DE19510813A1 - Activators for peroxo compounds and agents containing them - Google Patents
Activators for peroxo compounds and agents containing themInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue, hochwirksame Aktivatoren auf der Basis phenolischer und enolischer O-Acylverbindungen für Peroxoverbindungen, sie enthaltende Aktivatorzusammensetzungen und Wasch-, Bleich-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel.The invention relates to new, highly effective activators the basis of phenolic and enolic O-acyl compounds for peroxo compounds, containing them Activator compositions and washing, bleaching, cleaning and disinfectants.
Anorganische Peroxoverbindungen werden als Oxidationsmittel in Bleich-, Wasch-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln eingesetzt, um die Wirkung derartiger Mittel zu verbessern. Als Peroxoverbindungen kommen insbesondere Wasserstoffperoxid und solche Stoffe zum Einsatz, welche in wäßriger Lösung Wasserstoffperoxid freisetzen, wie Perborate und Percarbonate. Die Wirkung der anorganischen Peroxoverbindungen hängt außer vom pH-Wert maßgeblich von der Temperatur ab. Während bei der Verwendung der genannten Peroxoverbindungen bei Temperaturen oberhalb etwa 80°C eine gute Wirkung erzielt wird, ist bei niedrigeren Temperaturen, insbesondere um/unter 60°C oder um/unter 40°C, die Mitverwendung sogenannter Aktivatoren erforderlich. Bei den Aktivatoren handelt es sich meistens um N-Acylverbindungen, wie Tetraacetylethylendiamin (TAED), oder O-Acylverbindungen, wie n-Nonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS). In wäßriger Phase bilden sich aus Wasserstoffperoxid und den Aktivatoren durch Perhydrolyse derselben Percarbonsäuren, welche auch im Niedertemperaturbereich eine gute Wasch-, Reinigungs-, Bleich- und Desinfektionswirkung entfalten.Inorganic peroxo compounds are used as oxidizing agents in bleaching, washing, cleaning and disinfecting agents used to improve the effect of such agents. As peroxo compounds come in particular Hydrogen peroxide and such substances are used, which in aqueous solution release hydrogen peroxide, such as Perborates and percarbonates. The effect of inorganic Peroxo compounds depend significantly on the pH of the temperature off. While using the said Peroxo compounds at temperatures above about 80 ° C. A good effect is achieved at lower Temperatures, in particular at / below 60 ° C or at / below 40 ° C, the co-use of so-called activators required. The activators are mostly N-acyl compounds, such as tetraacetylethylenediamine (TAED), or O-acyl compounds such as n-nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS). In the aqueous phase are formed Hydrogen peroxide and the activators by perhydrolysis of the same percarboxylic acids, which are also in the Low temperature range a good washing, cleaning, Unfold bleaching and disinfecting effect.
Aus dem US-Patent 4,412,934 sind Bleichmittelzusammen setzungen bekannt, welche als Aktivator Stoffe der Formel R-CO-L enthalten, wobei R eine Alkylgruppe mit 5 bis 18 C-Atomen ist, deren längste Kette R-CO 6 bis 10 C-Atome aufweist, und die zur Abgangsgruppe L konjugierte Säure LH einen pKa-Wert von 6 bis 13 aufweist. LH steht hierbei für Phenole, Enole und Amide. Der Rest R steht für lineares oder verzweigtes Alkyl, vorzugsweise (C₅- bis C₉)-Alkyl. Zu den phenolischen O-Acyl-Aktivatoren zählt das Na-Salz der n-Nonanoyloxybenzolsulfonsäure (NOBS), das ein sehr wirksamer Aktivator ist. Verbindungen mit R gleich Alkenyl werden in diesem Dokument nicht offenbart.From US Pat. No. 4,412,934, bleach compositions are known which contain as activator substances of the formula R-CO-L, where R is an alkyl group having 5 to 18 C atoms, whose longest chain R-CO has 6 to 10 C atoms , and the acid LH conjugated to the leaving group L has a pK a value of 6 to 13. LH stands for phenols, enols and amides. The radical R is linear or branched alkyl, preferably (C₅- to C₉) -alkyl. Among the phenolic O-acyl activators is the Na salt of n-nonanoyloxybenzenesulfonic acid (NOBS), which is a very potent activator. Compounds with R equal to alkenyl are not disclosed in this document.
In der DE-OS 38 24 901 wird ein Verfahren zur Herstellung von Acyloxybenzolsulfonsäuren und deren Salzen aufgezeigt, wobei Phenolsulfonsäure oder ein Salz hiervon mit einer Carbonsäure der Formel R-COOH und Acetanhydrid umgesetzt wird. R kann hier außer Alkyl, Alkoxyalkyl, α-Chloralkyl und Phenyl auch C₅-C₂₁-, insbesondere C₅-C₁₁-Alkenyl bedeuten. Einzelne Alkenoyloxybenzolsulfonsäuren oder deren Salze werden nicht genannt.In DE-OS 38 24 901 is a process for the preparation of acyloxybenzenesulfonic acids and salts thereof, wherein phenolsulfonic acid or a salt thereof with a Carboxylic acid of the formula R-COOH and acetic anhydride reacted becomes. R here can be other than alkyl, alkoxyalkyl, α-chloroalkyl and phenyl also C₅-C₂₁-, in particular C₅-C₁₁-alkenyl mean. Individual alkenoyloxybenzenesulfonic acids or their Salts are not mentioned.
Es wurde festgestellt, daß die Bleichwirkung von Aktivatoren auf der Basis von O-Acylverbindungen von Phenolen maßgeblich von ihrer Fähigkeit abhängt, bei der Perhydrolyse die Percarbonsäure in möglichst hoher Ausbeute freizusetzen: Bei C₂-C₉-Alkanoylverbindungen verläuft die Perhydrolyse im wesentlichen quantitativ. Die Ausbeute an Percarbonsäuren bei der Perhydrolyse von C₁₀-Alkanoyl verbindungen ist schon weniger befriedigend, ein sprunghafter Ausbeuteabfall wurde aber bei C₁₁-Alkanoyl- und ein weiterer sprunghafter Abfall bei C₁₂-Alkanoyl verbindungen festgestellt, so daß Alkanoylverbindungen mit gleich oder insbesondere mehr als 10 C-Atomen in der Alkanoylgruppe als Aktivatoren für die Praxis ausscheiden. Hinweise, wonach sich zu den genannten Alkanoylverbindungen analoge Alkenoylverbindungen prinzipiell anders verhalten könnten, waren dem Stand der Technik nicht zu entnehmen. It was found that the bleaching effect of Activators based on O-acyl compounds of Phenols depends significantly on their ability in the Perhydrolysis the percarboxylic acid in the highest possible yield release: For C₂-C₉ alkanoyl compounds runs the Perhydrolysis substantially quantitatively. The yield Percarboxylic acids in the perhydrolysis of C₁₀-alkanoyl connections is already less satisfactory, a but a jump in yield was observed for C₁₁-alkanoyl and another erratic drop in C₁₂-alkanoyl compounds, so that alkanoyl compounds with equal or in particular more than 10 carbon atoms in the Exude alkanoyl group as activators for the practice. Hints, according to which the mentioned alkanoyl compounds analogous alkenoyl compounds behave differently in principle could not be found in the prior art.
Aus dem EP-Patent 0 454 772 sind Aktivatoren auf der Basis eines (C₆-C₂₀)-Pettacylmono- oder -diesters einer Hexose oder Pentose oder eines Alkylglykosids bekannt, wobei die Fettacylgruppe gesättigt oder einfach oder mehrfach ungesättigt ist. In ähnlichen Aktivatoren - EP-Patent 0 512 031 - weisen die Zucker eine Acylgruppe mit einem gesättigten oder ungesättigten (C₇-C₁₉)- Kohlenwasserstoffrest und 1 bis 4 kurzkettige Acyl- oder Aroylgruppen auf; unter den ungesättigten Acylresten werden Oleoyl und 10-Undecenoyl erwähnt. Ein wesentlicher Nachteil der genannten acylierten Zucker besteht darin, daß sie sich nur mit hohem technischen Aufwand gezielt herstellen lassen; für die Aktivatorwirksamkeit dieser Stoffklasse ist nämlich von besonderer Wichtigkeit, daß sich die lang- oder mittelkettige Acylgruppe an der richtigen Stelle befindet - bei Hexosen ist dies das C¹-Atom und nicht das C⁶-Atom. Bin weiteres Problem von Aktivatoren auf der Basis acylierter Zucker besteht in deren häufig ungenügender Löslichkeit, wodurch die Aktivatorwirksamkeit gemindert wird.EP Patent 0 454 772 bases on activators a (C₆-C₂₀) -petacyl mono- or diester of a hexose or pentose or an alkyl glycoside, wherein the Fatty acyl group saturated or singly or multiply is unsaturated. In similar activators - EP patent 0 512 031 - the sugars have an acyl group with one saturated or unsaturated (C₇-C₁₉) - Hydrocarbon radical and 1 to 4 short-chain acyl or Aroyl groups on; be among the unsaturated acyl radicals Mentions oleoyl and 10-undecenoyl. A major disadvantage The said acylated sugar is that they themselves targeted production only with high technical effort to let; for the activator efficacy of this class of substance namely of particular importance that the long or medium-chain acyl group is in the right place - in hexoses this is the C¹-atom and not the C⁶-atom. am Another problem of activators based on acylated Sugar consists in its often insufficient solubility, whereby the activator effectiveness is reduced.
In Anbetracht des wachsenden Bedarfs an Wasch-, Bleich-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln für den Niedertemperaturbereich besteht ein Interesse an weiteren Aktivatoren auf der Basis von O-Acylverbindungen, welche an das Eigenschaftsbild von NOBS heranreichen oder dieses übertreffen. Die neuen O-Acylverbindungen sollten mit geringerem technischen Aufwand zugänglich sein als dies bei den zuvor genannten acylierten Zuckern der Fall ist.In view of the growing need for washing, bleaching, Detergents and disinfectants for the Low temperature range is interested in further Activators based on O-acyl compounds, which the property image of NOBS come up or this outperform. The new O-acyl compounds should be with less technical effort accessible than this the aforementioned acylated sugars is the case.
Die Aufgabe wird gelöst durch einen Aktivator für Peroxoverbindungen auf der Basis einer O-Acylverbindung der allgemeinen Formel R¹-CO-L, worin L eine über ein O-Atom von L an R¹-CO gebundene Austrittsgruppe ist, das genannte O-Atom an ein C-Atom einer CC-Doppelbindung von L gebunden ist und die zu L korrespondierende Säure LH einen pKa-Wert im Bereich von 1 bis 13 aufweist und R¹ ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest ist, dessen längste Kohlenstoffkette mindestens 5 C-Atome umfaßt, der dadurch gekennzeichnet ist, daß R¹ eine Decenylgruppe mit mittel- oder endständiger CC-Doppelbindung oder eine Alkadienylgruppe 5 mit 5 bis 17 C-Atomen ist.The object is achieved by an activator for Peroxoverbindungen based on an O-acyl compound of the general formula R¹-CO-L, wherein L is an O-atom of L to R¹-CO bound leaving group, said O-atom to a C-atom of a CC double bond of L is bound and the L acid corresponding to L has a pK a value in the range of 1 to 13 and R¹ is an aliphatic hydrocarbon radical whose longest carbon chain comprises at least 5 C-atoms, characterized characterized in that R¹ is a decenyl group having a C-C double or terminal carbon atom or an alkadienyl group having 5 to 17 C atoms.
Die Unteransprüche richten sich auf bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Aktivators.The subclaims are directed to preferred Embodiments of the activator according to the invention.
R¹ ist vorzugsweise Decenyl, wobei die C-Kette zweckmäßigerweise unverzweigt ist. Die Doppelbindung von Decenyl kann terminal oder mittelständig sein; besonders bevorzugt ist R¹ n-Decenyl mit terminaler Doppelbindung. Auch Aktivatoren mit einer Alkenoylgruppe mit mehr als 11 C-Atomen sind wirksamer als die entsprechenden Alkanoylverbindungen. Es wird vermutet, daß die völlig unterschiedliche Percarbonsäurefreisetzung von Undec-10- enoyl- gegenüber analogen n-Undecanoylverbindungen auf unterschiedliche Micellbildung zurückzuführen ist.R¹ is preferably decenyl, wherein the C chain is suitably unbranched. The double bond of Decenyl may be terminal or intermediate; especially preferably R¹ is n-decenyl with terminal double bond. Also activators with an alkenoyl group with more than 11 C atoms are more effective than the corresponding ones Alkanoylverbindungen. It is believed that the completely different percarboxylic acid release of Undec-10 enoyl versus analog n-undecanoyl compounds different micelle formation is due.
Unter den Aktivatoren mit einem Alkadienylrest für R¹ sind solche mit einem unverzweigten oder nur geringfügig verzweigten Rest R¹ bevorzugt. Die längste C-Kette in R¹ weist hier vorzugsweise 5 bis 13, insbesondere 8 bis 10, C-Atome auf. Die beiden Doppelbindungen von R¹ können konjugiert oder isoliert angeordnet sein. Beispielhaft wird auf die Acylgruppe 2,4-Hexadienoyl (=Sorbinoyl) hingewiesen.Among the activators having an alkadienyl radical for R¹ those with an unbranched or only slightly branched radical R¹ preferred. The longest C chain in R¹ here preferably has 5 to 13, in particular 8 to 10, C atoms on. The two double bonds of R¹ can be arranged conjugated or isolated. An example becomes to the acyl group 2,4-hexadienoyl (= sorbinoyl) pointed.
Gemeinsam ist den erfindungsgemäßen Aktivatoren, daß die Acylgruppe an ein Sauerstoffatom der Austrittsgruppe L gebunden ist und das genannte Sauerstoffatom seinerseits an ein einem C-Atom einer CC-Doppelbindung von L. Demgemäß handelt es sich bei der Austrittsgruppe L im allgemeinen um eine phenolische oder enolische Austrittsgruppe. Im Falle einer phenolischen Austrittsgruppe weist diese zweckmäßigerweise die allgemeine Formel (I) auf:Common to the activators of the invention that the Acyl group to an oxygen atom of the leaving group L is bound and the said oxygen atom in turn a C atom of a CC double bond of L. Accordingly If the leaving group L is in general around a phenolic or enolic leaving group. In the event of a phenolic leaving group has these suitably the general formula (I) on:
worin Y eine löslich machende Gruppe aus der Reihe -SO₃M, -OSO₃M, -COOM, -N⁺R⁴₃A⁻, -NR₂⁴→O, n eine ganze Zahl zwischen 0 und 4 und Z gleich H, Cb Y oder C₁-bis C₄-Alkyl ist, M gleich H, Alkalimetall oder Ammonium, R⁴ Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen und A ein Anion aus der Reihe Cl⁻, OH⁻, SO₄2-, PO₄3-, HPO₄2-. Im Falle einer enolischen Austrittsgruppe weist diese zweckmäßigerweise die allgemeine Formel (II) auf:wherein Y is a solubilizing group from the series -SO₃M, -OSO₃M, -COOM, -N⁺R⁴₃A⁻, -NR₂⁴ → O, n is an integer between 0 and 4 and Z is H, Cb Y or C₁ to C₄- Alkyl is M, H is H, alkali metal or ammonium, R⁴ is alkyl having 1 to 4 carbon atoms and A is an anion from the series Cl⁻, OH⁻, SO₄ 2- , PO₄ 3- , HPO₄ 2- . In the case of an enolic leaving group, this expediently has the general formula (II):
-O-CR² = CHR³ (II),-O-CR² = CHR³ (II),
worin R² gleich H oder C₁- bis C₄-Alkyl und R³ gleich H, C₁- bis C₄-Alkyl, Vinyl, Cl, CN oder COOM ist, wobei M die zuvor genannte Bedeutung hat.wherein R² is H or C₁ to C₄ alkyl and R³ is H, C₁ to C₄ alkyl, vinyl, Cl, CN or COOM, where M is the has previously mentioned meaning.
Unter den zuvor genannten phenolischen Austrittsgruppen L werden solche bevorzugt, in welchen n die Zahl 0 oder 1 ist, Z Wasserstoff und Y eine Sulfonsäure oder Carboxylgruppe oder ein Salz, insbesondere ein wasserlösliches Salz, wie das Natrium- oder Kaliumsalz, dieser sauren Gruppen, ist. Besonders bevorzugt ist LH p- oder/und o-Hydroxybenzolsulfonsäure oder deren Natrium- oder Kaliumsalz. Aktivatoren, welche sowohl eine der bevorzugten Austrittsgruppen L als auch eine bevorzugte Acylgruppe R¹-CO enthalten, sind besonders wirksam.Among the aforementioned phenolic leaving groups L those are preferred in which n is the number 0 or 1 Z is hydrogen and Y is a sulfonic acid or Carboxyl group or a salt, in particular a water-soluble salt, such as the sodium or potassium salt, of these acidic groups, is. Particularly preferred is LH p- and / or o-hydroxybenzenesulfonic acid or their sodium or potassium salt. Activators, which are both one of the preferred leaving groups L as well as a preferred Acyl group R¹-CO are particularly effective.
Die zur Austrittsgruppe L korrespondierende Säure LH weist einen oder mehrere pKa-Werte auf, je nachdem, ob außer der sauren phenolischen oder enolischen Hydroxylgruppe weitere saure Punktionen im Molekül enthalten sind. Sofern Y in der allgemeinen Formel (I) eine Sulfonsäure- oder Carboxylgruppe und R³ in der allgemeinen Formel (II) eine Carboxylgruppe ist, weisen diese Aktivatoren zwei pKa-Werte auf, wobei der erste pKa-Wert zwischen 1 und 5 und der zweite pKa-Wert zwischen 6 und 13 liegt. Der zweite pKa- Wert bevorzugter Aktivatoren liegt üblicherweise zwischen 8 und 10.The acid LH corresponding to the leaving group L has one or more pK a values, depending on whether, apart from the acidic phenolic or enolic hydroxyl group, further acidic punctures are present in the molecule. If Y in the general formula (I) is a sulfonic acid or carboxyl group and R³ in the general formula (II) is a carboxyl group, these activators have two pK a values, wherein the first pK a value between 1 and 5 and the second pK a value is between 6 and 13. The second pK a value of preferred activators is usually between 8 and 10.
Die erfindungsgemäßen Aktivatoren lassen sich zur Aktivierung von Peroxoverbindungen verwenden. In wäßriger Phase, deren pH-Wert zwischen 4 und 13, vorzugsweise zwischen 8 und 12, liegt, bildet sich in Gegenwart von Wasserstoffperoxid durch Perhydrolyse des Aktivators eine bleich- und desinfektionswirksame ungesättigte Percarbonsäure; besonders bevorzugt werden Aktivatoren, welche zur Bildung einer linearen Percarbonsäure mit insgesamt 11 C-Atomen und einer terminalen oder mittelständigen, vorzugsweise terminalen, Doppelbindung befähigt sind.The activators according to the invention can be used for Use activation of peroxo compounds. In aqueous Phase whose pH is between 4 and 13, preferably between 8 and 12, forms in the presence of Hydrogen peroxide by perhydrolysis of the activator one bleaching and disinfecting effective unsaturated percarboxylic; particularly preferred are activators, which with the formation of a linear percarboxylic acid a total of 11 carbon atoms and one terminal or mediate, preferably terminal, double bond are capable.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung richtet sich auf Aktivatorzusammensetzungen, welche außer mindestens einem erfindungsgemäßen Aktivator zusätzlich einen oder mehrere nicht-erfindungsgemäße Aktivatoren enthalten. Bei diesen nicht-erfindungsgemäßen Aktivatoren handelt es sich insbesondere um solche auf der Basis von N-Acyl- und O-Acyl-Verbindungen mit 2 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise 2 bis 11 C-Atomen in der Acylgruppe. Beispielhafte Vertreter dieser Aktivatoren sind O-acylierte Zucker und Phenole, wie Nonanoyloxybenzolsulfonat (NOBS), und N-acylierte Polyamine, wie Tetraacetyl-ethylendiamin (TAED), sowie kurzkettige oder mittelkettige N-Acylverbindungen von cyclischen Amiden, wie Hytandoin, 2,5-Diketopiperazin, Succinimid, Caprolaktam und Pyrrolidinon sowie deren Derivaten. Die erfindungsgemäßen Aktivatoren und nicht erfindungsgemäßen Aktivatoren können in der Aktivatorzusammensetzung in an sich beliebigem Mischungsverhältnis vorhanden sein, zweckmäßig ist jedoch ein Gewichtsverhältnis im Bereich zwischen 95 zu 5 bis 5 zu 95. Another object of the invention is directed to Activator compositions which except at least one activator according to the invention additionally one or more Non-inventive activators included. In these non-inventive activators are especially those based on N-acyl and O-acyl compounds having 2 to 18 C atoms, preferably 2 to 11 C atoms in the acyl group. Exemplary representatives These activators are O-acylated sugars and phenols, like Nonanoyloxybenzenesulfonate (NOBS), and N-acylated Polyamines, such as tetraacetyl-ethylenediamine (TAED), as well as short-chain or medium-chain N-acyl compounds of cyclic amides, such as hytandoin, 2,5-diketopiperazine, Succinimide, caprolactam and pyrrolidinone and their Derivatives. The activators of the invention and not Activators of the invention can be used in the Activator composition in itself any Mixing ratio be present, it is appropriate a weight ratio in the range of 95 to 5 to 5 to 95.
Vorzugsweise liegt das Mischungsverhältnis zwischen erfindungsgemäßem Aktivator und nicht-erfindungsgemäßem Aktivator im Bereich zwischen 90 zu 10 und 10 zu 90. Besonders zweckmäßig ist es, außer einem erfindungsgemäßen Aktivator, insbesondere 4-Undec-10-enoyl-oxybenzolsulfonat- Na (UDOBS), einen nicht-erfindungsgemäßen Aktivator zu verwenden, der bei der Perhydrolyse eine kurzkettige Percarbonsäure, insbesondere Peressigsäure bildet - hierfür eignet sich insbesondere TAED.Preferably, the mixing ratio is between inventive activator and non-inventive Activator in the range between 90 to 10 and 10 to 90. It is particularly useful, except a inventive Activator, especially 4-undec-10-enoyl-oxybenzenesulfonate Na (UDOBS), a non-inventive activator too use, which in the perhydrolysis a short-chain Percarboxylic acid, especially peracetic acid forms - this is particularly suitable TAED.
Es wurde gefunden, daß Kombinationen aus einem erfindungsgemäßen Aktivator mit einer Dec-10-enoylgruppe und einem nicht-erfindungsgemäßen Aktivator aus der Reihe einer N-(C₂ bis C₄)-Acylverbindungen und/oder O-(C₂ bis C₄)-Acylverbindungen eine synergistische Bleichwirksamkeit aufweisen: Beispielsweise ist eine Mischung aus dem erfindungsgemäßen Aktivator UDOBS und nicht erfindungsgemäßem TAED wesentlich wirksamer als dem jeweiligen Mischungsverhältnis entspricht. Eine Aktivatorzusammensetzung aus UDOBS und TAED mit einem Gehalt bis zu etwa 30 Gew.-% TAED zeigt überraschenderweise eine höhere Bleichwirksamkeit als NOBS. UDOBS allein ist mindestens gleich wirksam wie NOBS. Außer durch ihre unerwartete synergistische Bleichwirksamkeit zeichnen sich die zuvor offenbarten Aktivatorkombinationen in Wasch-, Bleich-, Reinigungs- und Desinfektionsmitteln dadurch aus, daß die Kosten für die Aktivatorkoinbination vielfach geringer liegen als im Falle der alleinigen Verwendung eines erfindungsgemäßen Aktivators.It has been found that combinations of a Activator according to the invention with a dec-10-enoyl group and a non-inventive activator from the series an N- (C₂ to C₄) acyl compounds and / or O- (C₂ to C₄) acyl compounds have a synergistic bleaching efficiency For example, a mixture of the Activator UDOBS invention and not much more effective than the TAED according to the invention corresponding mixing ratio. A Activator composition of UDOBS and TAED with a Content up to about 30 wt .-% TAED shows surprisingly a higher bleaching efficiency than NOBS. UDOBS is alone at least as effective as NOBS. Except by her unexpected synergistic bleaching efficacy is evident the previously disclosed activator combinations in washing, Bleaching, cleaning and disinfecting agents characterized, that the cost of Aktivatorkoinbination many times lower than in the case of sole use an activator according to the invention.
Eine weitere sehr wirksame Aktivatormischung besteht im wesentlichen aus dem genannten UDOBS und n-Heptanoyloxybenzolsulfonat-Na, wobei die beiden Aktivatoren in an sich beliebigem Mengenverhältnis, vorzugsweise jedoch etwa im Molverhältnis von etwa 1 zu 1, anwesend sind. Der Vorteil der zuletzt genannten Aktivatormischung resultiert daraus, daß die den beiden Aktivatoren zugrundeliegenden Carbonsäuren als Gemisch in einfacher Weise durch Pyrolyse von Ricinolsäure und anschließende Oxidation zugänglich sind. Das Säuregemisch läßt sich unter Verwendung von beispielsweise Thionylchlorid in das Säurechlorid überführen und dieses in an sich bekannter Weise mit ortho- und/oder para- Hydroxybenzolsulfonsäure-Na-Salz zum gewünschten Aktivatorgemisch umsetzen. Die reinen erfindungsgemäßen Aktivatoren lassen sich in prinzipiell gleicher Weise herstellen, indem das einfach oder zweifach ungesättigte Carbonsäurechlorid mit einem Phenol oder Enol beziehungsweise einem Phenolat oder Enolat unter Bildung des erfindungsgemäßen Phenol- beziehungsweise Enolesters umgesetzt und nach Bedarf das Reaktionsprodukt in die gewünschte Säure- oder Salzform überführt wird. Als alternatives Verfahren zur Herstellung der Aktivatoren und Aktivatorgemische kommt auch dasjenige der DE-OS 38 24 901 in Frage.Another very effective activator mixture is in essentially from the mentioned UDOBS and n-heptanoyloxybenzenesulfonate-Na, the two being Activators in any desired ratio, but preferably in a molar ratio of about 1 to 1, are present. The advantage of the latter Activator mixture results from the fact that the two Activators underlying carboxylic acids as a mixture in easy way by pyrolysis of ricinoleic acid and subsequent oxidation are accessible. The acid mixture can be done using, for example Transfer thionyl chloride into the acid chloride and place this in known in the art with ortho- and / or para- Hydroxybenzenesulfonic acid Na salt to the desired Reactivate activator mixture. The pure invention Activators can be in principle the same way Produce by simply or doubly unsaturated Carboxylic acid chloride with a phenol or enol or a phenolate or enolate with formation the phenol or enol ester according to the invention implemented and as needed, the reaction product in the desired acid or salt form is transferred. When alternative process for the preparation of the activators and Aktivatorgemi is also that of DE-OS 38 24 901 in question.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung richtet sich auf Oxidations-, Bleich-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel, welche Wasserstoffperoxid oder eine in wäßriger Phase Wasserstoffperoxid freisetzende Peroxoverbindung oder eine in wäßriger Phase in situ Wasserstoffperoxid bildende Enzym-Substrat-Kombination und mindestens einen erfindungsgemäßen Aktivator oder eine erfindungsgemäße Aktivatorzusammensetzung enthalten. Geeignete Peroxoverbindungen, welche in wäßriger Phase unter den üblichen Wasch-, Bleich-, Reinigungs- und Des infektionsbedingungen Wasserstoffperoxid abgeben, sind insbesondere anorganische Salze wie Perborate, insbesondere Natriumperborat-monohydrat, Natriumperborat-tetrahydrat und superoxidiertes Natriumperborat und Natriumpercarbonat, insbesondere Natriumpercarbonat der allgemeinen Formel 2 Na₂CO₃ · 3 H₂O₂, das zwecks Stabilisierung auch eine ein- oder mehrschichtige Umhüllung aufweisen kann, ferner Perphosphate, Persilikate und Persulfate. Der Aktivierung durch die erfindungsgemäßen Aktivatoren zugänglich sind auch Peroxoverbindungen aus der Reihe Harnstoffperoxidhydrat, Alkaliperoxide und H₂O₂-Addukte an anorganischen Trägermaterialien, wie Kieselsäuren und Silikate. In der Praxis haben Natriumperborate und Natriumpercarbonat als Peroxoverbindung in den genannten Mitteln die größte Bedeutung. Unter den in wäßriger Phase in situ Wasserstoffperoxid bildenden Enzym-Substrat- Kombinationen werden solche verstanden, welche sowohl ein Enzym, beispielsweise Glucoseoxidase, Harnstoffoxidase, D-Aminosäureoxidase, Alkoholoxidase und Xanthinoxidase und das entsprechende Substrat, also Glucose, Harnstoff, Aminosäuren, Alkohole beziehungsweise Xanthin enthalten.Another object of the invention is directed to Oxidation, bleaching, cleaning and disinfecting agents, which hydrogen peroxide or one in the aqueous phase Hydrogen peroxide releasing peroxo compound or a in aqueous phase in situ hydrogen peroxide-forming Enzyme-substrate combination and at least one Activator according to the invention or an inventive Activator composition included. suitable Peroxo compounds, which in the aqueous phase under the usual washing, bleaching, cleaning and The conditions of infection hydrogen peroxide, are in particular inorganic salts such as perborates, in particular Sodium perborate monohydrate, sodium perborate tetrahydrate and superoxidised sodium perborate and sodium percarbonate, in particular sodium percarbonate of the general formula 2 Na₂CO₃ · 3 H₂O₂, which for the purpose of stabilization also has a or multi-layered envelope, further Perphosphates, persilicates and persulfates. Activation are accessible by the activators according to the invention also peroxo compounds from the series Urea peroxide hydrate, alkali peroxides and H₂O₂ adducts inorganic carrier materials, such as silicas and Silicates. In practice, sodium perborates and Sodium percarbonate as Peroxoverbindung in the above Means the greatest importance. Under the in aqueous phase in situ hydrogen peroxide-forming enzyme-substrate Combinations are understood to mean those which are both Enzyme, for example glucose oxidase, urea oxidase, D-amino acid oxidase, alcohol oxidase and xanthine oxidase and the corresponding substrate, ie glucose, urea, Amino acids, alcohols or xanthine included.
In die anspruchsgemäßen Wasch-, Bleich-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel können die zuvor genannten erfindungsgemäßen und nicht-erfindungsgemäßen Aktivatoren einzeln oder in Form einer zuvor hergestellten Aktivatormischung eingesetzt werden. Das Aktivatorgemisch kann hierbei in Form eines Pulvers, eines Granulats, eines Extrudats oder umhüllter Partikel vorliegen, oder in Form einer Paste aus dem Gemisch und einem flüssigen Medium.In the claimed washing, bleaching, cleaning and Disinfectants can be the aforementioned inventive and non-inventive activators individually or in the form of a previously prepared Activator mixture are used. The activator mixture can in the form of a powder, a granulate, a Extrudates or coated particles are present, or in shape a paste of the mixture and a liquid medium.
Je nach Verwendungszweck können die Aktivatoren und anorganischen Persauerstoffverbindungen außer in rein wäßriger Phase auch in wäßrig-organischer Phase zum Einsatz kommen. Ein rein wäßriges Milieu liegt bei den üblichen Wasch-, Bleich- und Reinigungsflotten vor. Ein wäßrig organisches Milieu kann bei Anwendungen zur Desinfektion sowie bei technischen Oxidationsprozessen zweckmäßig sein. Der pH-Wert des wäßrigen Mediums liegt im allgemeinen zwischen etwa 4 und 13; vorzugsweise wird aber im alkalischen Bereich, meist bei pH 8 bis 12, gearbeitet, da in diesem Bereich sowohl die in situ-Bildung der organischen Persäure gut abläuft als auch die Stabilität der Peroxoverbindungen befriedigend ist.Depending on the purpose, the activators and inorganic peroxygen compounds except in pure aqueous phase also in aqueous-organic phase used come. A purely aqueous environment is the usual Washing, bleaching and cleaning fleets before. A watery organic environment can be used in disinfection applications and be useful in technical oxidation processes. The pH of the aqueous medium is generally between about 4 and 13; but preferably in the alkaline area, mostly at pH 8 to 12, worked since in this area, both the in situ formation of the Organic peracid runs well as well as stability the peroxo compounds is satisfactory.
Erfindungsgemäße Wasch-, Bleich-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel enthalten außer mindestens einem erfindungsgemäßen Aktivator und einer Peroxoverbindung oder einer H₂O₂-bildenden Enzym-Substrat-Kombination übliche Bestandteile derartiger Mittel. Zum Waschen, Bleichen und Reinigen werden diese Mittel in wäßrigem Milieu aufgelöst und bilden die Wasch-, Bleich- beziehungsweise Reinigungsflotte. Zweckmäßigerweise enthalten die Mittel pH-Wert-regulierende Komponenten, um den zum Waschen, Bleichen, Reinigen und Desinfizieren günstigsten pH-Wert einzuhalten und die in situ-Bildung der organischen Persäure aus der Peroxoverbindung und dem Aktivator sowie deren Stabilität im Milieu günstig zu beeinflussen.Inventive washing, bleaching, cleaning and Disinfectants contain at least one other activator according to the invention and a peroxo compound or a H₂O₂-forming enzyme-substrate combination usual Components of such agents. For washing, bleaching and Purification, these agents are dissolved in an aqueous medium and form the washing, bleaching or Cleaning fleet. Conveniently, the funds contain pH-regulating components for washing, Bleaching, cleaning and disinfecting cheapest pH comply with and the in situ formation of the organic Peracid from the peroxo compound and the activator as well their stability in the environment to influence favorable.
Hauptbestandteile der Wasch- und Bleichmittel sind neben einer Peroxoverbindung und einem Aktivator Gerüstsubstanzen (Builder) und Tenside. Unter den Buildern sind insbesondere kristalline Natriumalumosilikate in Waschmittelqualität, insbesondere Zeolith A, P und gegebenenfalls X, ferner Schichtsilikate der allgemeinen Formel Na₂SixO2x+1 · y H₂O, wie sie beispielsweise in der EP-A 0 164 514 beschrieben werden, und Natriumdisilikate der allgemeinen Formel Na₂Si₂O₅ · y H₂O, wie sie beispielsweise in der PCT- Anmeldung WO 91/08171 und in den europäischen Anmeldungen EP-A 0 548 599, EP-A 0 502 325 und EP-A 0 452 428 beschrieben werden, hervorzuheben; weitere anorganische Builder sind kondensierte Phosphate und amorphe Silikate. Wirksame organische Buildersubstanzen sind Aminopolycarbonsäuren, wie Ethylendiamintetraessigsäure und Nitrilotriessigsäure, Polyphosphonsäuren, insbesondere 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure und Ethylendiamintetra- (methylenphosphonsäure), ferner Polycarbonsäuren, wie Zitronensäure und Zuckersäuren sowie polymere Polycarbonsäuren und Polyoxycarbonsäuren, etwa solche, wie sie aus der DE-OS 43 03 320 bekannt sind.Main constituents of the washing and bleaching agents are, in addition to a peroxo compound and an activator, builders and surfactants. Among the builders are particularly crystalline sodium aluminosilicates in detergent quality, in particular zeolite A, P and optionally X, also sheet silicates of the general formula Na₂Si x O 2x + 1 · y H₂O, as described for example in EP-A 0 164 514, and sodium disilicates the general formula Na₂Si₂O₅ · y H₂O, as described for example in PCT application WO 91/08171 and in the European applications EP-A 0 548 599, EP-A 0 502 325 and EP-A 0 452 428 to emphasize; other inorganic builders are condensed phosphates and amorphous silicates. Effective organic builder substances are aminopolycarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid and nitrilotriacetic acid, polyphosphonic acids, in particular 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid), furthermore polycarboxylic acids, such as citric acid and sugar acids, as well as polymeric polycarboxylic acids and polyoxycarboxylic acids, for example those from the DE-OS 43 03 320 are known.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel aus der Reihe der kationischen, anionischen, nicht-ionischen, amphoteren und ampholytischen oberflächenaktiven Mitteln. Vorzugsweise enthalten die Mittel nicht-ionische Tenside, wie Fettalkohol- und Alkylphenol-polyethylenglykolether sowie langkettige Alkylglykoside, und anionische Tenside, wie Alkylbenzolsulfonate und Sulfate von Fettalkohol und Polyethylenglykolmonoethern. Zusätzlich können die anspruchsgemäßen Wasch-, Bleich-, Reinigungs- und Desinfektionsmittel alkalisch wirkende und neutrale Elektrolyte, wie Alkanolamine, Silikate, Carbonate und Sulfate enthalten; weitere Zusatzbestandteile derartiger Mittel sind pH-regulierende Stoffe, Stabilisatoren, Schaumregulatoren, Vergrauungsinhibitoren, Antiredepositionsmittel sowie Enzyme, wie Oxidasen, Cellulasen, Peroxidasen, Proteasen, Amylasen und Lipasen. Reinigungsmittel enthalten häufig zusätzlich abrasiv wirkende Stoffe und Desinfektionsmittel, organische Lösungsvermittler und gegebenenfalls andere Biozide als die anwesenden und sich bildenden Persauerstoffverbindungen.The agents according to the invention contain one or more surfactants from the cationic, anionic, nonionic, amphoteric and ampholytic surfactants. Preferably, the contain Means non-ionic surfactants, such as fatty alcohol and Alkylphenol polyethylene glycol ethers and long-chain Alkyl glycosides, and anionic surfactants, such as Alkylbenzenesulfonates and sulfates of fatty alcohol and Polyethylene glycol monoethers. In addition, the according to the washing, bleaching, cleaning and Disinfectant alkaline and neutral Electrolytes such as alkanolamines, silicates, carbonates and Containing sulfates; further additional components of such Agents are pH regulators, stabilizers, Foam regulators, grayness inhibitors, Anti-redeposition agents as well as enzymes, such as oxidases, Cellulases, peroxidases, proteases, amylases and lipases. Cleaning agents often contain additional abrasive acting substances and disinfectants, organic Solubilizers and optionally other biocides than the present and forming peroxygen compounds.
Bevorzugte erfindungsgemäße Wasch- und Bleichmittel enthalten 2 bis 35 Gew.-% einer oder mehrerer anorganischer Peroxoverbindungen, 0,2 bis 20 Gew.-% Aktivatoren, darunter mindestens einen erfindungsgemäßen Aktivator beziehungsweise eine erfindungsgemäße Aktivatorzusammensetzung, 5 bis 30 Gew.-% anionische und/oder nicht-ionische Tenside, 5 bis 60 Gew.-% anorganische Gerüstsubstanzen, 0 bis 20 Gew.-% organische Gerüstsubstanzen sowie ad 100 Gew.-% übliche Hilfsstoffe in wirksamer Menge und Wasser. Eine besondere Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel sind sogenannte Bleichzusatzmittel, welche zweckmäßigerweise 5 bis 50 Gew.-% anorganische Peroxoverbindungen, 2 bis 30 Gew.-% Aktivatoren, darunter mindestens einen erfindungsgemäßen Aktivator oder eine erfindungsgemäße Aktivatorzusammensetzung, 0 bis 5 Gew.-% Peroxidstabilisatoren, 0 bis 40 Gew.-% pH-regulierende Mittel und ad 100 Gew.-% übliche Hilfsstoffe und Wasser.Preferred washing and bleaching agents according to the invention contain 2 to 35 wt .-% of one or more inorganic Peroxo compounds, 0.2 to 20 wt .-% activators, including at least one activator according to the invention or an inventive Activator composition, 5 to 30 wt .-% anionic and / or nonionic surfactants, 5 to 60% by weight inorganic builders, 0 to 20 wt .-% organic Builders and ad 100 wt .-% of conventional auxiliaries in effective amount and water. A special embodiment Inventive agents are so-called Bleaching additive, which expediently 5 to 50 % By weight of inorganic peroxo compounds, 2 to 30% by weight Activators, including at least one invention Activator or an inventive Activator composition, 0 to 5% by weight Peroxide stabilizers, 0 to 40 wt .-% pH-regulating Medium and ad 100 wt .-% of conventional auxiliaries and water.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel zum Waschen, Bleichen, Reinigen und Desinfizieren erfolgt in an sich üblicher Weise, beispielsweise durch Herstellen einer Wasch-, Bleich-, Reinigungs- und Desinfektionsmittelflotte, Kontaktieren des zu behandelnden Materials mit dieser Flotte, Nachspülen mit Wasser und Trocknen.The use of the detergents according to the invention, Bleaching, cleaning and disinfecting take place in themselves usual way, for example by making a Washing, bleaching, cleaning and disinfecting liquor, Contact the material to be treated with this Liquor, rinse with water and dry.
Die erfindungsgemäßen Aktivatoren sowie Aktivatorzusammensetzungen zeichnen sich, wie auch aus den nachfolgenden Beispielen hervorgeht, durch eine außergewöhnlich gute Aktivatorwirksamkeit aus. Die Aktivatoren werden rasch und vollständig perhydrolysiert und bilden dabei eine sehr bleichwirksame mittelkettige ungesättigte Percarbonsäure. Das Eigenschaftsbild der erfindungsgemäßen Aktivatoren übertrifft dasjenige zahlreicher bekannter Aktivatoren und entspricht bei alleiniger Anwendung mindestens demjenigen des derzeit als wirksamsten bekannten Aktivators NOBS. Wie bereits ausgeführt, zeichnen sich einen erfindungsgemäßen und einen nicht-erfindungsgemäßen Aktivator enthaltene Gemische durch eine überraschenderweise höhere Aktivatorwirksamkeit aus, als sie selbst von den besten bekannten Aktivatoren bekannt war. Die erfindungsgemäßen Aktivatoren sind ferner mit geringerem technischem Aufwand zugänglich als Aktivatoren auf der Basis von Zuckern mit mindestens einer mittelkettigen ungesättigten Acylgruppe. The activators according to the invention and Aktivatorzusammensetzungen stand out, as well as from the following examples, by a exceptionally good activator efficacy. The Activators are rapidly and completely perhydrolyzed and thereby form a very bleach-active medium-chain unsaturated percarboxylic acid. The property image of the Activators according to the invention surpasses that numerous well-known activators and corresponds to sole use of at least that of the present most effective known activator NOBS. As already executed, characterized by an inventive and a non-inventive activator contained by mixtures a surprisingly higher activator efficiency, as they themselves are known by the best known activators was. The activators of the invention are also with less technical effort accessible as activators based on sugars with at least one medium-chain unsaturated acyl group.
19,6 g (0,1 mol) wasserfreies 4-Hydroxybenzolsulfonat-Na wurden in 250 ml Xylol suspendiert, mit 28,4 g (0,14 mol, 1,4 eq) Undecensäurechlorid versetzt und 18 h unter Rühren bei heftigem Rückfluß erhitzt. Nach Filtration des Niederschlags wurde dieser mit Diethylether gewaschen und getrocknet. Man erhielt 35,4 g (98%) UDOBS als farblosen Feststoff.19.6 g (0.1 mol) of anhydrous 4-hydroxybenzenesulfonate Na were suspended in 250 ml of xylene, with 28.4 g (0.14 mol, 1.4 eq) undecenoic acid chloride and 18 h with stirring heated at vigorous reflux. After filtration of the Precipitate this was washed with diethyl ether and dried. 35.4 g (98%) of UDOBS were obtained as colorless Solid.
Die ¹H-NMR-spektroskopischen Daten stehen mit der Struktur im Einklang.The 1 H NMR spectroscopic data are related to the structure in line.
Das Gemisch wurde hergestellt durch Mischen der beiden Einzelkomponenten UDOBS und HOBS. UDOBS wurde nach Beispiel 1 hergestellt. HOBS wurde analog zu Beispiel 1 aus 4-Hydroxybenzolsulfonat-Na und Heptansäurechlorid hergestellt.The mixture was prepared by mixing the two Single components UDOBS and HOBS. UDOBS was after example 1 produced. HOBS was analogous to Example 1 from 4-hydroxybenzenesulfonate-Na and heptanoic acid chloride manufactured.
Der Aktivatortest wurde jeweils unter Verwendung eines Gemischs aus 1,5 g Natriumperborat-monohydrat, 0,5 g Aktivator und 8 g Basispulver einer zeolithhaltigen, enzym-, bleichmittel- und aktivatorfreien Waschmittelzusammensetzung pro 1 Wasser durchgeführt. Der bei 30°C gebildete Persäuregehalt wurde in Abhängigkeit von der Reaktionszeit bestimmt: Zu den in Tabelle 1 angegebenen Zeiten wurden 100 ml-Proben entnommen, diese sofort auf ein Gemisch aus 250 g Eis und 15 ml Eisessig gegeben und anschließend nach Zugabe von Kaliumjodid mit 0,1 n Natriumthiosulfatlösung und Stärke als Indikator titriert. Unter den angegebenen Bedingungen wurden nur die in situ gebildeten Persäuren erfaßt. Die Ergebnisse - Gehalt Äquivalente Persäure in Zeitabhängigkeit - folgen aus Tabelle 1.The activator test was each performed using a Mixture of 1.5 g of sodium perborate monohydrate, 0.5 g Activator and 8 g base powder of a zeolite-containing, enzyme-, bleach- and activator-free Detergent composition per 1 water performed. The at 30 ° C formed peracid content was dependent determined by the reaction time: to those in Table 1 given times, 100 ml samples were taken, this immediately to a mixture of 250 g of ice and 15 ml of glacial acetic acid and then with potassium iodide after addition 0.1 N sodium thiosulfate solution and starch as indicator titrated. Under the specified conditions, only the detected in situ formed peracids. The results - Content Equivalent peracid in time dependence - follow from Table 1.
Aus der Tabelle 1 folgt, daß die Persäurefreisetzung aus dem erfindungsgemäßen UDOBS weitgehend ähnlich wie bei NOBS erfolgt. Dies war überraschend, weil UOBS, das eine gleichlange Acylgruppe wie UDOBS hat, ein völlig anderes Verhalten bei der Persäurefreisetzung, nämlich eine wesentlich geringere Persäurefreisetzung, zeigt. Offensichtlich wirkt sich die olefinische Doppelbindung in der Acylgruppe in bisher nicht bekannter Weise günstig auf die Perhydrolyse und damit Persäurebildung aus.From Table 1 it follows that the peracid release the UDOBS according to the invention largely similar to NOBS he follows. This was surprising because UOBS, the one same acyl group as UDOBS has, completely different Behavior in the release of peracid, namely a significantly lower peracid release, shows. Obviously, the olefinic double bond in the acyl group in previously unknown manner favorable the perhydrolysis and thus peracid formation.
Waschversuche wurden im Launder-O-meter bei 30°C durchgeführtWashing tests were carried out at Launder-O-meter at 30 ° C carried out
Die Remissionszunahmen (%) im Vergleich zu jener bleichmittel- und aktivatorfreier Waschversuche folgen aus Tabelle 2. The remission gains (%) compared to that Bleach- and activator-free wash tests follow Table 2.
Aktivatorwirkung von Aktivatorgemischen im Vergleich zu einzelnen Komponenten. Die Waschversuche erfolgten analog Beispiel 4 im Launder-O-meter bei 30°C mit den in Beispiel 4 angegebenen angeschmutzten Testgeweben (jedoch Anschmutzungen Tee mit CFT-BC-3 anstatt CFT-BC-1).Activator effect of activator mixtures compared to individual components. The washing tests were carried out analogously Example 4 in Launder-O-meter at 30 ° C with the example in 4 indicated soiled test fabrics (however Soiling tea with CFT-BC-3 instead of CFT-BC-1).
Eingesetzt wurden aber jeweils pro Waschgang (200 ml) 0,76 g Kompaktwaschmittel-Basisrezeptur, 0,144 g Natriumperborat-monohydrat und 0,05 g Aktivatoren. Die Waschmittel-Basisrezeptur bestand aus Alkylbenzolsulfonat, Fettalkoholethoxylat; Zeolith A, Polycarboxylat, EDTMP, Natriumdisilikat; Soda, Magnesiumsilikat, CMC, Natriumsulfat. But were used per wash (200 ml) 0.76 g Compact detergent base recipe, 0.144 g Sodium perborate monohydrate and 0.05 g activators. The Detergent base formulation consisted of alkylbenzenesulfonate, fatty alcohol ethoxylate; Zeolite A, polycarboxylate, EDTMP, sodium disilicate; Soda, magnesium silicate, CMC, Sodium sulfate.
Tabelle 3 zeigt die Differenz der Remissionszunahme (%) zu bleichmittelfreier Rezeptur, gemittelt über drei hydrophile (Rotwein, Kaffee, Tee) und drei hydrophobe (Paprika, Ketchup, Curry) Anschmutzungen. Bei Aktivatorgemischen ist das Mischungsverhältnis in Gewichtsteilen angegeben.Table 3 shows the difference in remission increase (%) Bleach-free formulation, averaged over three hydrophilic (Red wine, coffee, tea) and three hydrophobic (paprika, Ketchup, curry) stains. In Aktivatorgemischen is the mixing ratio is given in parts by weight.
Unter den Testbedingungen ist der erfindungsgemäße Aktivator UDOBS wirksamer als NOBS. Das erfindungsgemäße Aktivatorgemisch UDOBS/HOBS entspricht in seiner Wirksamkeit im wesentlichen UDOBS und NOBS. Aktivatorgemische aus TAED und UDOBS sind bei einem Mischungsverhältnis von 1 : 4 besser bleichend als NOBS.Under the test conditions is the inventive Activator UDOBS more effective than NOBS. The invention Activator mixture UDOBS / HOBS corresponds in its Effectiveness essentially UDOBS and NOBS. Activator mixtures of TAED and UDOBS are at one Mixing ratio of 1: 4 better bleaching than NOBS.
Claims (14)
0,2-20 Gew.-% Aktivatoren, darunter mindestens ein Aktivator gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder eine Aktivatorzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 4 bis 7,
5-30 Gew.-% anionische und/oder nichtionische Tenside,
5-60 Gew.-% anorganische Gerüstsubstanzen,
0-20 Gew.-% organische Gerüstsubstanzen,
ad 100 Gew.-% übliche Hilfsstoffe und Wasser.11. Washing and bleaching agent according to one of claims 8 to 10, characterized in that it contains: 2-35 wt .-% inorganic peroxo compound,
0.2-20% by weight of activators, including at least one activator according to one of claims 1 to 3 or an activator composition according to one of claims 4 to 7,
5-30% by weight of anionic and / or nonionic surfactants,
5-60% by weight of inorganic builders,
0-20% by weight of organic builders,
ad 100% by weight of customary auxiliaries and water.
2-30 Gew.-% Aktivatoren, darunter mindestens ein solcher gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 oder eine Aktivatorzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 4 bis 7,
0-5 Gew.-% Peroxidstabilisatoren,
0-40 Gew.-% pH-regulierende Mittel,
ad 100 Gew.-% übliche Hilfsstoffe und Wasser.12. bleaching additive according to any one of claims 8 to 11, characterized in that it contains substantially: 5-50 wt .-% of inorganic peroxo compound,
2-30% by weight of activators, including at least one according to one of claims 1 to 3 or an activator composition according to one of claims 4 to 7,
0-5 wt .-% peroxide stabilizers,
0-40% by weight pH-regulating agents,
ad 100% by weight of customary auxiliaries and water.
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