DE1921243A1

DE1921243A1 - Polymer-Papier und Verfahren zu dessen Herstellung

Info

Publication number: DE1921243A1
Application number: DE19691921243
Authority: DE
Inventors: Hiroshi Sato; Yoshiaki Taniyama
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1968-04-27
Filing date: 1969-04-25
Publication date: 1971-08-19
Also published as: GB1237164A; DE1921243B2

Description

PATENTANWÄLTE

DIPL.-ING. GONTHER KOCH DR. TINO HAIBACH

8 München 2, den 24oApril 1969

UNSER ZEICHEN: 1

Mitsubishi Rayon Go., Ltd«, Tokio, Japan

Polymer-Papier und Verfahren zu dessen Herstellung

Die Erfindung betrifft ein Polymer-Papier, insbesondere ein verbessertes Folien- oder Filmmaterial von Papierqualität, mit einem Kunstharz als Grundmaterial und anorganischen Pigmenten, die darin gleichmäßig verteilt sind; die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieses Polymer-Papiers.

In letzter Zeit wurden zahlreiche Untersuchungen über sogenanntes Polymer-Papier auf der Grundlage von Kunstharzen als Grundmaterial durchgeführt, um die Nachteile, der üblichen Papiere auf der Grundlage von Pflanzenfasern auszuschalten· Diese Nachteile beruhen auf den Eigenschaften des üblichen Papiers, nämlich der geringen Zugfestigkeit, der geringen Feuchtigkeitsbeständigkeit und der geringen Wasserbeständigkeit. Weiterhin sollte durch diese Untersuchungen das Problem der Knappheit der pflanzlichen Rohstoffe gelöst werden. Als Polymer-Papiere wurden bisher folgende vorgeschlagen: Papiere aus synthetischen Stapelfasern, die nach einem Naß- oder TrockenveBfahren hergestellt wurden; polymere Filme oder Pollen mit feinen offenpori-

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gen Schaumstoffen im gesamten Grundmaterial oder nur an der Oberfläche; polymere Filme mit;-Pigmenten im gesamten Grundmaterial oder nur an der Oberfläche; und polymere Körper, die nach kombinierten Verfahren, wie sie bei der Herstellung der vorstehend angegebenen Polymer-Papiere angewendet wurden, hergestellt sind. Diese vorgeschlagenen Polymer-Papiere erreichen jedoch noch nicht die sogenannte Papierqualität.

Ein Zweck der Erfindung ist die Schaffung eines verbesserten polymeren Films mit Papierqualität, in dessen gesamter Struktur gleichmäßig Pigmenie verteilt sind.

Bei der Herstellung von Polymer-Papieren, die undurchsichtig sind und die sich beschreiben und bedrucken lassen, wobei k±ä Kunstharze mit achromatischen anorganischen Pigmenten vermischt werden und das Gemisch zu einem Film geformt wird, ist es vorteilhafter, eine kleinere Menge an anorganischen Pigmenten zu verwenden, damit die ausgezeichnete Zugfestigkeit, Schlagfestigkeit und Knickfestigkeit des Kunstharzes auch bei dem Polymer-Papier zur Geltung kommt.

Als Ergebnis umfangreicher Untersuchungen über die anorganischen Pigmente wurde nun gefunden, daß es notwendig ist, dem Kunstharz mindestens ein Weißpigment und mindestens ein Streckmittel aus der Gruppe der achromatischen Pigmente in bestimmten Anteilen zuzusetzen, um dem polymeren Film eine ausgezeichnete Undurchsichtigkeit, Beschreibb^rkeit und Bedruckbarkeit zu verleihen, wobei die Mengen der Pigmente möglichst niedrig sein sollen.

Gegenstand der Erfindung ist ein Polymer-Papier mit einer guten Undurchsichtigkeit, Beschreibbarkeit und Bedruckbarkeit, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es 100 Gew.-Teile thermoplastisches Harz, 1-20 Gew.-Teile Weißpigmente mit Teilchengrößen von 0,01 - 2μ , die im geschmolzenen thermoplastischen Harz unlöslich sind, und 5-50 Gew.-Teile Streckmittel mit Teilchen-

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größen von 1 - AOf^ , die im geschmolzenen thermoplastischen Harz unlöslich sind, enthält; die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser Polymer-Papiere«

Undurchsichtige Polymer-Papiere, die aber weder beschrieben noch bedruckt werden können, können dadurch erhalten werden, daß man einfach 100 Gew.-Teile eines thermoplastischen Harzes mit 1-20 Gew»-Teilen Weißpigmenten mit Teilchengrößen von 0,01 - 2 ju, vermischt; weiterhin sind der Pall (drape) und der Griff (handle) der so hergestellten Polymer-Papiere nicht so gut wie bei üblichen Papieren. Andererseits sind die Beschreibbarkeit, der Pail und der Griff so gut wie bei üblichen Papieren, wenn man lediglich 100 Gew.-Teile eines thermoplastischen Harzes mit 5-50 Gew.-Teilen Streckmitteln mit Teilchengrößen von 1 - 40y- vermischt; die Undurchsichtigkeit des so hergestellten Papiers ist jedoch nicht befriedigende Werden entweder Weißpigmente oder Streckmittel in wesentlich größeren Mengen als den vorstehend angegebenen mit dem thermoplastischen Harz vermischt, so ist es manehmal möglich dem Papier sowohl eine gute Undurchsichtigkeit als auch eine gute Beschreibbarkeit zu verleihen, doch wird das Formen schwierig, und das so erhaltene Papier hat eine rauhe Oberfläche, so daß der Druck ungleichmäßig wird; auch die mechanischen eigenschaften des Papiers verschlechtern sich sehr.

Werden weiterhin Weißpigmente und Streckmittel in kleineren Mengen als den angegebenen gleichzeitig verwendet, so ist es unmöglich, dam Papier gleichzeitig eine gute Beschreibbarkeit und eine gute Undurchsichtigkeit zu verleihen. Werden beide Substanzen dagegen in größeren Mengen als den vorstehend angegebenen Verwendet, so wird das Formen, insbesondere das Strangpressen schwierig, und das so erhaltene Papier ist rauh, wodurch der Druck ungleichmäßig wird und die mechanischen ■Eigenschaften sich verschlechtern.

Die erfindungsgemäß verwendeten Weißpigmente umfassen beispielsweiseBläiweiß, Zinkoxyd, Zinksulfid, Titanoxyd, Bleisulfat,

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basisches Bleisulfat, basisches Bleichlorid, Bleialuminat, Bleiphthalat, Antimonoxyd, Zirkonoxyd, Zinnoxyd, Wismutweiß, Wolframweiß und Manganweiße

Die erfindungsgemäß verwendeten Streckmittel sind weiße, transparente anorganische Pigmente mit geringerer Deckkraft und umfassen beispielsweise Bariumsulfat, gefälltes Bariumsulfat, Bariumcarbonat, Calciumcarbonat, Kreide, gefälltes Calciumcarbonat, Gips, Löschkalk, Ton, Alumihiumoxyd, Siliciumdioxyd, Diatomeenerde, Talk, Asbest, Calciumsilikat, Magnesiumcarbonat fc und Strontiumweiß·

Die Weißpigmente tragen zur Undurchsichtigkeit oder Opazität bei, während die Streckmittel die Beschreibbarkeit verbessern. Es ist zweckmäßig, daß die Teilchengrößen der Weißpigmente im Bereich der Wellenlängen des sichtbaren lichtes oder in der Nähe davon liegen, d.h_o zwischen etwa 0,01 und 2/λ». Damit das Papier beschrieben werden kann, ist es zweckmäßig, daß die Teilchengrößen der Streckmittel zwischen etwa 1 und 40^c liegen. Zweckmäßig sollen etwa 1-20 Gew.-Teile, vorzugsweise etwa 5-15 Gew.wTeile Weißpigmente und etwa 5-50 Gew.-Teile, vorzugsweise etwa 15-30 Gew„-Teile Streckmittel auf 100 Gew.-Teile thermoplastisches Harz verwendet werden. >

Die erfindungsgemäß brauchbaren thermoplastischen Harze umfassen beispielsweise isotaktisches Polypropylen, Polystyrol, PoIyoc-methylstyrol, Acrylnitril-Styrol-Mischpolymerisate, Polystyrol mit hoher Schlagfestigkeit, Acrylnitril-Butadien-Styrol-Mischpolymerisate, Polymethylmethacrylat, Methylmethacrylat-Acrylat-Mischpolymerisat, Polyvinylchlorid, Polyoxymethylen, Polyamide, Polyäthylenterephthalat, Polysulfone und Polycarbonate. Unter diesen Harzen sind isotaktisches Polypropylen, Polystyrol, Polystyrol mit hoher Schlagfestigkeit, Polymethylmethacrylat, Methylmethacrylat-Acrylat-Mischpolymerisate und Polyvinylchlorid im allgemeinen im Hinblick auf eine wirtschaftliche Herstellung des Polymer-Papiers und der Steifheit als Film ausgezeichnet brauchbar. Andere thermoplastische Harze

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können natürlich ebenfalls verwendet werden, was von den erwünschten Eigenschaften abhängt.

Bei der Herstellung eines Polymer-Papiers gemäß der Erfindung können alle Trockenmischverfahren und Grundansatz-Mischverfahren angewendet werden, um die Rohstoffe miteinander zu vermischen. Das erhaltene Gemisch wird mit Hilfe einer Strangpreßvorrichtung granuliert, und die Pillen werden zur Herstellung des Polymer-Papiers verwendet. Das erhaltene Gemisch kann aber auch direkt, d.h. ohne daß es zu Pillen geformt wird, zur · Herstellung des Polymer-Papiers verwendet werden. Zur Herstellung einer $"olie oder eines Films können das Flachfilmverfahren, Rohrfilmverfahren, das Walzverfahren sowie andere Pilmherstellungsverfahren angewendet werden» Das erhaltene Polymer-Papier kann zur Verbesserung seiner mechanischen Eigenschaften gereckt werden; weiterhin kann der Film oder die folie glänzend gemacht werden, indem sie zwischen beheizten Walzen hindurchgelei-* tet wird.

Das so erhaltene Polymer-Papier ist in einem gewissen Umfang antistatisch} die antistatischen Eigenschaften können jedoch durch Zusatz eines antistatischen Mittels zu den Rohstoffen beim Mischverfahren noch weiter verbessert werden, wodurch die Bearbeitbarkeit des Polymer-Papiers beim Drucken noch weiter verbessert werden kann. Weiterhin kann man durch Zusatz eines flammenhemmenden Mittels zu den Rohstoffen beim Mischverfahren das Polymer-Papier flammfest machen. Weiterhin können die Oberflächeneigenschaften des Polymer-Papiers dadurch weitgehend verbessert werden, daß man die Oberfläche einer Koronaentladung, organischen oder anorganischen Lösungsmitteln, einer Bestrahlung mit elektronenstrahlen, oder einer Behandlung mit Ton aussetzt. Behnadelt man beispielsweise das Polymer-Papier mit einer Koronaentladung, so wird der Oberfläohenwiderstand (Oberflächenspannung) des Papiers herabgesetzt, wodurch der Kontaktwinkel mit Wasser erniedrigt werden kann.

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Weiterhih können die antistatischen Eigenschaften durch Erniedrigung des Oberflächenwiderstandes verbessert werden, während die Aufnahmefähigkeit des Polymer-Papiers für wasserlösliche Tinte durch Erniedrigung des BEontaktwinkels mit Wasser verbessert werden kann. Durch Behandlung mit anorganischen Lösungsmitteln, z.B. mit einer Chromsäuremischung, kann der Kontaktwinkel mit Wasser ebenfalls erniedrigt werden, wodurch das Aufnahmevermögen für wasserlösliche Tinte verbessert werden kann«

Wird die Slektronehbestrahlung in Gegenwart von Sauerstoff durchgeführt, so werden funktioneile Gruppen auf der Oberfläche des Polymer-Papiers gebildet, wodurch die Bedruckbarkeit verbessert werden kann} gleichzeitig findet zwischen den Polymeren eine Vernetzung statt, wodurch die Steifheit des Polymer-Papiers verbessert wird» Durch Überziehen der Oberfläche des Polymeren mit Ton wie bei Kunstdruckpapier kann der gleiche Oberflächenzustand wie bei diesem erhalten werden«. So können die physikalischen Eigenschaften stark verbessert werden, während gleichzeitig die für das Polymer-Papier charakteristischen. Eigenschaften beibehalten werden.

Das Polymer-Papier gemäß der Erfindung kann allgemein als Druckpapier verwendet werden und ist besonders für Kinderbücher, Landkarten, Plakate im Freien, technische Zeichenpapiere, Einkaufsbeutel usw. geeignet, da es eine gute Wasserfestigkeit und Knickfestigkeit hat.

Einige Ausführungsformen der Erfindung sind nachstehend angegeben, wobei in gewissen Fällen auch Tergleichsbeispiele angegeben sind. In den Beispielen sind die Herstellung und die Eigenschaften der Polymer-Papiere gemäß der Erfindung angegeben, doch ist die Erfindung nicht auf die Beispiele beschränkt. In den Beispielen ist die^llWeiße¹¹ des Polymerelapiers unter Bezugnahme auf die Helligkeit des Hagneeiumoxyde$ für die der Wert 100 angenommen wird, angegeben. Sie LichtduroMläesigkelt wird bei einer Stärke von 45 M> bei einer Wellenlänge von 550 mu

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bestimmt. Als Parameter für die Besehreibbarkeit wird das scheinbare spezifische Gewicht des Polymer-Papiers verwendet. Hierbei wird das Volumen einer Polymer-Papierprobe mit den Abmessungen 5x5 cm durch Messung der mittleren Dicke des Papiers bestimmt} das scheinbare spezifische Gewicht wird durch Dividieren des so erhaltenen Volumens durch das Gewicht der Probe bestimmte Das Papier mit einem kleineren spezifischen Gewicht hat eine größere Oberfläche und damit eine bessere Beschreibbarkeitο

Beispiel 1

100 Gewichtsteile isotaktisches Polypropylen mit einer Dichte von 0,900 (bestimmt nach ASTM D-792) und einem Schmelzindex von 3,0 (bestimmt nach ASTM 1238) wurde trocken mit 15 Gew.-Teilen Titanoxyd vom Rutiltyp mit Teilchengrößen im Bereich von 0,01 bis 2u (Weißpigmente) und 30 Gew.-Teilen -56η mit Teilchengrößen im Bereich von 1 - 20 ji (Streumittel) vermischt und mit Hilfe einer Strangpreßvorrichtung granuliert. Nach dem Trocknen wurden die Körner aus einer kreisförmigen Düse mit einem Außendurchmesser von 65 mm und einer Idppenbreite von 0,5 mm stranggepreßt. Die Lippe wurde mit Hilf6 einer Strangpreßvorrichtung mit einem Zylinderdurchmesser von 30 mm, die auf einer Zylindertemperatur von 200⁰C gehalten wurde, auf 190⁰C gehalten. Das Stranggepreßte Produkt wurde in an sich bekannter Weise aufgeblasen. Die Strangpreßschnecke drehte sich mit 126 U/Min., das Blasverhältnis war 2 und die Aufwiekelteschwindigkeit betrug 7m/Min. Hierbei konnte ein Polymer-Papier mit einer Stärke von 50 u und einer guten Opazität erhalten werden, das sich gut beschreiben und bedrucken ließ und dessen Pail und Griff ebenfalls ausreichend waren.

Die Weiße, die Lichtdurchlässigkeit und das scheinbare spezifische Gewicht des so erhaltenen Polymer-Papiers betrugen 98,4-#, 0,7% bzw» 0,728 g/cm . Zur Prüfung der Bedruckbarkeit wurde das

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Papier mit Hilfe eines RI-Testers mit einer Drucktinte für gewähnliches Papier bedruckt, wobei ein klarer Druck erhalten wurde. Zur Prüfung der Haftfestigkeit der Tinte am Polymer-Papier wurden ein Ablösetest mit druckempfindlichem Klebband und ein Abriebtest durchgeführt, wobei gefunden wurde, daß die Haftfestigkeit am Polymer-Papier genauso gut wie an gewöhnlichem Papier war.

Vergleichsbeispiel

Es wurden Polymer-Papiere in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch das Polypropylen ohne Zusätise von Pigmenten, nur mit Weißpigmenten vermischt, nur mit Streckmitteln vermischt oder mit Weißpigmenten mit größeren Teilchengrößen bzw. mit Streckmitteln mit kleineren Teilchengrößen in den vorstehend angegebenen Mengen verwendet wurde; die Weiße, die Lichtdurchlässigkeit und die Beschreibbarkeit der so hergestellten Proben I - IV wurden bestimmt und sind in Tabelle I angegeben.

Tabelle I

Probe Weiße Lichtdurch- Scheinbares spezi-

lässigkeit fisches Gewicht (*) (*) (g/cm⁵)

I	—	86,5	0,860
II	99,6	10,4	Q, 866
III	96,6	47,8	0,483
IV	98,3	7,8	1,210

Probe I: ohne Zusatz von Pigmenten

Probe II: 100 Gew.-Teile Polypropylen wurden mit 5 Gew.-Teilen Titanoxyd vom Eutiltyp mit Teilchengrößen von 0,01 bis 2 u, einer mittleren Teilchengröße von 0,3 ρ und einem spezifischen

Gewicht von 4,2 (Weißpigmente) vermischt.

Probe III: 100 Gew.-Teile Polypropylen wurden mit 18 Gew.-Teilen gefälltem Calciumcarbonat mit Teilchengrößen von 1 - 1Ou, einer mittleren Teilchengröße von 3 U und einem spezifischen Gewicht

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vqn 2,8 (Streckmittel) vermischt,

Probe IV: 100 Gew.-Teile Polypropylen wurden mit 20 Gew.-Teilen Bleiweiß mit einer Teilchengröße von 2-2Ou, einer mittleren Teilchengröße von 4 u und einem spezifischen Gewicht von 6,8 (Weißpigmente) und 20 Gew.-Teilen Galciumsilikat mit Teilchengrößen von 0,01 - 2 u, einer mittleren Teilchengröße von 0,35 u und einem spezifischen Gewicht von 0,25 (Streckmittel) vermischt. Der erhaltene PiIm war rauh.

Beispiel 2

100 Gew.-Teile Methylmethacrylat-Methylacrylat-^ii-Mischpolymerisat mit einer Dichte von 1,189 und einem Schmelzindex von 1,0 wurden trocken mit 5 Gew.-Teilen Zinkoxyd mit Teilchengrößen von 0,05 - 0,2 u (Weißpigmente) und 5 Gew.-Teilen Talk mit Teilchengrößen von 1-2Ou (Streckmittel) vermischt, worauf das Gemisch mit Hilfe einer Strangpreitarerriehtung granuliert wurde. Nach dem Trocknen wurde aus den Körnern bei einer Zylindertemperatur von 280⁰C und einer Düsentemperatur von 240⁰C ein PiIm geblasen.

Das so hergestellte Polymer-Papier hatte eine Dicke von 50 u, eine Weiße von 99»6#, eine Lichtdurchlässigkeit von 1,55* und ein scheinbares spezifisches Gewicht von 0,980; es ließ sich gut beschreiben und bedrucken und hatte einen guten Fall und einen guten Griff sowie eine große Zähigkeit.

Beispiel 3

100 Gew.-Teile Polystyrol mit hoher Schlagfestigkeit, einer Dichte von 1,10 und einem Schmelzindex von 10 wurden trocken mit 5 Gew.-Teilen Titanoxyd von Rutiltyp mit einer Teilchengröße von 0,01 - 2 u und 15 Gew.-Teilen Diatomeenerde mit einer Teilchengröße von 1-4Ou vermischt} das Gemisch wurde mit Hilfe einer Strangpreßvorriohtung granuliert. Bei einer

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Temperatur von 200⁰C wurde ein film geblasen. Das so erhaltene Polymer-Papier hatte ein Dicke von 5Ou, eine Weiße von 99,2$, eine lichtdurchlässigkeit von 0,TjL und ein scheinbares spezifisches Gewicht von 0,946; es ließ sich leicht beschreiben und bedrucken und hatte einen guten Pail und einen guten Griff.

Die mechanischen Eigenschaften der Polymer-Papiere nach den Beispielen 1-3 und die eines üblichen Papiers mit einer Stärke von 65 u und einem Gewicht von 53 g/m sind in Tabelle II angegeben.

Tabelle II

Pestig- Grenz- Elastizitäts- Einreißkeit dehnung modul festigkeit

kg/cm

(kg/cm²) (*) (dyn/cm²)

Polymer-Papier nach Beispiel 1

42,0
17,4

1,16x10 5,42x10-

16,2 21,5

Polymer-Papier nach Beispiel 2

MD
TD

10,5
5,8

1,40x10 1,13x10

10 10

3,2 3,8

Polymer-Papier nach Beispiel 3

MD
TD

24,0
13,8

3,68x10 2,95x10

10 10

8,8 12,6

Gewöhnliches Papier

3,6 1,41x1O⁹

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-11-Beispiel 4

Eine Hart-PVC-Masse mit 100 Gew.-Teilen Polyvinylchlorid mit einem Polymerisationsgrad von 1000, 10 Gew.-Teilen einer Bleiver bindung als Stabilisator und 3 Gew.-TeilenCalciumstearat wurde mit 10 Gew.-Teilen Titanoxyd vom Rutiltyp mit einer Teilchengröße im Bereich von 0,01 - 2 u (Weißpigmente) und 20 Gew.-Teilen '-Ton mit einer Teilchengröße im Bereich von etwa 1 - 20 μ (Streckmittel) mittels Walzen "bei einer Walzentemperatur von 16O⁰C vermischt und bei einer Temperatur von 170⁰C auf einem Kalander gewalzt. Das so erhaltene Polymer-Papier hatte eine Dicke von 100 u, eine gute Opazität und ließ sich gut beschreiben und bedrucken. Weiterhin hatte es einen guten Glanz und ein ähnliches Aussehen wie ein übliches, überzogenes Papier.

Beispiel 5

70Gew.-Teile isotaktisches Polypropylen (vergleiche Beispiel 1) wurden trocken mit 10 Gew.-Teilen ^itanoxyd vom Rutiltyp mit einer Teilchengröße im Bereich von etwa 0,1 — 1 u (Weißpigmente) und 20 Gew.-Teilengefällten Calciumcarbonat mit einer mittleren Teilchengröße von 2,79 Ji (Streckmittel) vermischt, worauf das Gemisch ge,schmolaen und mit Hilfe einer Strangpreßvorrichtung granuliert wurde. Nach dem Trocknen wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ein PiIm geblasen. Das so erhaltene Polymer-Papier hatte eine Dicke von 59»5 Ji, eine gute Opazität, ließ sich leicht beschreiben und bedrucken und hatte einen guten Pail und Griff. Das Polymer-Papier hatte eine Weiße von 98,95$ und ein scheinbares spezifisches Gewicht von 0,680. Wurde das Polymer-Papier in Luft bei gewöhnlicher Temperatur unter Atmosphärendruck einer Koronaentladung mit einem

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ladestrom von 5,8x10 mA bei einer angelegten Spannung von 3,5KV über einen Zeitraum von einer Minute ausgesetzt, so verbesserte sich das Aufnahmevermögen für eine wasserlösliche Tinte stark. Es wurde gefunden, daß der Oberflächenwiderstand ebenfalls herabgesetzt wurde, wie es nachstehend angegeben ist.

1 0 9 8 3 Λ / 1 F 8 8

Koronaentladung Oberflächenwiderstand

nur Polypropylen- ir

film ohne 2,2x10

Polymer-Papier nach ₁₇

Beispiel 5 " 1,8x1O¹'

" mit 2,0x1O¹⁶

Beispiel 6

70 Gew.-Teile isotaktisches Polypropylen (vergleiche Beispiel 1) wurden trocken mit 10 .Gew.-Teilen Titanoxyd vom Rutiltyp mit einer Teilchengröße im Bereich von etwa 0,1 - 1 μ (Weißpigmente) und 20 ffe*I*leilen Talk mit einer Teilchengröße im Bereich von 1 - 20 μ (Streckmittel) vermischt, und das Gemisch wurde mit Hilfe einer Strangpreßvorrichtung granuliert. Unter Anwendung des Blasverfahrens und der Vorrichtung nach Beispiel 1 wurde ein PiIm bei einer Düsentemperatur von 190⁰C hergestellt. Das so erhaltene Polymer-Papier hatte eine gute Opazität, ließ sich gut beschreiben und bedrucken und hatte einen lall und einen Griff, die fast so gut wie die von üblichem Papier waren.

Das so erhaltene Polymer-Papier wurde in ein Chromsäuregemisch, bestehend aus 6 g K₂Cr₃O₇ , 100 cnrllgSO. und 10 cnr H₃O eingetaucht und zwar eine Minute bei Raumtemperatur, und anschließend ausreichend mit Wasser gewaschen. Der mit Wasser gemessene Kontaktwinkel ist nachstehend angegeben. Der Kontaktwinkel hatte sich erniedrigt und kam dem von üblichem Papier sehr nahe.

Behandlung mit Kontaktwinkel Chromsäuregemisch (S^ad)

Polymer-Papier nach

Beispiel 6 ohne 59,4

" mit 14,3

übliches Papier - 7,0

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-13-Beispiel 7

100 Gew.-Teile des nach Beispiel 1 verwendeten isotaktischen Polypropylens wurden trocken mit 12 Gew.-Teilen Titanoxyd vom Rutiltyp mit einer Teilchengröße im Bereich von etwa 0,01 - 2 Ai, 3 Gew.-Teilen Wismutweiß (Weißpigmente) und 30 Gew.-Teilen Talk mit einer Teilchengröße im Bereich von etwa 1-20/1 (Streckmittel) vermischt, worauf das Gemisch mit Hilfe einer Strangpreßvorrichtung granuliert wurde_o Nach dem Trocknen wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ein Film geblasen.

Das so erhaltene Polymer-Papier hatte eine Dicke von 100 p., eine Weiße von 99»6#, eine Lichtdurchlässigkeit von 1,256 und ein scheinbares spezifisches Gewicht von 0,720jes ließ sich gut beschreiben und bedrucken und zeigte einen Pail und einen ^&riff ähnlich dem von Papier. Wurde das Pölymer-Papier einer Behandlung"mit einem Elektronenstrahl ausgesetzt, so konnte ein Polymer-Papier erhalten werden, dessen Aufnahmefähigkeit für wasserlösliche Tinte genauso gut war, wie die von üblichem Papier.

Beispiel 8

I00 Gew.-Teile des nach Beispiel 1 verwendeten isotaktischen Polypropylens wurden trocken mit 1 Gew.-Teil Weißblei mit einer Teilchengröße im Bereich von etwa, 0,1 - 2 μ (Weißpigmente) und 40 Gew.-Teilen Kaolin mit einer Teilchengröße im Bereich von etwa 5-4Ou (Streckmittel) vermischt, worauf das Gemisch mit Hilfe einer Strangpreßvorrichtung granuliert wurde. Nach dem Trocknen wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 ein Film geblasen.

Das so erhaltene Polymer-Papier wurde mit T_On,(Kaolin) unter Verwendung einer Polyäthylen-Vinylacetat-Latex als Bi_na_emittel überzogen; das überzogene Polymer-Papier ließ sich genauso gut be-

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-H-

drucken wie gewöhnliches Kunstdruckpapier„ Es war fast unmöglich, einen Polypropylenfilm ohne Pigmente mit Ton zu überziehen, doch war es möglich, ein Polymer-Papier, das eine große Menge Streckmittel enthielt, mit Ton zu überziehen, wenn ein geeignetes Bindemittel gewählt wurde.

Patentansprüche

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Claims

P a t entanspriiche

Polymer-Papier mit guter Opazität und guter Beschreibbarkeit und Bedruckbarkeit, dadurch gekennzeichnet, daß es 100 Gew.-Teile thermoplastisches Harz, 1-20 Gew.-Teile mindestens eines Weißpigments mit einer Teilchengröße im Bereich von etwa 0,01 - 2 u, das im geschmolzenen thermoplastischen Harz unlöslich ist, und 5-50 .Gew.-Teile mindestens eines Streckmittels mit einer Teilchengröße im Bereich von etwa 1 -4Ou, das im geschmolzenen thermoplastischen Harz unlöslich ist, enthält, wobei das oder die Weißpigmente und das oder die Streckmittel gleichmäßig im Harz verteilt sind.

2. Polymer-Papier nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das thermoplastische Harz isotaktisches Polypropylen, Polystyrol, Poly-oC -methylstyrol, ein Acrylnitril-Styrol-Mischpolymerisat, ein Polystyrol mit hoher Schlagfestigkeit, ein Acrylnitril-Butadien-Styrol-Mischpolymerisat, Polymethylmethacrylat, ein Methylmethacrylat-Acrylat-Mischpolymerisat, Polyvinylchlorid, Polyoxymethylen, ein Polyamid, Polyäthylenterephthalat, ein Polycarbonat und/oder ein Polysulfon ist«

3. Polymer-Papier nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Weißpigment mindestens eine Substanz aus der ^Gruppe Bleiweiß, Zinkoxyd, Zinksulfid, ^itanoxyd, Bleisulfat, basisches Bleisulfat, basisches Bleichlorid, Bleialuminat, Bleiphthalat, Antimonoxyd., Zirkonoxyd, Zinnoxyd, Wismutweiß, Wolframweiß und Manganweiß, und das Streckmittel mindestens eine Substanz aus der Gruppe Bariumsulfat, gefälltes Bariumsulfat, Bariumcarbonat, Calciumcarbonat, Kreide, gefälltes Calciumcarbonat, Gips, Löschkalk, Aluminiumoxyd, Ton, SiIiciumdioxyd, Diatomeenerde, &alk, Asbest, Calciumsilicat, Magnesiumcarbonat, und Strontiumweiß ist.

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Polymer-Papier nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Seite des Polymer-Papiers durch eine Koronaentladung oberflächenbehandelt ist₀

PolymeB-Papier nach einem der Ansprüche 1-3» dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Seite des Polymer-Papiers durch Elektronenbestrahlung oberflächenbehandelt ist·

6. Polymer-Papier nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Seite des Polymer-Papiers mit Hilfe eines anorganischen oder organischen Lösungsmittels ρ oberflächenbehandelt ist.

7.Polymer-Papier nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Seite des Polymer-Papiers durch Überziehen mit Ton (Kaolin) oberflächenbehandelt istο

8. Verfahren zur Herstellung von Polymer-Papieren nach einem der Ansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß man 100 Gew.-Teile eines thermoplastischen Harzes mit mindestens einem Weißpigment mit einer Teilchengröße im Bereich von etwa 0,01 - 2 u, das im geschmolzenen thermoplastischen Harz unlöslich ist, und 5-50 Gew.-Teilenmindestens eines Streckmittels mit einer Teilchengröße im Bereich von etwa 1 - 4Ou, das im geschmolzenen thermoplastischen Harz unlöslich ist, vermischt und das erhaltene Gemisch schmilzt und zu einem Film formt.

9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine Seite des Polymer-Papiers durch Koronaentladung, Bestrahlung mit einem Elektronenstrahl, durch Behandlung mit einem anorganischen oder organischen Lösungsmittel oder durch Behandlung mit ¹On (Kaolin) oberflächenbehandelt·

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