DE1904123U - Faden. - Google Patents

Description

.67103 2*23. e. 6i)

Patentanwälte

DR.-ING. WALTER ABITZ

DR. DIETERMORF

München

23._e September 1964 L-72R

P 23 288/29b am

Eo I, DU POKT DE NEMOURS AND COJPANY 10th and Market Streets, Wilmington 98,- Delaware, V«-St».A»

Die Erfindung betrifft neue Fäden aus linearen» segmentierten Mischpolymerisaten vosi Spandex-Typ ,{Typ des segmentierten Polyurethans) ₉ welche m~XyXylendiaraino~Reste enthalten,-

Es sind sahlreiche elastomerec, aus segmentierten Mischpolymerisaten erhaltene Materialien.bekannt Diese Materialien besitzen viele erwünschte physikalische Eigenschaften? aber_ Eigenschaften in Art der Löslichkeit in Lösungsmitteln (für al* Herstellung τοη Spi.nnlööungun) _f; einer geringeren blei- ■ bendsn Tehnung und einer stärkeren Rstraktionslcraft -bei wiecl3i-liclier A;isae^v-nung l)ei den am häufigsten auftretenden Diese Unterlage' (Beschreibung untf Sgbntionspr.) Ist die zuletef eingereichte; sie WeIcW von der Wi

-J3f ursprünglich eingereichten Ihferlogen ab. Die rechtliche Beaeufung ■ der Abweichung isf nicht geprött. ft ursisri-iTiiich singerefcliisn ι Mt^ogen &efl.;irfein siph ixi den Amfsoktsn. Sie können jecferzet ohne Koch-wets ■Wehen Interesses gsfaühf*rifrei.eingesehen wercteR. Auf Anfrag werden hiervon auch Fotokopien oder Fiknzu :äen üblichen Preisen geftsfert. ■ Dttitaches Patwearftt,

Arbeitsdehnungen bedürfen noch der Verbesserung_o Darüber hinaus ist eine bessere Aufrechterhaltung des Weissgrades unter Beibehaltung der besonders erwünschten physikalischen Eigenschaften erwünscht.,

Die vorliegende Erfindung macht Fäden ■ aus segmen= -■'-''·■- "^ tiertenp elastomeren Misehpolymerisaten Yerfügbar, die Verfärbungen in verbesserter Weise widerstehen, während ihre erwünschten physikalischen Eigenschaften beibehalten werden, und insbesondere auch eine geringere bleibende Dehnung und eine höhere Retraktionskraft (Power) bei den niedrigeren Dehnungen ergeben» Dabei zeigen diese segmentierten₅ elastomeren Mischpolymerisate eine verbesserte Löslichkeit in Spinnlösungsmitteln, wobei die anfallenden Lösungen langzeitig beständig sind ο

Diese und weitere Ziele werden mit segment ierten,, elastome= ren Mischpolymerisaten erreicht, die durch Umsetzung eines bifunktionellen₉ Hydroxyl-Endgruppen aufweisenden Polymer!= sates mit einem Molekulargewicht zwischen etwa 1000 und 3500 und eines molaren Überschusses eines organischen Diisocyanates unter Bildung eines Isocyanat-Endgruppen aufweisenden Polymerisates und danach Kettenverlängerung des-

selben durch Umsetzung mit mindestens der stöshiometrischen klenge an m-Xylylendi'amin erhalten werden« Diese segment lernten j, elastomeren Mischpolymerisate besitzen eine im wesent= liehen lineare Struktur ₉ deren wiederkehrende Einheit die folgende Formel hat;

(-0-G=O-C-NH-R-NH=C-) J-NH-CH₂- f N -CHg-HH-C-NH-R-SH-C-)

0 0 L· ' u-0

Hierin sind m und η positive₉ ganze Zahlen_s ist G ein lang= kettiger Polymerrest₉ der von gegenüber Isoeyanat reactions= fähigen Substituenten frei ist und ein Molekulargewicht über etwa 950 besitzt, und bedeutet R einen zweiwertigen, organ!= sehen Rest der nachfolgend definierten Art«

Die Mischpolymerisate sind ^ wie oben erwähnt, erhältlich ₉ indem man m<=Xylylendiaoiin mit einem bif unkt ioneilen ₉ Isoeyanat= Endgruppen aufweisenden, polymeren Material umsetzt₉ das naoh= folgend als "Makro-Zwischenglied" bezeichnet ist, Das'Makro-Zwischenglied soll ein Molekulargewicht von mindestens 150O₉ vorzugsweise zwischen 1500 und 5000_S aufweisen*

Bei entsprechender Wahl der G und R liefernden Komponenten

erhält -man elastische Mischpolymerisate, die sich gu F.äaen mit guten elastischen Eigenschaften verformen lassen,, ohne dass es einer Vernetzung oder weiteren Härtung Bedarfο Das Hydroxyl=Endgruppen aufweisende Polymerisat HO=G=OH₉ von dem G erhalten wirdj, soll zur Herstellung solcher Produkte unter etwa 60 bis 70° G₅, vorzugsweise unter 50° C₉ schmelzen» R wird von p,p'-Methylendiphenyl=₉ p₉p'=XsQpropylidehdipheny3l· Ps,p'<=Oxydiphenyl~s> p₉p°=Thiodiphenyl=Resten und homologen Resten gebildet, die Methyl·= und Äthyl=Substituenten an den Ringen besitzen,, Das bevorzugte Produkt;, gemäss der Erfindung enthält etwa 65 bis 95 Gew~$ Reste der StrukturformeIs

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Pie Produkte gemäss der Erfindung weisen zwar die für die Spandex-Polymerisate typische» allgemeine Struktur auf₉ aber überraschenderweise ergibt das Vorliegen des m=Xylylendiamino· Restes in dem Harnstoff-Segment eine wesentliche Verbesserung der Retraktionskraft und der bleibenden Dehnung ₉ insbesondere im Rahmen der Dehnungsgrenzen_v die sich normalerweise bei der Herstellung von Bekleidungsstücken und bei deren Gebrauch er= geben» In noch überraschenderer Y^eise überschreiten diese Eigenschaften bei weitem die bei Verwendung von p=Xylylendi= amin als Kettenverlängerer erhaltenen=

Bei der Herstellung der Mischpolymerisate werden als Ausgangs=- materialien HO=G=OH polymere Glykole mit einem Molekulargewicht von mindestens 1000 verwendet- Zn diesen Materialien gehören die dem Fachmann an sieh vertrauten, Hydroxy1-Enägruppen aufweisenden Polyether^ Polyester₉ Copolyätherester ₉ Polyacetale und N«=alkylierten Polyurethane« Auch Gemische dieser polymeren Glykole sind verwendbar ·> Vom Standpunkt der Verfügbar= keit im Handel aus werden als polymere Glykole für die Zwecke der Erfindung die Polyätherglykole ₉ Polyesterglykole und Gemische derselben bevorzugt ₀

Die Hauptgruppe der geeigneten Polyäther bilden die Polyalky=- lenäther₉ wie Polyäthylenglykolj Polypr©pylenätherglykol_s PoIytetramethylenätherglykolc, Polyhexamethylenätherglykol usw = Mit Gemischen von monomeren Glykolen können Gopolyäther erhalten werden» Ein Teil der Alkylenreste in dem Polyäther kann durch Arylen=» oder zweiwertige, ©ycloaliphatische Reste er=· setzt werden ο Als Polyätherglykol bevorzugt wird das Polytetra= methylenätherglykol=

Die Polyesterglykole können in an sich bekannter Weise erhalten werden«, indem man zweibasische. Säuren₉ Ester oder Säure halogenide mit einem molaren Überschuss monomeren! Glykol

umsetzt ο Geeignete Glykole sind die Polyoiethylenglykole^ wie Hexamethylene, Pentamethylen= und Deeamethylenglykole₉ substituierte Polymethylenglykole ₉ wie 2=Äthyl»2»Methylpro~ pandiols, .und cyclischen Glykole ₉ wie Cyolohexandiolo Diese Glykole können in den entsprechenden Molverhältnis mit aliphatischen, cycloaliphatische·)! oder aromatischen Säuren oder ihren esterbildenden Derivaten unter Bildung niedermolekularer Polymerisate umgesetzt werden- Geeignete Säuren für die Her-= stellung der Polyester und bzw-, oder Copolyester sind Kohlen=· ₉ Adipin-_S Sebacin=₉ Terephthal·= und Hexahydroterephthalsäureo ■ Man kann auch mit Gemischen von Glykolen und bzw₀ oder Ge= mischen von Säuren oder Säurederivaten unter Bildung von Gopolyestern arbeiten« Die alkyl= und halogensubstituierten Derivate dieser Säuren sind ebenfalls verwendbar« Mit einem ätherhalt igen Glykole wie Triäthylenglykol, sind Poljrätheresterglykole erhältliche Auch Polyesterglykole auf Grundlage von Lactonen sind verwendbar»

In allen Fällen wird das polymere Glykol so hergestellt _s dass es endständige Hydroxylgruppen und ein Molekulargewicht von mindestens 1000 aufweist« Wie oben erläutert ₉ soll das Molekulargewicht des polymeren Glykols etwa 3500 nicht überschrei= ten₉ und sein Schmelzpunkt soll vorzugsweise unter 50° G liegen η ^:'

Durch Umsetzung des polymeren Glykole mit einem molaren Überschuss eines geeigneten organischen Diisocyanates wird das Isoeyanat-Endgruppen aufweisende "Makro·=·Zwischenglied" für die nachfolgende Umsetzung mit m-Xyiylendiamin hergestellt * Ge= eignete Diisocyanate sind p₉p⁵=M@thylendiphenyl=diisocyanat ₉ p₉p'-Isopropylidendiphenyl=diisoeyanat₉ p_sp'=Oxydiphenyl» diisosyanatg p_&p'~Thiodiphenyl-=diisocyanat und die Homologen dieser· Diisocyanate mit Methyl oder Äthyl-Substituenten in den Ringen ₉ z» B_c 4 A ⁱ⁼Methylen~bis-(3~niethylphenyl ^diisocyanate 49 4⁰-Methylen=bis~(2₉5-äiniethyiphenyl)=diis©cyanat und 4₉4⁰-Methylen=bis~(2_P6=dimethylphenyl)~diisoeyanat_o Vorzugsweise verwendet man nur Diisocyanates die der obigen Defl= nition genügenp wobei andere₉ dem Polyurethan-Paehmann Ter·=· traute Diisocyanate in kleinen Mengen- do h-> bis su etwa 10 zulässig sind-, Z, Bo können Tolylen-diisocyanat ₉ m=Xylylen= diisocyanat_? Hexamethylendiisoeyanat, p-Phenylen-diisocyanat oder p-=Xylylen=diisocyanat in Mengen bis zu etwa 10 MoI^, bezogen auf die. gesaraten eingesetzten Diisocyanate ₉ vorliegen = Die Diisocyanate sollen naturgetnäss von Substltuenten, die gegenüber einer Isocyanat-Gruppe reaktionsfähig sind₉ frei sein..

Wie oben erwähnt, wird das Diisoeyanat bei der Herstellung des XsQoyanat-Endgruppen aufweisenden "Makro-Zwischengliedes" im molaren Überschuss eingesetzte Die besten Produkte werden bei

Umsetzung von 2 Mol Misocyanat mit 1 Mol polymeren! Phenol ■erhalten» Eine leichte praktische Durchführbarkeit wird, jedoch erhalt en 9 solange nur 'das Molverhältnis von organischem Diiso^ cyanat sum polymeren Glykol sswischen" etwa 1₉7 und 2_S2 bleibte Die Einstellung dieses Verhältnisses bietet in an sich bekannter Weise ein Mittel₉· um die Länge des Polyharnstoff»Segmentes in beaug auf die Länge des Segmentes zu lenken, welches das polymere Glykol in dem segmentierten, elastomeren Misch= polymerisat.enthält»

Bei der Bildung der Mischpolymerisate können auch Gemische von Reagentien eingesetzt werden„ Die in den eingangs genannten Formeln erscheinenden Reste G und R brauchen dementsprechend nicht zwangsläufig in der gesamten Formel eines gegebenen Polymerisates identische Reste zu bedeuten* Man kann s» Bo bei der Umsetzung mit den polymeren Glykolen Gemische von Diisoeyanaten einsetzen«

Die Herstellung der Mischpolymerisate kann nach an sich be-= kannten Polymerisationstechniken erfolgeno Verzugsweise er° folgt die Polymerisation in Lösung <> Bei dieser Technik werden die Reaktionsteilnehnaers d» ho das !socyanat-Endgruppen aufweisende Makro-Zwischenglied und das m-Xylylendiamins, in

getrennten Anteilen eines geeigneten Lösungsmittels gelöst _v das aueh als Lösungsmittel für das anfallende Mischpolymer!·=

sat diente Die beiden Lösungen werden dann gemischt und einige Minuten bis zu mehreren Stunden bei Temperaturen zwischen etwa 0 und 100° C gerührt» In diesem Zeitraum nimmt die Viscosität ZUv und das Polymerisat kann nach bekannten Metho= den gewonnen und gereinigt werden.» Zu geeigneten Lösungsmitteln für die Polymerisation gehören N «,N-Dimethylformamidj N₉N=Dimethylacetaraid₉ N-Me thy !pyrrolidon,, Hexame thy !phosphor=· amid ₉ DimethylsuXfoxyd und Tetramethylensulfon₀ Me Polymerisate können andererseits auch nach anderen Polymerisations-= technikenj, wie nach der Technik der USA—Patentschrift 2 957 852g erhalten werden.

In allgemein bekannter Weise können während der Umsetzung mit dem m-Xylylendiamin kleine Mengen niedermolekularer Verbindungen anwesend sein,, die Endgruppen aufweisen^ welche mit Amin zu reagieren vermögen₉ ζ ο B- Säurechloride Auch kleine Mengen niedermolekularer Verbindungen mit Endgruppen, die aktive Wasserstoffatome enthaIten ₉ ζ. Β« Glykole ₉ können zusammen mit dem m=Xylylendiamin zugesetzt werden«, Unter "Kleinen Mengen" sind in dem hier gebrauchten Sinne Gesamt«= mengen der niedermolekularen Verbindung, die mit Amin reaktionsfähige bswo aktive Wasserstoff atome enthaltende End·= gruppen bis au etwa 10 MoX$ aufweist, %n verstehen.

Zusammen mit dem m-Xylylendiamin können auch andere Diamino Verbindungen in kleineren Mengen eingesetzt werden^ wobei unier kleineren Mengen hier solche von nicht mehr als 50 der gesamten eingesetzten KettenverXängerer su verstehen sind? do ho das m=Xylylendiaiain bildet mindestens · 50 Mol$ des Ketten= verlängerers■- Zo. geeigneten Diamino~Verbindungen gehören die Hydrazine und organischen Di~prinu- and Di-sek<v=dfamine„ ζ» B = Äthylendiamin₉ Piperazine 1₉3=-Cyolohexylendiamin_p' 1 ₁ 4=-Diamino=? piperazin und Hydrazin.. Beim Arbeiten mit mehreren Kettender= längerem kann man die Verbindungen mit dem Makro=Zwischen«- glied als Gemisch oder nacheinander in der jeweils gewünsoh·= ten Reihenfolge umsetzeno Zur L&nkung des Molekulargewichtes des segmentierten Mischpolymerisates kann auch eine kleine Menge eines Kettenabbrechers, ζ ο Bo Diäthylamin₉ vorgelegt werdenο

Der Begriff "im wesentlichen linear" umfasst hier auch Poly= merisate, welch® von der Polymerisat-Hauptkette abgehende Verzweigungen enthalten« Vernetzte Produkt© können mit Reak= tionsteilnehmern erhalten-werden_s. die mehr als bifunktionel-1 sind» aber diese Arbeitsweise stellt bei den meisten Anwen= dungszwecke'n im allgemeinen weniger zufrieden«, da ein beträchtlicher Vernetzungsgrad bei der Verformung solcher Pro=

störto Die Mischpolymerisat© können nach herkömmlichen Methoden^ s_o B. durch" Erhitzen mit überschüssigem Diisocyanate vernetzt werden_ü aber diese Behandlung ist nicht notwendige um wertvolle Produkte zu erzlelön« Zur Vermeidung -eines? Ternetzung der Mischpolymerisate ist es ratsam<, "bei der Durch«=· führung der Umsetzung mit dem isocyanat^lEidgruppen aufweisenden Makro-^wisehenglied das m.-Zj2jl@Mla.m-ln in, der etuchiometrischen Henge oder auch einem leiehten tibersetass₉ z< B₀ von bis au TO MoI^₉ einsusetzen«

Die Herstellung der Polymerisate in einem Löeungsmittel· bietet unter anderem den Vorteil^ dass sich die Lösung direkt gur Bildung !rauen einsetzen lässtg wobei die Fäden aus diesen· Lösungen auf herkömmli-öhezi ¥egen₉ eins-ohliees·» lieh SroGken-=· &nd Kassspinnen₉- erhältlieh sindo Die formgebung und Polymerisation köanen au eh. na* h. Ö©2? allgemein. ~<als" chemisches Spinnen beseiehn-eten Arbeitsweise (in d@r USA^Re is sue·= Patentschrift -24 '689 beschrieben) in einer einzigen Stufe vereinigt werden* Die Eigenschaften der aus verschiedenen der Misehpolymerisate-erhaltenen Fäden lassen sich

durch Kaltstrecken bzw, =-recken_s %- B-> bei Streck= oder Reck= Verhältnissen von etwa 2 bis 1O₉ verbessern»

Für die Fäden eignen sieh von den "Mischpolymerisat ■■"--,.· *■■' .-ten diejenigen mit einer Viscositätssahl (lntrinsio=Visco= sität) über O₉5 am besten-v Die Viscositätssahl bedeutet den Grenawert für c gegen NuIl₉ des Ausdrucks

η - n₀

worin η die Viscosität einer verdünnten Lösung des Misch= polymerisates und η die Viscosität des Lösungsmittels (Hexa= methylphosphorainid) ₉ in den gleichen Einheiten und bei der gleichen Temperatur^ und e die Konzentration in Gramm Misch= polymerisat/1 OO ml lösung bedeutete

Die mit m=Xylylendiamin erhaltenen segmentierten Mischpoly·= sate besitzen» wie auch die folgenden Beispiele zeigen₈ eine ausgezeichnete Lösungsbeständigkeit ₉ wobei diese Eigenschaft einen technischen Vorteil für die Durchführung des Erspinnes von elastischen Fäden in technischem Massstab bedeutete Lösungenj, die in unangemessen kurzer Zeit einer Gelbildung unterliegen₉ sind naturgemäss bei einem kontinuierlichen

Spinnverfahren zur· Erseugung von S pandex=· Fadenmaterial nur begrenzt brauchbare

Darüber'hinaus kennt man swar schon Veränderungen der Zusammen= setzung von Mischpolymerisaten die zu einer besseren Löslich=- keit und Beständigkeit gegen Gelbildung führen ₉ aber solche Veränderungen führen allgemein su sohlechteren elastischen Eigenschaften des segmentiert en Mischpolymerisates <, Herkömmlieherweise wird eine verbesserte Löslichkeit und Beständigkeit gegen Gslöildung auf diese Weise auf Kosten der physikalischen Eigenschaften des Mischpolymerisates erreicht und umgekehrt« -Es ist in der Tat überraschend., dass eine Kettenverlängerung mit Q=Xylylen'diamin das Ergebnis zeitigt ₉ die Löslichkeit des segnientierten Mischpolymerisates stark zu erhöhen9 während gleichzeitig die wichtigen elastischen Eigen= schäften der Retraktionskraft und der bleibenden Dehnung wesentlich· verbessert werden» Die Verbesserung wird darüber hinaus ohne Verschlechterung der Farbe der Polymerisate und aus ihnen erhaltenen prden erhaltene So zeigen die Lösungen der Polymerisate in den folgenden Beispielen eine gute An= fangsfarbe₉ die bei Prüfungen unter Einwirkung von leicht zum Verblassen führenden Dämpfen und ultravioletter Strahlung im wesentlichen erhalten bleibt_o

/η

JD-72R

Die Produkte geiaäss der Erf inching ■ eina "besondere wert« volle, elastische Fäden, Ba die mit m^ylylendiamin erhaltenen Elastomeren beim Durchlaufen der Priifzyklen nur eine geringe bleibende Dehnung zeigen., ergeben sie eine entsprechend höhere Retraktionskraft bei niedrigen Dehnungen" als Elastomere mit grösserer bleibender Dehnung« Diese Eigenschaft ist bei bestimmten Endverwendungszwecken elastischer Fäden₉ wie dem Aufbau von umspinnungslosen Netawaren hoher Retraktions* kraft von grosser Bedeutung,, Man kann auf diese Weise mit diesen Elastomeren zartere und ein geringeres Gewicht auf= weisende Waren erhalten^ die bei Miederwaren eine bessere Haltekraft ergeben, ohne su der bei Gummifaden normalerweise angewandten Umspinn-Technik greifen zu müssen <■ Aber selbst auf dem Gebiet der umsponnenen Fäden bzw_o Garne bedeutet ein® geringe bleibende Dehnung beim Durchlaufen von Ausdehngyklen, dass für ein gegebenes ₉ umsponnenes elastisches Garn eine erhöhte Effektiv-Retraktionskraft verfügbar ist«

Über die Vorteile einer geringen bleibenden Dehnung beim Durchlaufen von Ausdehnzyklen und einer höheren Retraktions= kraft bei niedrigen Dehnungen hinaus besitzen die Produkte

gemäss der Erfindung noeh eine andere wertvolle Eigenschafts Sie können nach dem Erspinnen aus einem sehr faeissen Trocken= spinnschacht unter hoher Spannung unter Bildung eines meta= stabilen Fadengutes aufgewickelt werden_s das beim folgenden Entspannen in heissem Wasser stark schrumpft= Diese Eigen= schaft ist für die Herstellung von Stretch=Waren oder hoch= voluminösen Waren wichtig ο Durch entsprechende Wahl der Spinn·= und Aufwickelbedingungen kann die beim Entspannen, wie beim Nassausrüsten der Ware₉ erhaltene Schrumpfung in einem gewissen Grade variiert werden·.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung? ohne dass die Erfindung auf sie beschränkt ist₉ wobei Teil·= und Prosentangaben sich₉ wenn nicht anders ange=· geben₉ auf das Gewicht beziehen* Die Symbole Pc₀» ^pioQ ^und Pp₀₀ bezeichnen die Entlastungswerte der Spannung ("Retraktionskraft") im fünften Zyklus bei der von dem Index genannten Dehnung nach der folgenden _g zyklischen Behandlung % Das Faden= gut wird fünf Zyklen einer Ausdehnung von 0 bis 300 fo bei konstanter Dehungsgeschwindigkeit (d. ho 500 ^/Mino in Beispiel 1 j 2 und 3 und 800 ^/Min₀ in Beispiel 4₉ 5 und^ 6) durch·= laufen gelassene Nach dem 1, und 5° Zyklus wird die Probe 1 Min» auf der maximalen Ausdehnung gehalten₉ um einen

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Spannungsverfall (unter Zug) 2U erlauben ₉ worauf man die Spannung bei der Entlastung vom'letzten Zyklus misst ο Am Ende des fünften Zyklus wird ferner die Fadenlänge gemessen₉ nachdem sich das Fadengut 1 MIn₀ erholt hat₉ und der Mess= wert bei der Bestimmung der bleibenden Dehnung verwendet°' Die Messung der Fadenlänge erfolgt zwischen swei ¥or der Prüfung an dem Fadengut vorgesehenen Markierungen? diese Tech= nik dient sur Ausschaltung von Fehlern₉ die durch einen Schlupf der Fadenprobe in den Klemmen des Prüfgerätes entstehen könntenο

•Die in der vorstehenden Weise bestimmten Eigenschaften sind für die Bewertung eines elastomere?! Garns für den Einsatz im blossen oder nicht umsponnenen Zustand bedeutsame Die obere Dehnungsgrenze von 300 $ bei dem Durchlaufen der Prüfsyklen entspricht .der normalen Höchstausdehnung, der ein Garn bei der Herstellung von Bekleidungsstücken und in deren Gebrauch unterworfen wird*. Die effektive Retraktionskraft bei 5O₉ und 200 io der Entlastungs.kur.ve des fünften Zyklus korrespondiert mit den Elastomer-Dehnungen_? die sich im Gebrauch der Ware ergeben₀ Da der Träger des Bekleidungsstückes im Ein·= sats die Fäden nur um 50 bis 100 io dehnt, ist die Bedeutung der Werte von P^₀ und P^₀₀ offensichtliche Je höher diese '"

I6

Werte d@r elastischen ]?aser sind* desto grosser ist die «Haltekraft" des· fertigen Bekleidungsstücks.

Die bleibende Dehnung ist gleioli der Iiängensunahme der Probe bei der oben beschriebenen^ fünfzyklischen Prüfung und wird in Prosent der ursprünglichen Länge ausgedrückt*. Für die bleibende Dehnung ist ein niedriger Wert erwünscht₉ da mit zunehmender bleibender Dehnung die gesamte Spannungs-Dehnungs-Kurve abgesenkt wirdj, woraus sich geringer© Eetraktionskrafte bei geringen Dehnungen ergeben» Die in den Beispielen: genannte "Dehnung" ist die Bruchdehnung ($)$> und die Festigkeit die Spannung beim Bruch (g/den)»

Das LIuster wird von dem Modell, erläutert^ das von einem Paden gebildet wirds, der gemäss Beispiel 3 hergestellt worden ist und die im vorletzten Absatz von Beispiel 3 beschriebenen Eigenschaften besitzt«.

Beispiel 1

Maa mischt 3080 feil® PolytetEaraethylenätherglykol (Molekular gewicht etwa 2000) mit 790 Teilen p₉p'~Metiiylend±p]ies3;yl~dli±s©·' e^anat und erhitzt 1 Std_o auf 80 C₅ löst das Isoc^anat·= gruppen aufweisende Produkt (Makros-Zwischenglied) ₉ das 3_S5O fo ICO enthält ₉ in 2570 Teilen trocknem I₉£KDimeth#laeetamiä und rührt 1525 Teile des Gemisches in eine Lösung von. 48 Seilen . m^X^lylendiamin und 1₉6 Teilera Diäth^laiaia ia 2550 Seileia Dimethylaoetamid bei Umgebungstemperatur ein-. Die anfallende, viscose Iiösus3g des segmentiexteB Mischpolymerisates enthält 24 ^a/o Feststoff unä besitst eine ¥ise©sität voa 1200 P= Sie innere fiscosität (Inherent Viscosity) des segmentiertera Misohpol^merisates beträgt 1_P26_O

der in der obigen Weise erhalteaen,, ¥iscosen lösung des segraentierten Mischpolymerisates weiden in der üblichen' Weis® durch Trockenspinnen elastische Fäden hergestellt« Die toesit&ea im ersponnenom Zustand bei einem fiter iron 66 de eine bleibende Dehnung von 16 ^₅ ein P^₀ ^on O₉012 g/den (O₉IOS g/t@x)„ ein Ρ_1ΑΠ ^oa 0^036 g/dea (0^324 g/t@x) unä ein P,

tuber diese Herstellung vosi Fädea hinaus giesst maa mit der obigen Lösung eine Folie ο Die erhaltene SOlie "öesitst eine festigkeit von 0^69 g/den (6₉21 g/tex), eine Dehnung voa 495 ^₉ ein P^₀ von 0_§012 g/dea (O₉IOS g/tex) uad ein ^iqo von O₉032· g/den (0,288 g/tex) ο

man eine Probe der Lösung des segmentiert^ Mischpoly·= merisates bei Eaumtemperatur stehenlässt, zeigt sie nach rnehf a3.s 30tägigem Stehen Hoch keine Gel"bildusig. Hacii^ Ttägigem Stshea ist keine merkliche Änderung der Lösragsviseosität festzustellen..

Man set st Pol^tetsamethylesiäthexglykol (Molekulargewicht etwa 1000) im Mol verhältnis von 1 g 2 mit p dipheii3fl-äiisoeyaaat um₉ löst das IsocyaDat aufvjeisende Produkt (Makro-^Zwischenglied), das bei dex* Analyse einen Gehalt von 5Λ5 f° an ICO ergibt, In Dimethyl=» acetamid zu einer ßQ^igea Lösung und rührt 5000 Seile dieser LösiiBg in eia Gemisch voa 258 Seilen -m-Xylylendiamin und O₈94 Teilen Diäthylamin in 72000 Teilen Dimethylacetamid von Raumtemperatur ein. Die aafallende Lösung des segmesitiexteM Mischpolymerisates enthält 2T₅I % Feststoff und besitst ©ine "?isGositat von 390 P; die innere fiseosität des Mischpolymerisates beträgt I₅)O₀ Das Mischpolymerisat

wird aaeh des· feohnik des Troekanspinneus zu elastischen FädeH ^v#erf oriat _s die "bei einem Hier τοπ 44-3 äen eine Festigkeit won 0₉84 g/den (7s>ß g/tex)_s eisie Dehnung von 410 $„ ein P₁Q₀ von O₅014 g/den (O₅126 g/tex) und ein ϊ^ΟΟ ^TOH O_sO69 g/den (0₉621 g/tex) besitaeun

Beispi©! 3

Ein öemisch νου 735 Seilen ÄthyieBgl$kol und 1167 feilen Adipiasäure wird «inter Stickstoff bei Atmosphärendruek 48 Std auf 120° C und dann 48 Std_o im Yakuum auf die gleich® Semp©= ratür erhitste wobei man ein bei 48 Ms 50° G Polyäthylenadipat mit einem Molekulargewicht von uagefähr

erhitzt ®±n Semisch ¥oa 50 Teileu des vorstehenden ^

unä 12_S5 Teilen p₉p'-Methjleiidiphen3?l=äiiso©^aMat

uater Rühren 30 Min₀ auf 80° G₉ entferat die Wärmequelle gibt 140 Seile troeknes Dimethylaeetamid züt Bildung eiiaei¹ Lösung hinzu, die äann auf 10° G abgekühlt wird, worauf man rasch eia Gemisch vom 3s558 Teilen m=Xj?l^lendiamiB_f O₉17 Teilea Diäthylamin und 6₉67 feileKS Dimethylacetamid auset^t« Die anfallende _f viscose Lösung des segmeatiexteK Mischpoly= merisates enthält 31 s>9 $> Feststoff und besitzt eine fiscosität VO33 275; die innere Yiseosität des segmeiätiertea Misohpol^= merisates beträgt 1_S'O4»

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Eine viscose Lösung des segmentierten Mischpolymerisates₉ er= halten wie oben₉ wird in der ülblicheB Weis© nach der Siooken= spian-Technik zu elastischen FädeB verformt ο Die Fädeo "be=
sitsen im ersponnenesi Zustand eine Festigkeit von 0₉75 g/d@n (6j75 g/tex)_s eine Dehnung voa 596 i°_% eine "bleibende Dehnung von 30 $9 ein P™ von O₉ 004 (0_?3β g/t ex) und ein P_{1 nn}

Die Probe geigt naoh mehreren Woehea noch keine Gelbildusig

der Lös

1 g ρ Α ν Λ

Eiß Gemisch vom 2500 Teilen frimeth^lengl^teol und 200 Teilen Adipinsäure wird ööter Stickstoff hei Atmosphärendruck 6 Std« auf HO bis 149° C und dann im Vakuum 5 1/2 Std. auf 220° G
erhitzte Man erhält ein bei 30 bis 32° C schmelzendes
(trimethylen=adipat) mit einem Molekulargewicht γοη

erhitzt ein Gemisch von 2000 Teilen des obigeis Polyester^

Bohren 80 Min= auf 80 C₉ eatfernt dann die Wärmequelle
gibt 6800 Teile troekiries Diraetli^lacsetamid aater Bildung ei

SU₉ $.?■? dann auf .30 ö abgekühlt wird«, worauf man rasch sin Gsssaseli γοα 174 Seilen m-X^lfleadiamiHp J₉I Seilen Diäthylamin und 348 feilen Dirne tiij' laset amid einrülisto Di© anfallende LOsUKg₉ die etwa 2?₉4 °β> Feststoff enthält uad eine Yiscosität von 770 P bei 29° C be sit at ₉ wi^d nach αβτ i?;ojke:aspinn=»Technik 211 elastischen Fäden verformto Die lädes besitzen nach einstündigera Eiataushea im entspannten Zustand in siedendee Wasaer bei einem Siter von 32 dea eia© festigkeit ¥©a O₅.63 g/dea (5*67 g/tex)_s eine Dehnung von 375 ^₉ sine bleibend© Dehnung von 25 "/°ν ein P^q vob O₅,004 g/den (O₉ 036 g/tex) und ein P-, _or. von 0_e023 g/dea (0_s207 g/t ex) ο

Claims (1)

1. RA, 671032*23.9.64

   g₃ dadureh gekennzeichnet₉ class ©r ^mi eiE.@m aegmentierten Polymerisat gebildet wira₉ dlas im ueeentlichen aus ein®T Anzahl Intralinearer Einheiten

   -O=G-O-C-UH-H-ISH-C- ^ _ C=KH=€H

   i? is ^m

   m und a positive ο gasise EaIaIeH bedeuten G eirsen laagkettigen Polymerisat-Hest darstellt_s der Substituenteiis die gegenüber laoc^anai, reaktionsfähig sind ₉ frei, ist und eis Molekulargewicht ταη übsr etwa 9?O aufweists uibö. R eis sweiwertiger Best mit einem 3vomatu.seheώ Ring is Fc~?m Toa p_sp^s»Msthyleia-dipheiayl-j

   p_?p '-Osjdiphem/l=- 'bawo

   solcheκ Eestsa mit Methyl und ÄtkyX-Sivbstitueatea an den Siagee ist ο