DE1903111C2

DE1903111C2 - Polyester molding compounds

Info

Publication number: DE1903111C2
Application number: DE19691903111
Authority: DE
Inventors: Carl Leonard Glen Burnie; Beacham Harry Hoyt Severna Wright
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 1968-01-23
Filing date: 1969-01-22
Publication date: 1978-01-26

Description

in der η eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 10, R ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls über ein Sauerstoffatom an den Benzolkern gebundenen Kohlenwasserstoffrest oder einen gegebenenfalls über ein Sauerstoffatom-an den Benzolkern gebundenen halogenierten Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen zwischen den Halogenatomen und dem Benzolkern bedeuten und R¹ und R* die gleiche Bedeutung wie R haben oder ein Halogenatom darstellen, mit der Maßgabe, daß sämtliche genannten Kohlenwasserstoffreste kein tertiäres «-Kohlenstoffatom aufweisen, und ein Peroxid mit einer Halbwertszeit der Zersetzung von 10 Stunden in Benzol bei einer Temperatur von oberhalb 110⁰C enthalten.in which η is an integer with a value of at least 10, R is a hydrogen atom, a hydrocarbon radical optionally bonded to the benzene nucleus via an oxygen atom or a halogenated hydrocarbon radical optionally bonded to the benzene nucleus via an oxygen atom and having at least 2 carbon atoms between the halogen atoms and the benzene nucleus and R ¹ and R * have the same meaning as R or represent a halogen atom, with the proviso that all of the hydrocarbon radicals mentioned have no tertiary carbon atom, and a peroxide with a half-life of decomposition of 10 hours in benzene at a temperature of above 110 ⁰ C included.

Es wurden bereits Versuche unternommen, verbesserte Formmassen durch Vermischen thermoplastischer Kunstharze mit ungesättigten Polyestern herzustellen. Die Aushärtung solcher Formmassen, die unverträgliche thermoplastische Kunstharze enthalten, führt zu einer Verdrängung des thermoplastischen Kunstharzes, was zum Ausblühen auf der Oberfläche führt. Obwohl man gelegentlich eine Verträglichkeit findet, sind die Eigenschaften der Kombination der beiden Kunstharztypen meist schlecht. Die mechanischen Eigenschaften sind gewöhnlich wesentlich schlechter als die der einzelnen Kunstharze, da das ausgehärtete Kunstharz die Neigung hat, »käsig« zu sein, und die Beständigkeit gegen Verformung unter Belastung nicht besser ist als die fiir das thermoplastische Kunstharz allein.Attempts have already been made to obtain improved molding compositions by mixing thermoplastic Manufacture synthetic resins with unsaturated polyesters. The curing of such molding compounds, which contain incompatible thermoplastic synthetic resins, leads to a displacement of the thermoplastic Synthetic resin, which leads to blooming on the surface. Although you occasionally have a tolerance finds, the properties of the combination of the two types of synthetic resin are usually poor. the mechanical properties are usually much worse than those of the individual synthetic resins, since the cured resin has a tendency to be "cheesy" and resistance to deformation under load is no better than that for the thermoplastic resin alone.

Erfindungsgegenstand sind Formmassen, bestehend aus dem Gemisch eines ungesättigten Polyesters, in dem mindestens 50 Gewichtsprozent der einkondensierten Dicarbonsäuren von einer ungesättigten Dicarbonsäure mit 4 Kohlenstoffatomen und die Alkoholreste von einem difunktionellen cyclischen oder acyclischen, gesättigten Glykol mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, mit einer daran anpoly merisierbaren monomeren Verbindung, wobei jede Komponente des Gemisches in einer Menge von mindestens 5 Gewichtsprozent der Formmasse vorhanden ist, einem Peroxid, einem thermoplastischen Polymeren und gegebenenfalls üblichen Füllstoffen und anderen üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmassen als thermoplastisches Polymeres 5 bis 90 Gewichtsprozent eines Polyphenylenoxids der allgemeinen FormelThe subject of the invention are molding compounds consisting of a mixture of an unsaturated polyester in the at least 50 percent by weight of the condensed-in dicarboxylic acids of an unsaturated dicarboxylic acid with 4 carbon atoms and the alcohol radicals of a bifunctional cyclic or acyclic, saturated glycol with 2 to 8 carbon atoms are derived, with an anpolymerizable thereon monomeric compound, each component of the mixture in an amount of at least 5 percent by weight of the molding compound is present, a peroxide, a thermoplastic polymer and optionally customary fillers and other customary additives, characterized in that the Molding compositions as thermoplastic polymer 5 to 90 percent by weight of a polyphenylene oxide of the general formula

in der η eine ganze Zahl mit einem Wert von mindestens 10, R ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls über ein Sauerstoffatom an den Benzolkern gebundenen Kohlenwasserstoffrest oder einen gegebenenfalls über ein Sauerstoffatom an den Benzolkern gebundenen halogenierten Kohlenwasserstoffrest mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen zwischen den Halogenatomen und dem Benzolkern bedeuten und R¹ und R² in which η is an integer with a value of at least 10, R is a hydrogen atom, a hydrocarbon radical optionally bonded to the benzene nucleus via an oxygen atom or a halogenated hydrocarbon radical optionally bonded to the benzene nucleus via an oxygen atom and having at least 2 carbon atoms between the halogen atoms and the benzene nucleus and R ¹ and R ²

jo die gleiche Bedeutung wie R haben oder ein Halogenatom darstellen, mit der Maßgabe, daß sämtliche genannten Kohlenwasserstoffreste kein tertiäres «-Kohlenstoffatom aufweisen, und ein Peroxyd mit einer Halbwertszeit der Zersetzung von 10 Stunden injo have the same meaning as R or a halogen atom represent, with the proviso that all of the hydrocarbon radicals mentioned do not have a tertiary «carbon atom and a peroxide with a half-life of decomposition of 10 hours in

J5 Benzol bei einer Temperatur von oberhalb 110° C enthalten.J5 Benzene at a temperature above 110 ° C contain.

Dieerfindungsgemäßen Formmassen sindbei Raumtemperatur flüssige Aufschlämmungen bis trockene Pulver. Auf Grund ihrer unterschiedlichen physikalisehen Formen werden die verschiedensten Härtungsbedingungen angewandt, die von dem Druck abhängen, der zur Bildung des Systems beim Schmelzpunkt erforderlich ist. Es können die meisten üblichen Verforrnungsverfahren für hitzehärtbare Kunstharze auch für die Formmassen der Erfindung angewandt werden, einschließlich des Gießens der sehr flüssigen Systeme, der Verarbeitung nach dem Vakuum-Gummisackverfahren, dem Pressen mit Niederdruck bei 3,5 bis 21 kg/cm², dem Zweiformpressen bei 7 bis 35 kg/cm², dem Pressen mit Hochdruck und Preßspritzen bei 35 bis 700 kg/cm². Dies trifft auch für Formmassen mit hohem Polyphenylenoxydgehalt zu.The molding compositions of the invention range from slurries that are liquid at room temperature to dry powders. Because of their different physical forms, a wide variety of curing conditions are used, depending on the pressure required to form the system at the melting point. Most of the usual deformation processes for thermosetting resins can also be used for the molding compositions of the invention, including casting of the very fluid systems, processing by the vacuum rubber bag process, pressing at low pressure at 3.5 to 21 kg / cm ² , the Two-die pressing at 7 to 35 kg / cm ² , pressing with high pressure and transfer molding at 35 to 700 kg / cm ² . This also applies to molding compounds with a high polyphenylene oxide content.

Die Formmassen der Erfindung können zur Herstellung von Schichtpreßstoffen nach den üblichen Verfahren verwendet werden. Diese Formmassen werden ferner zusammen mit Lösungsmitteln zur Herstellung von Anstrich- und Isolierlacken verwendet. Den Formmassen der Erfindung können auch Füllstoffe und verstärkende Stoffe einverleibt werden.The molding compositions of the invention can be used for the production of laminates by the customary methods Procedures are used. These molding compounds are also used together with solvents Used in the manufacture of paints and insulating varnishes. The molding compositions of the invention can also Fillers and reinforcing substances are incorporated.

Die für die Formmassen der Erfindung geeigneten Polyester können flüssig oder fest sein, sie müssen jedoch reaktionsfähig sein, d. h., mindestens etwa 50% der einkondensierten Dicarbonsäure muß sich von einer ungesättigten Dicarbonsäure, wie Maleinsäure oder Fumarsäure, ableiten. Der Alkoholrest des Polyesters leitet sich von gesättigten, difunktionellen Glykolen, difunktionellen cyclischen oder acyclischen Glykolen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ab.The polyesters suitable for the molding compositions of the invention can be liquid or solid, they must however, be reactive, d. that is, at least about 50% of the condensed dicarboxylic acid must be derived from an unsaturated dicarboxylic acid such as maleic acid or fumaric acid. The alcohol residue The polyester is derived from saturated, difunctional glycols, difunctional cyclic or acyclic Glycols with 2 to 8 carbon atoms.

3 43 4

Beispiele für monomere Verbindungen, die an den Allyl-Vorpolymerisat und anderen Modifiziermitteln, reaktionsfähigen Polyester anpolymerisiert werden wie Farbstoffen, Pigmenten, Füllstoffen, Inhibitoren können, sind Diallylorthophthalat, Dialiylisophthalat, und Zwischenbindemittel für Glas, wird auf eine oder Hexachlorendomethylentetrahydrophthalsäurediallyl- mehrere Lagen von Glasfasermatten oder Glasfaserester, Methylacrylat, Styrol und Divinylbenzol. 5 gewebe aufgegossen, das vorher vorzugsweise mitExamples of monomeric compounds based on the allyl prepolymer and other modifiers, Reactive polyesters such as dyes, pigments, fillers and inhibitors are polymerized are diallyl orthophthalate, dialiyl isophthalate, and intermediate binders for glass, is based on an or Hexachlorendomethylene tetrahydrophthalic acid diallyl - several layers of glass fiber mats or glass fiber ester, Methyl acrylate, styrene, and divinylbenzene. 5 fabric poured on, preferably with

Beispiele für andere polymerisierbare Verbindungen einem Zwischenbindemittel behandelt worden ist.Examples of other polymerizable compounds an intermediate binder has been discussed.

mit ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen Danach wird der Aufbau unter Anwendung vonwith unsaturated carbon-carbon bonds thereafter, the build-up is carried out using

sind Allyl-Vorpolymerisate und Polydiene. Diese Wär.ne und geringem Druck nach üblichen Methodenare allyl prepolymers and polydienes. This heat and low pressure according to conventional methods

Polymerisate können in Mengen von etwa 0 bis ausgehärtet.Polymers can be cured in amounts from about 0 to.

50 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmasse, io Zum Herstellen von Prepregs ist nicht erforderlich,50 percent by weight, based on the total mass, OK To manufacture prepregs, it is not necessary

verwendet werden. das Polyphenylenoxid zu lösen, vielmehr genügt einebe used. to dissolve the polyphenylene oxide, rather one is sufficient

Bevorzugt verwendete polymerisierbare Verbindun- gleichmäßige Dispersion des Polyphenylenoxydpul-Preferably used polymerizable compounds uneven dispersion of the polyphenylene oxide powder

gen sind Diallylphthalat, Dialiylisophthalat und Di- vers in dem Gemisch aus dem Lösungsmittel, demgen are diallyl phthalate, dialiyl isophthalate and various in the mixture of the solvent, the

allylorthophthalat-Vorpolymerisate sowie Polybuta- Monomeren und dem reaktionsfähigen Polyester,allyl orthophthalate prepolymers as well as polybuta- monomers and the reactive polyester,

dien. 15 Vorzugsweise werden 30 bis 60 Teile der Formmasseserve. 15 to 30 to 60 parts of the molding compound are preferred

Als Katalysatoren werden Peroxide mit einer Halb- in 70 bis 40 Teilen eines Lösungsmittels, wie Aceton,Peroxides are used as catalysts with a half in 70 to 40 parts of a solvent such as acetone,

wertszeit der Zersetzung von 10 Stunden in Benzol Methyläthyiketon,Methylisobutylketon,Toluol, Xylol,decomposition time of 10 hours in benzene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene,

bei einer Temperatur von oberhalb 110⁰C verwendet. Chloroform, Methylenchlorid, Trichlorethylen, Per-used at a temperature of above 110 ^° C. Chloroform, methylene chloride, trichlorethylene, per-

Bevorzugte Katalysatoren sind Dicumylperoxid, tert.- chloräthylen oder deren Gemischen oder anderenPreferred catalysts are dicumyl peroxide, tert-chloroethylene or mixtures thereof or others

Butylperbenzoat und 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butyl- 20 bekannten Lösungsmitteln dispergiert.Butyl perbenzoate and 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butyl- 20 known solvents dispersed.

peroxy)-hexin-3 entweder allein oder in Kombina- Die Matte oder das Gewebe wird mit der Lösungperoxy) -hexin-3 either alone or in combination- The mat or the fabric is with the solution

tion mit Benzoylperoxid. Dicumylperoxid ergibt die imprägniert und anschließend zur Abtrennung destion with benzoyl peroxide. Dicumyl peroxide gives the impregnated and then used to separate the

besten Ergebnisse bei Schichtpreßstoffen, während Lösungsmittels getrocknet. Danach werden die trocke-best results on laminates while solvent dried. Then the dry

tert.-Butylperbenzoat die besten Ergebnisse bei Form- nen Lagen übereinandergelegt und unter Anwendungtert-butyl perbenzoate gives the best results with forms, layers on top of one another and under application

preßmassen ergibt, wenn die Formmassen Allyl-Mono- 25 von Wärme und geringem Druck ähnlich wie nachmolding compound results when the molding compounds allyl mono- 25 of heat and low pressure similar to after

mere oder -Vorpolymerisate enthalten. dem Handauflegeverfahren ausgehärtet.contain mers or prepolymers. cured by the hand lay-up process.

Die Formmassen der Erfindung können als Vor- Die Formmassen der Erfindung können in geeignegemische, in Pulverform, als Granulate oder Pasten ten Lösungsmitteln gelöst werden. Diese Lösungen in üblichen Vorrichtungen und nach üblichen Ver- können z. B. auf Metalle, Kunststoffe und Holz auffahren hergestellt werden. Beispielsweise kann man 30 getragen und nach dem Trocknen bei etwa 149°C das Polyphenylenoxid, das polymerisierbare Mono- ausgehärtet werden. Man erhält klare Anstriche mit mer, den reaktionsfähigen Polyester, den Radikale ausgezeichneter Haftfestigkeit, Zähigkeit und hoher bildenden Polymerisationsinitiator, ein Formtrenn- Beständigkeit gegen Wärme und Chemikalien,
mittel und einen Pigmentinhibitor in einem Hoch- Die Prüfung von Formkörpern aus den in den leistungsmischer miteinander vermischen. Das Ver- 35 Beispielen beschriebenen Formmassen wurde nach mischen kann unter Zusatz von Lösungsmitteln er- folgenden Prüfnormen durchgeführt:
folgen. Bei Verwendung von Lösungsmitteln sollenThe molding compositions of the invention can be used as solvents. The molding compositions of the invention can be dissolved in suitable mixtures, in powder form, as granules or pastes. These solutions in customary devices and according to customary methods can, for. B. on metals, plastics and wood can be produced. For example, one can wear 30 and, after drying at about 149 ° C., the polyphenylene oxide, the polymerizable mono, be cured. You get clear paints with mer, the reactive polyester, the radicals excellent adhesive strength, toughness and high forming polymerization initiator, a mold release resistance to heat and chemicals,
medium and a pigment inhibitor in a high- The testing of moldings from the mix in the high-performance mixer. The molding compounds described in the examples were carried out after mixing with the addition of solvents according to the following test standards:
Follow. When using solvents should

diese aus den Formmassen vor der Verformung A. Biegefestigkeit*) ASTM D-790this from the molding compounds before deformation A. Flexural strength *) ASTM D-790

abgetrennt werden. Die Formmassen können unter B. Elastizitätsmodul ASTM D-790be separated. The molding compositions can be found under B. Modulus of elasticity ASTM D-790

den für Allylverbindungen enthaltende Formmassen 40 C. Zerreißfestigkeit ASTM D-638the molding compositions containing allyl compounds 40 C. Tensile strength ASTM D-638

üblichen Bedingungen verformt werden, d. h. bei D. Izod-Schlagzähigkeit... ASTM D-256deformed under normal conditions, d. H. at D. Izod impact strength ... ASTM D-256

Temperaturen von etwa 130 bis 180⁰C und Verfor- E. Druckfestigkeit ASTM D-695Temperatures from about 130 to 180 ⁰ C and deformation E. Compressive strength ASTM D-695

mungszeiten von etwa 1 bis 60 Minuten. Wegen der F. Durchbiegungstemperaunterschiedlichen Viskositäten der Formmassen kön- tür ASTM D-648Measurement times of about 1 to 60 minutes. Because of the F. deflection tempera different Viscosities of the molding compounds can be based on ASTM D-648

nen die Preßdrücke von etwa 0 bis 700 kg/cm² variieren. 45 G. Wasseraufnahme ASTM D-57O(a)The pressing pressures can vary from about 0 to 700 kg / cm ² . 45 G. Water absorption ASTM D-57O (a)

Die Formmassen der Erfindung können die ver- H. Spezifisches Gewicht... ASTM D-792
schiedensten wasserunlöslichen, inerten, anorgani- 1. Dielektrizitätskonstante ASTM D-150
sehen Füllstoffe enthalten. Beispiele für diese Füll- J. Dielektrischer Verluststoffe sind z.B. gefälltes und naßgemahlenes CaI- faktor**) ASTM D-150The molding compositions of the invention can conform to the H. Specific gravity ... ASTM D-792
various water-insoluble, inert, inorganic- 1. Dielectric constant ASTM D-150
see fillers included. Examples of these fillers are J. Dielectric loss materials, for example, precipitated and wet-ground CaI factor **) ASTM D-150

ciumcarbonat,Calciumsilikat,vermahleneKieselsäure, 50 K. Spezifischer Widerstand ASTM D-257Calcium carbonate, calcium silicate, ground silica, 50 K. Specific resistance ASTM D-257

calcinierte Tone, Kreide, Calciumcarbonat, wasser- L. Flammfestigkeit ASTM D-229Calcined clays, chalk, calcium carbonate, water- L. Flame resistance ASTM D-229

freies Calciumsulfat, Bariumsulfat, Asbest, Glaspulver, M. Härte ASTM D-785free calcium sulfate, barium sulfate, asbestos, glass powder, M. hardness ASTM D-785

Quarz, Al(OH)₃, Aluminiumoxid, Antimontrioxid,Quartz, Al (OH) ₃ , aluminum oxide, antimony trioxide,

inerte Eisenoxide, vermahlenes Gestein, wie Granit, *> Die Biegefestigkeit bei 150°C der Formkörper ohne FiHI-" . . - U 1 · u , ο α t · du ^stoff wurde nach 30minutigem Erwärmen auf 150° C geBasalt, Marmor, Calciumcarbonat, Sandstein, Phos- 55 _{meggen Jede} p^ ^„, 3o^e _{Minutcn auf diese T}empera?urInert iron oxides, ground rock, such as granite, *> The flexural strength at 150 ° C of the moldings without FiHI- ". - U 1 · u , ^o α t · you fabric was after 30 minutes of heating to 150 ° C basalt, marble, calcium carbonate , Sandstone, phos- 55 _{meggen every} p ^ ^ ", 3o ^e _{Minutcn to this} temperature

phate, Travertin, Onyx und Bauxit. Außerdem kön- erhitzt, um jede Fehlerquelle zu vermeiden, die durch Nach-phate, travertine, onyx and bauxite. In addition, it can be heated in order to avoid any source of error caused by

nen inerte Faserstoffe verwendet werden, wie syn- härtung im Vereuchsofen hervorgerufen sein könnte. Es wirdInert fibers can be used, as could be caused by syn-hardening in the immersion oven. It will

thetische Textilfasern, Glasfasern, Asbest und Cellu- mir die mawmale Biegefestigkeit bestimmtThetic textile fibers, glass fibers, asbestos and cellulose determine the mawmal flexural strength

, - ei- u· _:mV> · u. , -ι c-11 ) Der naee Test wird an Proben durchgeführt, die durch, - ei- u · _{: m} V> · u., -ι c-11) The naee test is carried out on samples that have been tested by

losefasern. Es können bis zu 300 Gewichtstelle Full- 24stündiges Eintauchen bei 23"C in destilliertes Wasser, Em-loose fibers. Up to 300 weight points can be fully immersed for 24 hours at 23 "C in distilled water, em-

stoff und bzw. oder Fasern je lOO Gewichtstelle des bo nähme der Proben, Abtrocknen und anschließende PrüfungFabric and / or fibers per 100 weight point of the bo would take the samples, dry them and then test them

Polyester - Monomer - Polyphenylenoxid - Gemisches nach der PrUfnorm erhalten wurden,
verwendet werden.Polyester - monomer - polyphenylene oxide mixture according to the test standard were obtained,
be used.

Die Formmassen der Erfindung können auch zur Teile und Prozentangaben in den folgenden Beispie-The molding compositions of the invention can also be used for parts and percentages in the following examples

Herstellung von glasfaserverstärkten Schichtpreßstof- len beziehen sich auf das Gewicht,Manufacture of glass fiber reinforced laminates relate to the weight,

fen nach dem Handauflegeverfahren verwendet wer- h5 B e i s d i e 1 IThe hand lay-on method is used h5 B e i s d i e 1 I

den. Ein flüssiges Gemisch aus z. B. Diallylortho- ^p the. A liquid mixture of e.g. B. Diallylortho- ^p

phthalat, Polyphenylenoxid, einem reaktionsfähigen Ein im Handel erhältlicher reaktionsfähiger PoIy-phthalate, polyphenylene oxide, a reactive A commercially available reactive poly-

Polvester, dem Katalysator und gegebenenfalls einem ester auf Basis von Propylenglykol sowie MaleinsäurePolvester, the catalyst and optionally an ester based on propylene glycol and maleic acid

und Isophthalsäure im Gewichtsverhältnis I : 1 wird in Styrol in den in Tabelle I angegebenen Mengenverhältnissen gelöst. Danach wird die Lösung mit den in Tabelle I angegebenen Mengen an Polyphenylenoxid unter Rühren versetzt. Ferner werden 2 Teile Dicumylperoxid je 100 Teile des Gemisches aus dem Polyester, Styrol und Polyphen}lenoxid zugegeben. Die Formmassen werden in einer Stärke von 3,175 mm in einer flachen Presse bei 150^cC und einem Druck von 14 kg/cm² 20 Minuten verpreßt. Die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Platten sind in Tabelle I angegeben.and isophthalic acid in a weight ratio of I: 1 is dissolved in styrene in the proportions given in Table I. The amounts of polyphenylene oxide given in Table I are then added to the solution with stirring. Furthermore, 2 parts of dicumyl peroxide per 100 parts of the mixture of the polyester, styrene and polyphenene oxide are added. The molding materials are in a thickness of 3.175 mm in a flat press at 150 ^c C and a pressure of 14 kg / cm ² compressed 20 minutes. The physical properties of the panels obtained are given in Table I.

Example 2

Durch Auflösen eines Polyesters in verschiedenen Monomeren werden Formmassen hergestellt. 52 Gewichtsteile eines reaktionsfähigen Polyesters auf Basis von Propylenglykol sowie Maleinsäure und Isophthalsäure im Gewichtsverhältnis 2: 1 werden in jeweils 28 Teilen Styrol, 50%igcm Divinylbenzol und Methacrylsäuremethylester gelöst. In jede Lösung werden anschließend 20 Teile Polyphenylenoxid und 2 Teile eines Peroxids als Katalysator eingerührt. Danach werden die Formmassen in einer Stärke von 3,175 mm in einer flachen Presse bei einem Druck von 7 kg/cm² und einer Temperatur von 150⁰C 20 Minuten verpreßt. Die Zusammensetzung der Formmassen und die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Platten sind in Tabelle II angegeben.Molding compounds are produced by dissolving a polyester in various monomers. 52 parts by weight of a reactive polyester based on propylene glycol and maleic acid and isophthalic acid in a weight ratio of 2: 1 are each dissolved in 28 parts of styrene, 50% divinylbenzene and methyl methacrylate. 20 parts of polyphenylene oxide and 2 parts of a peroxide are then stirred into each solution as a catalyst. Thereafter, the molding compositions at a thickness of 3.175 mm are in a flat press at a pressure of 7 kg / cm ² and a temperature of 150 ⁰ C pressed for 20 minutes. The composition of the molding compositions and the physical properties of the sheets obtained are given in Table II.

Example 3

Durch Auflösen eines reaktionsfähigen Polyesters auf Basis von Propyienglykol sowie Maleinsäure und Isophthalsäure im Gewichtsverhältnis 2:1 in verschiedenen Monomeren, werden Formmassen hergestellt. Das Mengenverhältnis und die Art derBy dissolving a reactive polyester based on propylene glycol and maleic acid and isophthalic acid in a weight ratio of 2: 1 in various monomers, molding compounds are produced. The proportion and type of

Table I.

Monomeren sind in Tabelle Ϊ11 angegeben. 20 Teile Polyphenylenoxid und 2% Dicumylperoxyd, bezogen auf das Gesamtgewicht der polymerisierbaren Verbindungen, werden in die Lösung des Polyesters inMonomers are given in Table Ϊ11. 20 parts Polyphenylene oxide and 2% dicumyl peroxide, based on based on the total weight of the polymerizable compounds, are in the solution of the polyester in

's dem Monomeren eingerührt. Die Formmassen werden in einer Stärke von 3,175 mm in einer flachen Presse 20 Minuten bei einem Druck von 7 kg/cm² und einer Temperatur von 150ⁿC verformi. Die Zusammensetzung der Formmassen und die physikalischen's stirred into the monomer. The molding materials are in a thickness of 3.175 mm in a flat press 20 minutes at a pressure of 7 kg / cm ² and a temperature of 150 C ⁿ verformi. The composition of the molding compounds and the physical

ίο Eigenschaften der Platten sind in Tabelle III zusammengestellt. ίο Properties of the panels are summarized in Table III.

Example 4

Ein Glasgewebeschichtstoff wird folgendermaßen hergestellt: Ein Gemisch aus Polyphenylenoxid, ungesättigtem Polyester, einer Lösung von Diallylphthalat-Vorpolymerisat in Diallylphthalat und Dicumylperoxid wird hergestellt. Dieses Gemisch wird in lOOTeilen Aceton je 100 Teile Harzgemisch dispergiert. Das Gewebe wird mit dieser Dispersion imprägniert und mindestens 40 Stunden an der Luft bei Raumtemperatur trocknen gelassen. Das getrocknete Glasgewebe, Typ 181, wird zu Quadraten der Kantenlän&e 30,5 cm geschnitten und mit den Kettengarnen parallel in 13 Lagen übereinandergeschichtet. Dieser Aufbau wird in einer flachen Presse 30 Minuten bei 80⁰C und dem Kontaktdruck, 30 Minuten bei 120⁰C und einem Druck von 21 kg/cm² und 1 Stunde bei 160" C und einem Druck von 21 kg/cm² verpreßt.A glass fabric laminate is produced as follows: A mixture of polyphenylene oxide, unsaturated polyester, a solution of diallyl phthalate prepolymer in diallyl phthalate and dicumyl peroxide is produced. This mixture is dispersed in 100 parts of acetone per 100 parts of resin mixture. The fabric is impregnated with this dispersion and left to air dry at room temperature for at least 40 hours. The dried glass fabric, type 181, is cut into squares with an edge length of 30.5 cm and layered with the warp yarns in parallel in 13 layers. This structure is pressed in a flat press for 30 minutes at 80 ^° C. and the contact pressure, 30 minutes at 120 ^° C. and a pressure of 21 kg / cm ² and 1 hour at 160 ° C. and a pressure of 21 kg / cm ^2.

Es wurde kein Vergleichsversuch durchgeführt, da die Allylphthalatpolyestergemische ohne Verwendung von Verdickungsmitteln zur Vorimprägnierung von Glasfasergeweben zu flüssig sind. Die Zusammensetzung der Formmassen und die physikalischen Eigenschaften der Schichtpreßstoffe sind in Tabelle IV zusammengestellt.No comparative experiment was carried out since the allyl phthalate polyester blends were not used of thickeners for pre-impregnation of fiberglass fabrics are too liquid. The composition the molding compositions and the physical properties of the laminates are given in Table IV compiled.

Vergleichcomparison

1-11-1

1-31-3

1,41.4

1-51-5

1-61-6

Polyphenylenoxid 0 5 10 15 20 30 40Polyphenylene oxide 0 5 10 15 20 30 40

Styrol 35 35 30 30 25 25 20Styrene 35 35 30 30 25 25 20

Polyester*) 65 60 60 55 55 45 40Polyester *) 65 60 60 55 55 45 40

Dicumylperoxid 2 2 2 2 2 2 2Dicumyl peroxide 2 2 2 2 2 2 2

Izod (ft. lbs.) 2,966 0,750 1,603 1,023 1,232 1,314 1,881Izod (ft. Lbs.) 2.966 0.750 1.603 1.023 1.232 1.314 1.881

Rockwell M 110 106 98 102 104 103 101Rockwell M 110 106 98 102 104 103 101

Biegefestigkeit 991 719 759 576 735 649 749Flexural strength 991 719 759 576 735 649 749

bei 25° C, kg/cm² at 25 ° C, kg / cm ²

Biegefestigkeit 39 29,8 30,8 38,1 61,9 68,3 140Flexural strength 39 29.8 30.8 38.1 61.9 68.3 140

bei 150⁰C, kg/cm² at 150 ^° C., kg / cm ²

Biegemodul 0,40 0,35 0,35 - 0,33 0,40 0,35 0,33Flexural modulus 0.40 0.35 0.35 - 0.33 0.40 0.35 0.33

bei 25° C, kg/cm² at 25 ° C, kg / cm ²

(xlO⁵)(xlO ⁵ )

Biegemodul 0,07 0,059 0,069 0,080 0,13 0,19 0,041Flexural modulus 0.07 0.059 0.069 0.080 0.13 0.19 0.041

bei 150⁰C, kg/cm² at 150 ^° C., kg / cm ²

(xlO⁵)(xlO ⁵ )

Zerreißfestigkeit, 279 294 370 369 219 396 426Tensile strength, 279 294 370 369 219 396 426

kg/cm² kg / cm ²

Wasseraufnahme, % 0,45 0,47 0,50 0,44 0,49 0,37 0,37Water absorption,% 0.45 0.47 0.50 0.44 0.49 0.37 0.37

Spezifisches Gewicht 1,201 1,188 1,178 1,188 1,199 1,170 1,161Specific gravity 1.201 1.188 1.178 1.188 1.199 1.170 1.161

Dielektrizitäts- 3,05/3,00 3,04/3,00 3,01/2,97 3,00/2,96 3,04/2,98 2,96/2,94 2,91/2,89Dielectric - 3.05 / 3.00 3.04 / 3.00 3.01 / 2.97 3.00 / 2.96 3.04 / 2.98 2.96 / 2.94 2.91 / 2, 89

konstante, 10³/l0^hHzconstant, 10 ³ / l0 ^h Hz

(trocken)(dry)

Fortsetzungcontinuation

Vergleich 1-1Comparison 1-1

1-21-2

1-51-5

1-61-6

Dielektrizitäts- 3,11/3,06 3,15/3,09 3,07/3,04 3,04/3,03 3,04/3,01 3,00/2,98 2,95/2,92Dielectricity- 3.11 / 3.06 3.15 / 3.09 3.07 / 3.04 3.04 / 3.03 3.04 / 3.01 3.00 / 2.98 2.95 / 2, 92

konstante, 10³/10⁶Hzconstant 10 ^3/10 ⁶ Hz

% Dielektrischer 0,535/0,636 0,470/0,630 0,502/0,595 0,438/0,541 0,400/0,577 0,327/0,446 0,267/0,40:% Dielectric 0.535 / 0.636 0.470 / 0.630 0.502 / 0.595 0.438 / 0.541 0.400 / 0.577 0.327 / 0.446 0.267 / 0.40:

VerlustfaktorLoss factor

10³/10⁶ Hz (trocken)10 ^3/10 ⁶ Hz (dry)

% Verlustfaktor 0,434/0,775 0,491/1,024 0,424/0,716 0,412/0,634 0,414/0,621 0,302/0,489 0,378/0,45!% Loss factor 0.434 / 0.775 0.491 / 1.024 0.424 / 0.716 0.412 / 0.634 0.414 / 0.621 0.302 / 0.489 0.378 / 0.45!

10³/10⁶ Hz (naß)10 ^3/10 ⁶ Hz (wet)

Spezifischer 1,07 2,56 4,81 9,41 8,92 2,56 7,62More specifically 1.07 2.56 4.81 9.41 8.92 2.56 7.62

Widerstandresistance

(χ 10¹⁵ Ohm-cm)(χ 10 ¹⁵ ohm-cm)

Oberflächen- 7,03 7,40 6,11 7,40 7,03 7,81 5,41Surface 7.03 7.40 6.11 7.40 7.03 7.81 5.41

widerstandresistance

(xltf⁵Ohm)(xltf ⁵ ohms)

Table II

Vergleich 2-1Comparison 2-1

2-42-4

Polyester**) 65 52Polyester **) 65 52

Polyphenylenoxid — 20Polyphenylene oxide - 20

Styrol 35 28Styrene 35 28

Divinylbenzol (50%) — —Divinylbenzene (50%) - -

Methylmethacrylat — —Methyl methacrylate - -

Dicumylperoxid 2 2Dicumyl peroxide 2 2

tert.-Butylperbenzoat — —tert-butyl perbenzoate - -

Benzoylperoxyd — —Benzoyl peroxide - -

Rockwell M 110 104Rockwell M 110 104

Izod (ft. lbs./in.) 2,97 1,23Izod (ft. Lbs./in.) 2.97 1.23

Biegefestigkeit bei 25'C, kg/cm² 991 735Flexural strength at 25'C, kg / cm ² 991 735

Biegefestigkeit bei 15O⁰C, kg/cm² 39,1 62Flexural strength at 15O ⁰ C, kg / cm ² 39.1 62

Biegemodul bei 25° C. kg/cm² 0,40 0,40 (xlO⁵)Flexural modulus at 25 ° C. kg / cm ² 0.40 0.40 (xlO ⁵ )

Biegemodul bei 150" C, kg/cm² 0,07 0,13 (xlO⁵)Flexural modulus at 150 "C, kg / cm ² 0.07 0.13 (xlO ⁵ )

Zerreißfestigkeit, kg/cm² 279 219Tensile strength, kg / cm ² 279 219

Wasseraufnahme, % 0,45 0,49Water absorption,% 0.45 0.49

Spezifisches Gewicht 1,201 1,199Specific gravity 1.201 1.199

Dielektrizitätskonstante, 3,05/3,00 3,04/2^8 10³ZlO⁶ Hz (trocken)
Dielektrizitätskonstante,Dielectric constant, 3.05 / 3.00 3.04 / 2 ^ 8 10 ³ ZlO ⁶ Hz (dry)
Dielectric constant,

3,14 1257 129 0,373.14 1257 129 0.37

0,0240.024

337 0,43 1,193 2,96/2^3337 0.43 1.193 2.96 / 2 ^ 3

52 2052 20

28 228 2

110110

1,421.42

700700

141141

0,390.39

0,0580.058

255 0,44 1,190 2^4/2,92255 0.44 1.190 2 ^ 4 / 2.92

2-52-5

52 2052 20

28 228 2

106106

2,782.78

620620

7676

0,350.35

0,0120.012

657 0,52 1,231 3,13/3,02657 0.52 1.231 3.13 / 3.02

3,11/3,06 3,04/3,01 2,98/2^4 3,01/2^9 2^4/2,92 3,19/3,063.11 / 3.06 3.04 / 3.01 2.98 / 2 ^ 4 3.01 / 2 ^ 9 2 ^ 4 / 2.92 3.19 / 3.06

% Dielektrischer Verlustfaktor 0,535/0,636 0,400/0,577 0,392/0,488 0,425/0,546 0,504/0,545 1,44/0,892 10³ZlO⁶ Hz (trocken)% Dielectric loss factor 0.535 / 0.636 0.400 / 0.577 0.392 / 0.488 0.425 / 0.546 0.504 / 0.545 1.44 / 0.892 10 ³ ZlO ⁶ Hz (dry)

% Dielektrischer Verlustfaktor 0,434/0,775 0,414/0,621 0,353/0,544 0,405/0,631 0,426/0,605 1,47/0,965 10³ZlO⁶ Hz (naß)% Dielectric loss factor 0.434 / 0.775 0.414 / 0.621 0.353 / 0.544 0.405 / 0.631 0.426 / 0.605 1.47 / 0.965 10 ³ ZlO ⁶ Hz (wet)

Spezifischer Widerstand 10,7 8,98 10,06 21,6 U)O 9 3Specific resistance 10.7 8.98 10.06 21.6 U) O 9 3

(χ I0¹⁵ Ohm · cm)(χ I0 ¹⁵ Ohm cm)

Obernachenwiderstand 7,03 7,03 4,69 9,37 7,02 5,7Upper bottom resistance 7.03 7.03 4.69 9.37 7.02 5.7

(χ 10¹⁵ Ohm)(χ 10 ¹⁵ Ohm)

**) Polyester auf Basis von Propylenglykol and Malemsäure/Isophthalsäure (2:1).**) Polyester based on propylene glycol and maleic acid / isophthalic acid (2: 1).

ίοίο

Table III

3-13-1 4-14-1 3-23-2 3-33-3 3-43-4 PolyphenylenoxidPolyphenylene oxide 2020th 1010 2020th 2020th 2020th Polyester**)Polyester**) 4040 4545 3232 4040 4040 DiallylphthalatDiallyl phthalate 4040 —- —- —- —- Hexachlorendomethylentetrahydrophenolsäure-Hexachloroendomethylenetetrahydrophenolic acid —- 33,7533.75 —- 1515th —- diäthylesterdiethyl ester 11,2511.25 TriallylcyanuratTriallyl cyanurate —- 22 1818th —- 1515th DiallylphthalatDiallyl phthalate —- 119119 3030th 2525th 2525th DicumylperoxidDicumyl peroxide 22 44154415 22 22 22 Izod (ft. lbs.)Izod (ft. Lbs.) 1,291.29 64686468 1,641.64 1,761.76 1,201.20 Rockwell MRockwell M 109109 0,260.26 110110 111111 !!!!!! Biegefestigkeit bei 25° C, kg/cm² Flexural strength at 25 ° C, kg / cm ² 873873 46704670 872872 919919 673673 Biegefestigkeit bei 150° C, kg/cm² Flexural strength at 150 ° C, kg / cm ² 194194 237237 335335 242242 276276 Biegemodul bei 25°C, kg/cm² (χ ΙΟ⁵)Flexural modulus at 25 ° C, kg / cm ² (χ ΙΟ ⁵ ) 0,360.36 29,629.6 0,350.35 0,370.37 0,370.37 Biegemodul bei 150⁰C, kg/cm² (χ 10⁵)Flexural modulus at 150 ⁰ C, kg / cm ² (χ 10 ⁵ ) 0,090.09 4,51/4,564.51 / 4.56 0,090.09 0,080.08 0,120.12 Wasseraufnahme, %Water absorption,% 0,510.51 4,67/4,594.67 / 4.59 0,490.49 0,440.44 0,600.60 Spezifisches Gewichtspecific weight 1,2411.241 0,563/0,6530.563 / 0.653 1,2501,250 1,2851.285 1,2551.255 Dielektrizitätskonstante, 10³/10⁶ Hz (trocken)(Dry) dielectric constant of 10 ^3/10 ⁶ Hz 3,20/3,103.20 / 3.10 0,579/0,6960.579 / 0.696 3,30/3,213.30 / 3.21 3,30/3,223.30 / 3.22 3,21/3,103.21 / 3.10 Dielektrizitätskonstante, 10³/10⁶ Hz (naß)Dielectric constant 10 ^3/10 ⁶ Hz (wet) 3,22/3,153.22 / 3.15 3,34/3,253.34 / 3.25 3,35/3,263.35 / 3.26 3,26/3,163.26 / 3.16 % Dielektrischer Verlustfaktor 10³/10⁶ Hz (trocken)% Dissipation Factor 10 ³ / (dry) 10 ⁶ Hz 1,151/0,8651.151 / 0.865 0,609/0,8970.609 / 0.897 0,571/0,8930.571 / 0.893 0,774/1,0470.774 / 1.047 % Dielektrischer Verlustfaktor 10³ZlO⁶ Hz (naß)% Dielectric loss factor 10 ³ ZlO ⁶ Hz (wet) 0,709/0,9320.709 / 0.932 0,537/1,0630.537 / 1.063 0,599/0,9630.599 / 0.963 0,834/1,1150.834 / 1.115 Spezifischer Widerstand (χ 10¹⁵ Ohm · cm)Specific resistance (χ 10 ¹⁵ Ohm cm) 9,779.77 8,908.90 9,579.57 8,868.86 Oberflächenwiderstand (χ 10¹⁵ Ohm)Surface resistance (χ 10 ¹⁵ Ohm) 5,635.63 6,116.11 6,116.11 6,116.11 Zerreißfestigkeit, kg/cm² Tensile strength, kg / cm ² 213213 233233 339339 194194 **) Polyester auf Basis von Propylenglykol und Maleinsäure/Isophthalsäurc (2:1).**) Polyester based on propylene glycol and maleic acid / isophthalic acidc (2: 1). Tabelle IVTable IV 4-24-2 PolyphenylenoxydPolyphenylene oxide 1515th Polyester*)Polyester*) —- Polyester B***)Polyester B ***) 42,542.5 Diallylphthalat MonomerDiallyl phthalate monomer 31,9831.98 Diallylphthalat VorpolymerisatDiallyl phthalate prepolymer 10,5210.52 DicumylperoxydDicumyl peroxide 22 Rockwell MRockwell M 119119 Druckfestigkeit bei 25° C, kg/cm² Compressive strength at 25 ° C, kg / cm ² 31313131 Biegefestigkeit bei 25° C, kg/cm² Flexural strength at 25 ° C, kg / cm ² 63506350 Biegemodul bei 25° C, kg/cm² (x 10⁶)Flexural modulus at 25 ° C, kg / cm ² (x 10 ⁶ ) 0,270.27 Zerreißfestigkeit, kg/cm² Tensile strength, kg / cm ² 45564556 Scherfestigkeit, kg/cm² Shear strength, kg / cm ² 270270 Kunstharzgehalt, %Resin content,% 30,630.6 Dielektrizitätskonstante, 10³ZlO⁶ Hz (trocken)Dielectric constant, 10 ³ ZlO ⁶ Hz (dry) 4,75/4,734.75 / 4.73 Dielektrizitätskonstante, 10³/10⁶ Hz (naß)Dielectric constant 10 ^3/10 ⁶ Hz (wet) 4,79/4,734.79 / 4.73 % Dielektrischer Verlustfaktor 10³ZlO⁶ Hz (trocken)% Dielectric loss factor 10 ³ ZlO ⁶ Hz (dry) 0,655/0,7230.655 / 0.723 % Dielektrischer Verlustfaktor 10³ZlO⁶Hz(HaB)% Dielectric loss factor 10 ³ ZlO ⁶ Hz (HaB) 0,690/0,8350.690 / 0.835

*) Polyester auf Balis von Propylenglykol und Maleüuäure/Isophthalsäure (1:1). ***) Polyester auf Basis von Propylenglykol and Maleinsäure/Hcxachlorendomethylentetrahydrophthalsäure (1:1).*) Polyester on balis from propylene glycol and maleuic acid / isophthalic acid (1: 1). ***) Polyester based on propylene glycol and maleic acid / Hxachlorendomethylenetetrahydrophthalic acid (1: 1).

Claims

Claim:

Molding compounds consisting of a mixture of an unsaturated polyester in which at least 50 percent by weight of the condensed-in dicarboxylic acids from an unsaturated dicarboxylic acid with 4 carbon atoms and the alcohol residues of a bifunctional cyclic or acyclic, saturated glycol with 2 to 8 "carbon atoms ι ο are derived, with a polymerizable thereon monomeric compound, each component of the mixture in an amount of at least 5 percent by weight of the molding compound is present, a peroxide, a thermoplastic Polymers and optionally customary fillers and other customary additives, characterized in that that the molding compositions as thermoplastic polymer are 5 to 90 percent by weight of a polyphenylene oxide of the general formula