DE1795563A1

DE1795563A1 - Process for the preparation of linear polymeric polydiorganosiloxanes which carry acetylacetonate side groups

Info

Publication number: DE1795563A1
Application number: DE19641795563
Authority: DE
Inventors: Heinz Dipl-Chem Dr Niebergall
Original assignee: Tondeo Werk Adolf Noss Firma
Current assignee: Tondeo Werk Adolf Noss Firma
Priority date: 1964-11-02
Filing date: 1964-11-02
Publication date: 1972-01-27

Description

Verfahren zur Herstellung von linearpolymeren Polydiorganosiloxanen, welche Acetylacetonatseitengruppen tragen.Process for the production of linear polymer polydiorganosiloxanes, which carry acetylacetonate side groups.

Es sind bereits Substanzen bekannt, welche, auf Rasierklingen aufgebracht, ein angenehmeres Rasieren zulassen. Solche Substanzen sind beispielsweise Polytetrafluoräthylen und vernetzte Polysiloxane. Substances are already known which, when applied to razor blades, allow a more comfortable shave. Such substances are, for example, polytetrafluoroethylene and crosslinked polysiloxanes.

In dieser Hinsicht wirksame Polytetrafluaräthylene können jedoch nur auf rostfreie Chromstahlklingen durch aufwendige und teure Verfahren, bei hohen Temperaturen in Reinstickstoff- oder Argonatmosphäre aufgebracht werden. Dem gleichen Zweck dienende Polysiloxane müssen bei sorgfältig eingehaltenen Temperaturen und Zeiten auf den Klingen vernetzt werden, was einen größeren apparativen Aufwand bedingt. Durch die verhältnismäbig hohe Temperaturbeanspruchung bei mit Polytetrafluoräthylen behandelten Klingen ist ein IXärteabfall nicht zu vermeiden.In this regard, however, effective polytetrafluoroethylene can only on stainless chrome steel blades through complex and expensive processes, at high Temperatures can be applied in a pure nitrogen or argon atmosphere. The same Purpose-serving polysiloxanes must be kept at carefully maintained temperatures and Times on the blades are networked, which requires a greater amount of equipment. Due to the relatively high temperature stress with polytetrafluoroethylene treated blades, a decrease in hardness cannot be avoided.

Es wurde nun eine neue Substanzklasse gefunden, welche sich auf Klingen jeder Art bei Raumtemperatur aufbringen läßt und den Klingen eine ausgezeichnete Rasiersanftheit über längere Zeit verleiht. Hierbei ist es nicht notwendig, die Substanz zur Fixierung auf der Klinge zu vernetzen. In bestimmten Fällen können auch erhöhte Temperaturen bis 200°C angewandt werden. Im Gegensatz zu den Fluoroarbonpolymeren können die Substanzen vor allen Dingen auch auf normale Kohlenstoffklingen aufgebracht werden. A new class of substances has now been found which relates to blades Any kind of application at room temperature and the blades an excellent Gives shaving smoothness over a longer period of time. It is not necessary to use the substance to be networked for fixation on the blade. In particular In some cases, elevated temperatures of up to 200 ° C can also be used. In contrast In addition to the fluorocarbon polymers, the substances can, above all, also apply to normal Carbon blades are applied.

Die erfindungsgemäßen Substanzen sind Polydiorganosiloxane, welche einen wechselnden Gehalt an Acetylacetonatgruppen in den Seitenketten haben und folgende allgemeine Struktur aufweisen: R1, R2, R3 = gleich oder verschieden Alkyl, Aralkyl, Aryl, vorzugsweise Methyl und/oder Phenyl, Z = unverzweigter oder verzweigter zweifunktioneller Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise -CH2CH2-, -(OH2)3-, -CH2#CH(CH3).The substances according to the invention are polydiorganosiloxanes which have a varying content of acetylacetonate groups in the side chains and have the following general structure: R1, R2, R3 = identically or differently alkyl, aralkyl, aryl, preferably methyl and / or phenyl, Z = unbranched or branched bifunctional hydrocarbon radical, preferably -CH2CH2-, - (OH2) 3-, -CH2 # CH (CH3).

CH(CH3)#CH2-, -CH2#CH(CH3)-, -CH2#(CH3)2-n = 0 bis 500, x = 1 bis 10 000 Je nach dem Gehalt än Acetylacetonatgruppen der Art von Z und R sind die Produkte zähe Kautschuke oder hochviskose Öle. Diese sind in zahlreichen organischen Lösungsmittelnleicht löslich und können in Lösung auf kalte oder warme Rasierklingen aufgesprüht werden. CH (CH3) # CH2-, -CH2 # CH (CH3) -, -CH2 # (CH3) 2-n = 0 to 500, x = 1 to 10,000 Depending on the content of acetylacetonate groups of the types Z and R are the Products are tough rubbers or highly viscous oils. These are available in numerous organic Solvents are easily soluble and can be used in solution on cold or warm razor blades be sprayed on.

Vorzugsweise werden der Lösung zusätzlich Silikonöle und Paraffinöle verschiedener Viskositäten oder Oktomethylcyclotetrasiloxan u.a. in Gehalten von 5 bis 300 % bezogen auf festes Produkt zugesetzt. Der Überzug kann bei Raumtemperatur getrocknet oder gegebenenfalls je nach Zusammensetzung bei Temperaturen bis 200°C einige Sekunden bis Stunden erhitzt werden. Preferably silicone oils and paraffin oils are added to the solution different viscosities or octomethylcyclotetrasiloxane, among others, in contents of 5 to 300% based on the solid product added. The coating can be used at room temperature dried or optionally depending on the composition at temperatures heated up to 200 ° C for a few seconds to hours.

Er ist danach nicht vernetzt. Es wird angenommen, daß die Acetylacetonatgruppen das Haften auf der Stahloberfläche bewirken. Der Überzug kann nach dem Trocknen gegebenenfalls mit Silikonölen verschiedener Viskositäten, so mit Octamethylcyclotetrasiloxan oder mit Paraffinölen; übersprüht werden. Er ist über eine Vielzahl von Rasuren wirksam und hydrolytisch unempfindlich. Demzufolge wird der Überzug nach dem Eintauchen der Klingen, insbesondere in heißes Wasser, nicht durch Hydrolyse und unerwünschte Weitervernetzung stark nachteilig verändert. Eine solche Veränderung hätte einen Rückgang des günstigen Rasiervermögens bei einer zweiten Rasur oder sogar ein vollständiges Verschwinden der verbesserten Eigenschaften zur Folge. Ebenso würde die Wirkung auf der nichtbenutzten anderen Seite durch das Eintauchen in Wasser wesentlich verschlechtert werden. Ein Vorteil des neuen Überzuges ist es auch, daß er gegen ein Abstreifen der Klinge mit einem Tuch unempfindlich ist.He is not networked afterwards. It is believed that the acetylacetonate groups cause it to adhere to the steel surface. The coating can after drying optionally with silicone oils of different viscosities, such as octamethylcyclotetrasiloxane or with paraffin oils; be sprayed over. He's about a wide variety of shaves effective and hydrolytically insensitive. As a result, the coating becomes after immersion of the blades, especially in hot water, not due to hydrolysis and undesirable Further cross-linking changed significantly, disadvantageously. Such a change would have one Decrease in cheap shaving ability with a second shave or even a full one Disappearance of the improved properties as a result. So would the effect on the other hand, when not in use, is significantly deteriorated by immersion in water will. It is also an advantage of the new coating that it prevents stripping the blade is insensitive to a cloth.

Der neue Überzt i der Klingen verändert sich auch bei längerem Lagern oi höheren Temperaturen nicht weiter.The new coating of the blades changes even after long periods of storage oi higher temperatures no further.

Da die Überzubgssubstanz keine Vernetzung einzugehen braucht, um auf der Klinge festzuwerden, sondern von Natur aus ein fester, linearpolymerer Stoff ist, ist es auch nicht notwendig, auf einen bestimmten Vernetzungsgrad mit den sich hieraus ergebenden Schattenseiten für das Einbrennen zu achten. Since the excess substance does not need to form a network in order to to get stuck on the blade, but is inherently a solid, linear polymeric substance is, it is also not necessary to have a certain degree of networking with the oneself Pay attention to the resulting downsides for the burn-in.

Die erfindungsgemäßen Substanzen werden durch Addition von Alkenylacetylaceton der allgemeinen Formel: 12 3 XC = O 12 0 = R1 - OH = 0 - OH½0 = R1, R2, R = Methyl und/ /oder Wasser- 3 3 stoff an reguläre oder statistische Polydiorganosiloxane, welche einen wechselnden Gehalt an Si-H-Gruppen tragen, hergestellt. Die regular Si-H-Gruppen enthaltenden Polydiorganosiloxane, der allgemeinen Formel: fL ai o : sich 2 (R1, R2, R3 n und - - Si- 0 (R1, R2, R3, n und x 12 n wie in Formel (1) werden durch Polykondensation von α,# - Polydiorganosiloxandiolen mit einem Organodichlorsilan der allgemeinen Formel R(3)SiHCL2 in Gegenwart eines HCL-Acceptors erhalten.The substances according to the invention are obtained by adding alkenyl acetylacetone of the general formula: 12 3 XC = O 12 0 = R1 - OH = 0 - OH½0 = R1, R2, R = methyl and / /or water- 3 3 fabric to regular or random polydiorganosiloxanes, which carry a varying content of Si-H groups. The polydiorganosiloxanes containing regular Si-H groups, of the general formula: fL ai o: themselves 2 (R1, R2, R3 n and - - Si- 0 (R1, R2, R3, n and x 12 n as in formula (1) are obtained by polycondensation of α, # - polydiorganosiloxanediols with an organodichlorosilane of the general formula R (3) SiHCL2 in the presence of an HCL acceptor.

Die Addition der Alkenylacetylacetone an die Si-H-Gruppe erfolgt durch Zugabe katalytischer Mengen radikalbildender Verbindungen wie Benzoylperoxyd und Azodiisobuttersäurenitril oder durch Bestrahlen mit UV-Licht, vorzugsweise jedoch durch Erwärmen in Gegenwart katalytischer Mengen Hexaplatinochlorwasserstoffsäure oder Platin-Kohle. Die Addition erfolgt vorzugsweise in inerten organischen Lösungsmitteln. Die Addukte werden dabei in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten. Sie werden durch Erhitzen auf 1400P im Vakuum bei 0,5 Torr von flüchtigen Bestandteilen getrennt Die Produkte werden vorzugsweise in Nethylisobutylketon, Aceton, Trichloräthylen oder Tetrachlorkohlenstoff gelöst und in dieser Lösung auf entfettete Klingen aufgesprüht oder durch Tauchen aufgebracht. The addition of the alkenyl acetylacetones to the Si-H group takes place by adding catalytic amounts of free radical-forming compounds such as benzoyl peroxide and azodiisobutyronitrile or by irradiation with UV light, but preferably by heating in the presence of catalytic amounts of hexaplatinochloric acid or platinum charcoal. The addition is preferably carried out in inert organic solvents. The adducts are obtained in practically quantitative yield. you will be separated from volatiles by heating to 1400P in vacuo at 0.5 torr The products are preferably made in methyl isobutyl ketone, acetone, trichlorethylene or carbon tetrachloride dissolved and sprayed in this solution onto degreased blades or applied by dipping.

Claims

Claims 1. Process for the production of linear polymers Polydiorganosiloxanes which carry acetylacetonate side groups, characterized in that that an addition of alkenyl acetylacetone to the polydiorganosiloxanes carrying Si-H groups takes place in the presence of inert solvents at temperatures of 0 ° C -180 ° C.

2. Process for the production of linear polymer polydiorganosiloxanes, which carry acetylacetonate side groups, characterized in that an addition of alkenyl acetylacetone to polydiorganosiloxanes bearing the Si-II groups in the presence takes place of inert solvents by UV irradiation.

3. The method according to claim 1, d.g. that the acetylacetone in up to two molar excess is applied.

4. The method according to claim 1 or 3, characterized in that de addition in the presence of catalytic amounts of l2PtC16. 6 1120 or platinum carbon or in the presence of radical-forming substances, such as azodiisobutyronitrile or benzoyl peroxide, is carried out.