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DE1772866A1 - Farbenphotographisches Mehrschichtenelement - Google Patents

Farbenphotographisches Mehrschichtenelement

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DE1772866A1
DE1772866A1 DE19681772866 DE1772866A DE1772866A1 DE 1772866 A1 DE1772866 A1 DE 1772866A1 DE 19681772866 DE19681772866 DE 19681772866 DE 1772866 A DE1772866 A DE 1772866A DE 1772866 A1 DE1772866 A1 DE 1772866A1
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DE
Germany
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silver
color
sensitive
film
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Application number
DE19681772866
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English (en)
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DE1772866B2 (de
DE1772866C3 (de
Inventor
Yoshida Yoshino Bu
Yasushi Ooishi
Kazuya Sano
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Publication of DE1772866A1 publication Critical patent/DE1772866A1/de
Publication of DE1772866B2 publication Critical patent/DE1772866B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1772866C3 publication Critical patent/DE1772866C3/de
Expired legal-status Critical Current

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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/34Couplers containing phenols
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C2200/00Details
    • G03C2200/35Intermediate layer

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

PATINTANWXLTE DR. E.WIEGAND DIPL-ING. W. NIEAAANN I 772866 DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT MÖNCHEN HAMBURG
telefon= 555476 8000 MÖNCHEN 15, !5· Juli
TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10
W. 13 748/68
Fuji Shashin Film Kabushiki Kaisha Kanagawa (Japan)
Farbenphotographisches MehrSchichtenelement
Die Erfindung bezieht sich auf die Farbenphotographie und insbesondere auf ein lichtempfindliches farbenphotographisches Element mit einer Zwischenschicht zur Verhinderung der Zwischenschichtwanderung einer Entwicklungshemmsubstanz.
Für die Bildung von Farbbildern in farbenphotographischen Mehrschichtenelementen wird gewöhnlich ein Farbreproduktionaverfahren angewendet, wobei Kuppler in unterschiedlich sensibilisierten Halogenailberemulsionsschichten einverleibt sind und bei Entwicklung des Halogensilbers Farbbilder in Übereinstimmung mit dem Silberbild durch die Umsetzung mit dem Oxyda-
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tionsprodukt des als Entwickler verwendeten aromatischen primären Amine bilden.
Unter den Kupplern, die in einem derartigen Mehrschichtensystem verwendet werden, ist ein Cyankuppler, der an der Kupplungsseite ein Jod- oder Bromatom trägt, bisweilen von großem Wert, da der Kuppler bei Reaktion mit dem oxydierten Entwickler ein Jod- oder Bromion freigibt, das zum größten Teil .durch in der Nähebefindliche Halogeneilberkörner eingefangen wird und demgemäß eine übermäßige Reduktion dieser Körner verzögert. Durch die Ausnutzung dieses Effektes von bildweiser und automatischer Verzögerung der Entwicklung wird eine Regelung der photographischen Gradation und eine Verbesserung der Schärfe und Körnigkeit ohne Erniedrigung der Enpfindlichkeit ermöglicht,
Wenn jedoch diese Art von Kuppler in einem Mehrschichtenmaterial verwendet wird und dieser Kuppler in einer Emulsionsschicht vorhanden ist, die einer unterschiedlich sensibilisierten Schicht benachbart ist, wobei diese eine andere farbbildende Schicht darstellt, wandert ein Teil des bei der Kupplungsreaktion freigesetzten Jod- oder Bromiona aus dieser Schicht heraus und verzögert die Entwicklung der benachbarten Schicht in gleicher Weise. Dies führt zu einem unerwünschten Effekt auf die Gradation der letzteren Schicht, wodurch eine Verschlechterung der Parbreproduzierbarkeit erhalten wird·
Es wurde nunmehr gefunden, daß ein derartiger Verschlechterungaeffekt aufgrund der Wanderung von Brom- oder Jodionen
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beseitigt werden kann, indem man eine Zwischenschicht zwischen diese Emulsionsschichten einsetzt. In der Zwischenschicht sind Halogensilberkörner von niedriger Lichtempfindlichkeit einverleibt, die die wandernden Brom- oder Jodionen in wirksamer Weise abfangen, wodurch die anderen Emulsionsschichten vor der Halogen freigebenden Schicht isoliert werden. Die Halogensilberkörner in der Zwischenschicht werden bei einer photographischen Entwicklung nicht reduziert.
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines farbenphotographischen lichtempfindlichen liehrschichtenmaterials mit einer Emulsionsschicht, die eine farbbildende Verbindung enthält, die ein Jod-*oder Bromatom an ihrer Kupplungsstelle trägt und bei ihrer Umsetzung mit dem Oxydationsprodukt eines als Entwickler verwendeten aromatischen primären Amins Jododer Bromionen freigibt, wobei die Zwischenisehichtwanderung der Jod- oder Bromionen in andere Emulsionsschichten in wirksamer Weise verhindert ist. Ferner bezweckt die Erfindung die Schaffung eines farbenphotographischen Mehrschichtenmaterials mit einer ausgezeichneten Bildauflösung oder Bildschärfe und einer ausgezeichneten Parbwiedergabe.
Gemäß der Erfindung wird ein farbenphotographisches Llelirschichtenelement geschaffen, das durch die Anwesenheit einer Zwischenschicht, die eine Halogensilberemulsion von geringer Lichtempfindlichkeit enthält, gekennzeichnet ist. Diese Zwischenschicht liegt zwischen einer Halogensilberemulsions-
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schicht, die einen Kuppler enthält, und einer anderen Halogensilberemulsionsschioht, die einen anderen, Cyan-bildenden Phenol- oder oC -Naphtholkuppler enthält, der auf der Kupplungseeite ein Jod- oder Bromatom trägt.
Die Zusammensetzung dee in der genannten Zwischenschicht zu verwendenden Silberhalogenids hängt von der Art des Substituenten des Cyan-bildenden Kupplere, der verwendet werden Boll, ab. Wenn z.B. der Substituent dee Cyan-bildenden Kupplers Jod ist, können Silberjodbromid, Silberbromid, Silberchlorbromid oder Silberchlorid verwendet werden· Ee ist dabei keine Notwendigkeit für eine Ausreifung des Silberhalogenids vorhanden, da für dieses keine lichtempfindlichkeit erforderlich ist. Die Menge des Silberhalogenide, die zugesetzt werden soll, hängt von der Menge an freigesetzten Jod- oder Bromionen ab.
In gebräuchlichen farbenphotographischen, lichtempfindlichen
-6 -4.
Mehrechichtenelementen sind etaaal lxlo Mol bis lxlo Mol
ρ
je loo cm des farbenphotographischen Elements ausreichend.
Zur SichBrstellung der Schärfe der Bilder des farbenphotographischen lichtempfindlichen Elements ist es zweckmäßig und erwünscht, daß die Halogensilberkörner der Zwischenschicht im wesentlichen transparent sind. Somit sind Halogensilberkörner von geringerer Größe insbesondere solche mit einem Durchmesser von o,5 Mikron oder weniger bevorzugt·
Das der Zwischenschicht einverleibte, wenig empfindliche Halogensilber wird in dem Entwicklungsverfahren nicht entwickelt und wird durch Fixierung entfernt·
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Der in den farbenphotographischen lichtempfindlichen Elementen verwendete Cyan-farbbildende Kuppler besteht·"aus einem Phenol- oder Naphtholderivat mit einem Jod-,oder Brotr.-atora in p-Stellung zu der Hydroxylgruppe sowie mit einer Beschwerungsgruppe (bailasting-group) mit mehr als 8 Kohlenstoffatomen in o-Stellung zu der Hydroxylgruppe, um den Kuppler gegenüber Diffusion beständig zu machen. Typische Beispiels der oyanfarbbildenden Kuppler, die gemäß der Erfindung zur Anv.'endung gelangen, sind nachstehend erläutert.
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4-7-Z2&B&
S)
V)
OH
(π)
COMH (OH8 )3ό-
Br OH
OOMH(OH2)40-
OH
0ONHCH2CH2MGh2OH2HHOO
YI )
OH
Br
COMHOH2OH2NHOOOHo10H33
■ ■■■'■■.' ι .
8O3H
009846/0381
YJ)
°10H37
•I
1 *
KHOOOH2O
a ""ΊΓ^Τΐ—NH00CH0
0Ha T- ·
OgH6.
Br BOqK
OH
' Br
NtLCONHO
009846/0381
Diese cyanbildenden Kuppler v/erden zweckmäßig erhalten, indem man ein Üodatom oder ein Bromatotn in die ^-Stellung des entsprechenden 2-substituierten Naphthols oder Phenols durch direkte Halogenierung oder durch Sandmeyer-Reaktion einführt. Praktische Beispiele für die Herstellung dieser cyanfarbbildenden Kuppler sind nachstehend aufgeführti
(X) Herstellung von l~Hydroxy-4-;jod-N-n-dodecyl-2-naphthamid:
OKHC
12H25
In 500 ml EiseüßLg wurden 70 g 1 -Hydroxy-N-n-dodeoy 1-2-r.aphthamid, 28 g wasserfreies Natriumacetat und 25 g v/asserfreies Bleiacetat eingebracht. Zu der auf 70 bis ÖO°C erhitzten Mischung wurden tropfenweise 50 E einer gesättigten Methar.ollösung von 5C S Jod im Verlauf einer Dauer von Z> Std.unter Rühren und Bestrahlen mit Sonnenlicht zugegeben, ^ach einer weiteren Stunde wurde das Produkt abfiltriert, das Piltrat ins Kühle getr^cht, und die abgeschiedener. Kristalle wurden gesammelt. Die Itristalie wurden dann aus Aceton urr.kriötallisiert uüd gründlich getrocknet. Die Ausbeute des Produkts mit eir:err. Schmelzpunkt vor. 9.3 bis S1I0O betrug ;2 g.
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BAD ORIGINAL
Die Kuppler II, V, VII und VIII können ebenfalls aus den entsprechenden Verbindungen nach einer ähnlichen Arbeitsweise hergestellt-werden*
(2) Herstellung von 1- ydroxy—l·-brom-N-n-dodecyl-2-naphthamid:
OH
In 500 ml Methylenchlorid wurden 70 g 1-Hydroxy-N-ndodecyl-2-naphthamid gelöst. Unter Rühren und Kühlen der Lösung wurden- 100 ml einer Methylenchloridlösung von 32 g Brom tropfenweise zu der sich ergebenden Lösung im Verlauf vnn 2 Std. zugesetzt und nach Rühren des Systems, während weiterer JO Min. wurden die fijitfgtffjiXXtf/itf- Kristalle des Kupplers ausgefällt und gesammelt. Das Filtrat wurde auf I50 ml konzentriert und gekühlt, um eine zweite Ausfällung (second crop) abzutrennen. Die beiden Ausfällungen wurden vereinigt und 2mal aus Methanol umkristallisiert, wobei 70 g des reinen Produkts mit einem Schmelzpunkt von 970C erhalten wurden.
Die Kuppler IV, VI, IX und X können aus den entsprechenden Verbindungenjn ähnlicher Weise durch Bromierung in Methylenchlorid hergestellt waden.
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ÖÄD ORIGINAL
Die Kuppler gemäß der Erfindung können der Cyan-oil ier.den Emulsionsschicht entweder als solche oder als ein Gemisch oiavon mit anderen gebräuchlichen cyanbildenden Kupplern, die kein derartiges Häbgenatom, wie vorstehend beschrieben, aufweiter, ftnverleibt v/erden. Überdies kann durch Einstellen des Mischung:.; verhältnisses von diesen Kupplern die Bildauflösung oder Bildschärfe in wirksamer »,eise geregelt //erden.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert.
Beispiel 1
Die folgenden drei Arten vor. photographischen Filmen wurdo:. hergestellt.
Film A:
In einer Mischung aus 10,0 ml Tri-o-kresylphosphat ui.^. 7,0 r.l Äthylacetat wurden 5 S l-Iiydroxy-4-jod-II-n-dodecylnapr.thainid (Kuppler i) gelöst und die erhaltene Lösung wurde in $0 ml einer wäßrigen Gelatinelösung dispergiert, die h ml einer 5 ^igen wäßrigen Lösung von Katrium-r.-äcdecylbenzolsulforiat enthielt. 21 g dieser Emulsion ..urden zu 100 g einer rotempfindliben HabgensHeremulsion ©geben, die 5,0 g Gelatine ur.d
-2
3,0 χ 10 Mol Jοdbrorr.süber enthielt, worauf die Emulsion auf einen Gellulosetriacetatfilin in einer Trockeridicke von 5 Mikron auf gebrach b v/urde. Auf die Oberfläche der so gebildeten
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BAD ORiGtNAu
Emulsionsschicht wurde eine Emulsion von feinen Bromsilberteilchor., die keiner chemischen Reifung unterworfen worden ■ waren, in einer 2?rockej"idieke von 1,5 Mikron in einen: solchen λ'ΛΒΓζϊ, da2 4 χ 10"^ Mol Brorasilber in 100 eir. der Schicht or.th-.it on waren, aufgebracht. Auf die Oberfläche dieser T/.-rischer schicht murder*" aufeinanderfolgend eine grönempfindliche £oä;:roinsilber emulsion- .s;it■ einem Gehalt von'l-(2*J6l-diehlor-4t-r.etiioxy}~5-#f -|et-(2**' 1 4"' -dltert.-asylpher.orcjr)-butyrarainoj-pher.y2-j-r^ida5~pyrs;rc3]LöX als rjagentabildendeii Kuppler, eine ^is::·-:rsica von gelbem kolloidalem öilber uiid eine blauempfinä-1-5Cl..^ Hr-lsior κ! feinem Gehalt ■an.-t-05lfßt-Call,.4ll-ä±-tert,-■:r.:ylpl:--"M.oxy^ -ccetaniidcj -ben3oyl|-2-metho^7ar«ilid aufgebrach v.ebei >l2r FiIr .^1 erhalten wurde. '■.■■'
.:.■;.' ,.Z-: -.r^lirur wie äisjei.ige von. 711:- ^ vmräe 1;; gleicher '. '/-■^ic:·- !::fr uer .ibSnderui-s.hergestellt, da:E dis Swisciierisehicht^ die ;-o---r.,px"i:>-ilic}ie Etnuls-ionsschlcht.'und die c^^-eiapfinaißhe iisi;. ^'iltirecromid enthielten . ".-■"".
Filrv J: · ; ;
Eir. farber^ohr-tosraphiseiier KehrschiGhtenfilra, der ir, übriger;
wurde . . ' ■
d~:~ FiIr. :--■ gleich war^/fcit der Abür;deru:.£, i3a£ keine Swischenschi-jh'c £.·.·; 3il:a:i: äer roter::pf indlicher. u:;i der £rür.er.pfinaliehe: .Ε';:·. Ιοί. r:*ä£c;.ic-;:t-vorhanden v.'ar, hergestellt. .......
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BAD ORlGiNAi.
Diese Filme wurden nach Belichtung in eir.e:,-. Fi.^oi.wiei (pH ~ 10,8) , der ab Entwicklermittel N-äth^l-fc~(i"i--r.:ulfc!r.i':i:}-äthyl)-3-methyl-4-amirxoanilinrjuJ.fat enthielt,, .-ähreia 14 Ki: . bei 210G entwickelt und dann einer üixLichen Fixierung,, LI^ichung, erneuten Fixierung und V/a nc hung unterworfen, ·,·,·_. bei gefärbte Bilder erhalten wurden,
^ Jeder der Filme A, B und C wurde getrennt mit blauen ,
grünem und rotem Licht durch einen optischen Keil belichtet und einer Er.twicklungsbehandlung unterv/orfen, wobei '.lie in uex· nachstehenden Tabelle I gezeigt en Gradationen orhE.lta: .-/urdez., die der Gradation von jeder einzelnen lichtempfindlicher. Emulsionsschicht der farbenphotographischen Mehrsohiohtohfilßo <■■'.'. tspreehen.
Tabelle 1
■ Gammawerte
(getrennte Belichtung)
»Dichte . Kupplungsschicht FiI x: gemessen - A L·· ..'J.
Blaudichte blauempfir.dliche 1,25 l>20 1,22
Gründichte grünempi'ir.dllfce t 1,^0 1,^ l,>0 Kotdichte rotempfindljehe 1,45 l,4c 1,4c
ffiäi3 einem weiteren V-irsucl·. wurden -frische- Filme A, B und C gemäß den gleichen vorstehend angegebenen Arbeitsweisen hergestellt und mit weißem Licht durch einen optischen Keil belichtet und dann dem nachstehend beschriebenen Bntwicklungsarbeitsweisen unterworfen. Die Gradationen von jeder üchicht'
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SAD
v.-urdGi. gen-ess en und die Ergebnisse sind in der nachstehender. Tabelle Il aufgeführt. .- .-
Tabelle II
Gammawerte ·
(Belichtung mit weiiaen Licht)
Dichte gemessen
Kupplungsschicht
F i 1 m B C
Blaudichte Grandichte ,lotdichte
blaue rap findliiie grünemp findli ehe roternpfindllche
1,20
1,20
1,22
1,20 0,90 1,20
0,85 1,25
Jie vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß, wenn die Filme getrennt belichtet wurden O-Farben-Belichtung) und anschließend entwickelt wurden, der FiIo 3 und der Film.C im wesentlichen die gleiche Gradation wie diejenige von FSm A aufweisen, wie dies in Tabelle I gezeigt ist, während jedoch, wenn die Filme mit weißem Licht belichtet wurden, die Gradationen der grünenpfir.dlichen Schicht des Films B und G wesentlich vermindert waren und gleichzeitig die Gradationen der blauempfindlichen und der rotempfindlidaen Schicht unausgeglichen waren, wodurch iceine richtige Farbwiedergabe erhalten wurde. Andererseits zeigte der Film A mit der Zwischenschicht gemäß der Erfindung eine richtige Farbwiedergabe und war von einer Störung der Gradatinn der grünempfindlichen Schicht aufgrund der Kupplung in der rotempfindlichen Schicht frei.
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BAD ORIGiNÄL
Überdies wurde ein weiterer PIm, nämlich Film D, mit dem gleichen Schichtaufbau wie derjenige Utes Films A unter Verwendung von l-Hydroxy-4-chlor-Ii-n-dod9cyl-2-naphthai.iid als qyanfarbbildender Kuppler hergestellt und die Kömi£kei\; des Cyanbildes wurde in beiden Fällen verglichen. Die Brgebnisse zeigten, daß der Film λ gemäi der Erfindung hinsichtlich der Körnigkeit und der Bildschärfe oder des Bildauflösevermücens dem Film C überlegen war.
Beispiel 2
Es wurden die folgenden drei Arten von Filmen hergestellt:
Film E:
Eine blauempfindliche Chlorbrornsilberemulsion, die als gelbfarbbildenden Kuppler a-\j;% -[]:.-(2",V-Di-tert.-amylphenoxy)-acetamidoJ-benzoylJ-2-methoxyanilid enthielt, wurde auf eine Filmunterlage aufgebracht. Auf die Oberfläche der so gebildeten Emulsionsschicht wurde eine superfeine Emulsion von Silberchlorid, die keiner chemischen Reifung unterworfen worden v/ar, in einer Trockendicke von 1 Mikron und in einem Ausmaß von 2 χ 10 Mol Silber je 100 cm aufgebracht, um eine Zvrischenschlcht zu ergeben.
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BAD ORIGINAL
ϊϊ eir:er Mischung von IO ml Di-n«-butylhhthalat und 5 ml Äthylacetfet wurden 5,0 g i-iVdro^-lt-brom*>N-n-dodecyl--2-naphthamid (Kuppler II) gelöst und die erhaltene Lösung wurde
Gelatine-In 50 ml einer IC #igen wäi3rigen/LÖsung disponiert, die 4 ml einer 3 ,iigen wäßrigen Lösung von Katrium^n-dodecylsulfonat enthielt, um eine Kuppleremulsion herzustellen. 15 g der Kupplc-rernulsion wurden au 100 β einer ro temp findlihen 'Emulsion mit einem-Gehalt von 5,0 g Gelatine und 2,0 χ 10~2 Mol Ghlor- :.rorr>ilber zugegeben und die Mischung wurde auf die Oberfläche der Zwischenschicht in einer Trockendicke von 5 Mikron aufgebracht* Auf die Oberfläche der Emulsionsschicht wurde eine nwoitc Zwischenschicht aufgebracht, die der ersten ^viischenschickt gleich war und auf die Oberfläche der zweiten Zwischenschicht wurde ferner eine grünempfindlläe Chlorbromsilber- «mulsion aufgebracht, die als Magenta-bildenden Kuppler
anylphenoxy )-butylamidoJ-phenylureidoJ^-5-pyrasolon enthielt.
Film F:
^in farbenphotographischer Mehrschichtenfilm mit dem gleichen Sehichtaufbau wie Film E wurde mit der Abänderung hergestellt, daß die beiden Zwischenschichten, die der rotempfindlichen Emulsionsschicht benachbart sind, kein Silberchlorid enthielten.
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BAD ORIGINAL
Film G:
Ein farbenphotographischer HehrEchiclitenfilPi mit dein gleichen Gchichtaufbau wie Film"E wurde mit der Abänderung hergestellt, dais keine Zwischenschichten vorgesehen v/urden.
Nach Belichtung v/urden die Filmein einem Farbentwickler citwickelt, der als Entwieldermittel l],l!-diUthyl-_v-methyl-Ji·- aminoanilinbydrochlorid (pH = 10,7) enthielt, wobei die Entwicklung wührend 14 Min. bei 210G aufgeführt wurde. Zuschließend vmrden die Filme einer Fixier-, ülcieh-, Fixier- und ,/aschbehandlung ir. üblicher Weise unterworfen, wobei Fax>b- fllme erhalten wurden.
Es vmrden dabei zwei Proben von jedem der Filmgiiergestellt. Dazu vmrden von jedem der Filme E, F und G zwei Ltreifei. geschnitten. Zunächst wurden diese mit Hotlicht unter einen optischen Keil belichtet. Dann wurde jedem Streifen jeweils eine gleichförmige Blau- und Grünbestrahlung von mittlerer Intensität erteilt. Die Hirne v/urden dann entwickelt und deren Blau-, Grün- und Rotdichtewerte wurden gemessen und d>iu Verhältnis derselben ist in den Fig. .1, 2 und Z der ^eicl.nung dargestellt. Die Ergebnisse zeigen, da.L , obgleich der Film F und der Film G jeweils gleichförmig mit grünem und h.i'; .lLuer. Ljcht belichtet worden waren, diese Freier. Ice in ο Gleichförmigkeit in der grünempfindlichen ur.d blauenr.fir.-llichen i'Jchicht aufgrund des die Entwicklung hemmenden Einflusses vor. eier roteir.pfindlichen Schicht aufv/iesen. Demgegenüber zeigte uor Film IL
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BAD ORIGINAL
gemäß der Erfindung eine richtige Gründichte und richtige r.laudichte entsprechend der Belichtung. .
Ein weiterer Film, Film H, mit dem gleichen Sehichtaufbau
bildungs wie der Film E wurde hergestellt, wobei als Cyanfarbicuppler l-Hydroxy-^-chlor-N-n-dodecyl-^-naphthamid verwendet wurde. Jeder der Filme H und E wurde in innige Berührung mit einem negativen Farbbild gebracht und behandüst, um positive Bilder zu ergeben, die bei Projektion zeigten, daß der Film E eine feinere und schärfere Cyanprojektinn ergab als der Film H»
Beispiel 3
Es wurden die folgenden drei Arten von farbenphotographischen Mehrschichtenfilmen hergestellt:
Film I:
In einer Mischung von 10,0 ml Tri-o-kresylphosphat und 7,0 ml ."ithylacetat wurden 2,5 g l-Hydroxy-N-n-dodecyl-2-naphthamid und 2,5 g 1-Hydroxy—4—öod-N-n-dodecyl-2-naphthamid gelöst und die erhaltene Lösung wurde in 50 ral einer 10 $igert wäßrigen Gelatinelösung, die 4 ml einer 5 )oigen wäßrigen Lösung von ilatrium-n-dodecylbazolsulfonat enthielt, dispergiert, um eine Emulsion zu erhalten. 25 g der Emulsion wurden zu 100 g einer rotempfindlichen Halogensilberemulsion mit einem Gehalt von 5,0 g Gelatine und β,Ο χ 10 Mol Jodbromsilber zugegeben. Die so hergestellte Halogensilberemulsion vmrde auf einen
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8AD ORIGINAL
Cellübsetriacetatfilm in einer Trockendiche von 5 Mikron aufgebracht. Auf die Oberfläche der so gebildeten Halogensilberemulsionsschicht wurde eine Emulsinn von feinen Silberchloridkö'rnern, die keiner chemischen Reifung unterworfen worden waren, in einer Trockendicke von 1,5 Mikron aufgebracht, so daß 5 χ 10"^ Mol Chlorsilber je 100 cm dieser Zwischenschicht enthalten waren. Auf diese Schicht wurden aufeinanderfolgend eine grünempfindliche fllodbromsilberemulsinn, die als Magentafarbbildenden Kuppler l-(2' ,6' -dichlor-V-methoxy)- X) ">■ P '-p(2"r,4BI»di-tert.-amylphenoxy)-butyramidoj-phenylV ', -
L - Λ -enthielt,
ureidoV-5-pyrazolon/und dann eine blauempfindliche Emulsion,
die als gelbfarbbildenden Kuppler a-pl-fa-(2",^B-Di-tert.-
-. -j- enthielt, amylphenoxy)-acetamidoJ-benzoylj -2-methoxyanilid/wie in
Beispiel 1, aufgebracht. * (s.Eingabe vom 8. November 1968)
Film J:
Ein farbenphotographischer Mehrschichtenfilm mit dem gleichen Schichtaufbau wie Film I wurde mit der Abänderung hergestellt, daß die Zwiehenschicht zwischen der rotepfindlichen und der grünempfindlihen Emulsionsschicht aus einer Gelatineschicht mit einer Dichte von 1,5 Mikron, die kein Silberchlorid enthielt, bestand.
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BAD ORIGINAL
PiIn L:
1·<1η farborphotographischor Mehrschichtenfilm mit dem gleichen Gchiehtnufbau wie Pfti I wurde mit der Abänderung, dai: keine ^wi.'schens-chioht .^wischer, der rotempfindlichen und der grtinanpfiJiälltoer Enulslonsscliicht vorgesehen war, hergestellt.
Jeder der Filme.I, J und K, die vorstdtnd hergestellt wurde.ι, wurde getrennt wit blauem, grünem und roten Licht ~ r reiter eiiiei". optischen ,Keil belichtet und in eitern Farbentwickler, der als JSntwicklerrnittel W-Ätliyl-N-(ß-methansulfonamidoäthyl)-j-riethyl-4-aniinoanilinsulfat (pH= 10,8) enthielt, während Min. bei 210C entwickelt und einer Fixier-, Bleich-, Fixier-.und dann einer Waschbehandlung unterworfen, wobei Filme mit der in der nachstehenden Tabelle III aufgeführten Gradationen erhalten wurden. Jede Gradation entspricht einer Gradatinn, die durch getrennte Entwicklung von jeder Halogensilbersckieht in diesem photographischen Mehrschichtenfilmen ■erhalten'worden wäre.
Tabelle III Gammawerte
(getrennte Belichtung)
Dichte
gemessen
Kupplerschicht I 12 P
J
lim K 10
Blaudichte blauempfindliche 1, 22 1 ,10 1, 19
G rilndichte grünempfindliche 1, 29 1 ,20 1, 23.
Hotdichte rotempfindliche 1, 1 1,
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Bei einem anderen Versuch wurden die Filme I, J und K mit weißem Licht unter einem optischen Keil belichtet und dann wie in Beispiel 1 entwickelt, wobei die in der nachstehenden Tabelle IV angegebenen gradationen erhalten wurden.
Tabelle IV weißem Licht) 10 1
J
m K 06
Gammawerte
(Belichtung mit
I F i 16 1, 07 1, 00
Dichte
gemessen
Kupplerschicht 1, 20 1, 01 1, 19
Blaudichte blauempfindliche 1, 1, 21 Is
Gründichte grünempfindliche ι
Rotdichte rotempfindliche
Bei getrennter Belichtung zeigten der Film J und der Film K im wesentlichen die gleichen Gradationen wie der FHm I, wie die: aus Tabelle III ersichtlich ist. 3ei Belichtung mit weißern Licht war jedoch die Gradation der grünempfindlichen Schicht vermindert und die Gradationen der blauerr.pfindlichen ui d der rotempfindlichen Schicht waren unausgeglichen in den Filmen J und K, so daß diese keine richtige Farbwiedergabe aufwiesen. "Demgegenüber war bei dem Film I gemäß der Erfindung mit einer Zwischenschicht, die vrenig empfindliche Silber^halogenidkörner enthielt, wobei die Zwischenschicht zwischen der rotempfindlicLon und der grünempfindlichen Emulsionsschicht vorlag, die Gradation
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BAD ORIGINAL
der ^rn-.iGi^pfincilichctii Eniuls ions schicht durch die Kupplung in der rocenpfindlichen Emulsionsschicht nicht gestört und es Kurde eine richtige Farbwiedergabe/erhalten. ■
■La wurde ein weiterer farbenphotographiseher Mehrschichtenfilm, Film L, mit dem gleichen Schichtaufbau wie Film 1, hergestellt, wobei als cyanbildenaer Kuppler l-Hydroxy-il-n-dodecyl-2-naphthamid verwendet wurde. Nach Belichtung und■Entwicklung wurde die Kernigkeit der Bilder zwischen den Oilmen I und L verglichen. Der Film I zeigte eine feinere Körnigkeit und eine bessere Bildstärke oder Bildauflösung alS/Öer Film L.
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BADORiGTNAL

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Farbenphotographlsches Mehrschichtenelenent mit einem Träger, dadurch gekennzeichnet, daß auf c;em Träge/wenigstens (1) eine rotsmpfir.'dliche Halogensilberemulsionsschicht, die als cyanfarbbildenden Kuppler ein Phenolderivat oder cc-llaphtholderivat, wobei jeweils in der p-Stellung zu der Hydroxylgruppe dieser Derivate ein fllod- oder Bromatom vorhanden ist, enthält, (2) eine grünempfindliche Emulsionsschicht, (3) eine blauempfindliche Emulsionsschicht und (4) eine Silberhalogenidkörner von geringer Lichtempfindlichkeit enthaltende Zwischenschicht wenigstens auf einer Seite der rotempfindlichen Schicht vorhanden sind.
    2. Mehrschichtenelement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der cyanfarbbildende Kuppler aus einer Verbindung der allgemeinen Formel
    OH
    besteht, worin X ein Aod- oder Bromatom, R ein Wasserstoffatom,
    oder
    eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-/ gegebenenfalls substituierte Arylgruppe und R^ einen beschwerenden organischen Rest (ballasting organic radical), der wenigstens 8 Kohlenstoffatome enthält, darstellen.
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    BAD ORtQiNAL
    j\. Mehrschlchtenelement nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der o/uifarbbildende Kuppler aus einer Verbindung der allgemeinen Formel
    OH
    KHCOH2
    besteht, worin X ein Bod-, oder Bromatom, IU^'eine Acylgruppe mit wenigstens 9 Kohlenstoff atomen und R, und Rj, jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe darstellen.
    4. Mehrschichtenelement nach einem der Ansprüche 1 bis *>, dadurch gekennzeichnet, daß das der Zwischenschicht einverleibte Silberhalogenid aus Silberohlorld, Silberbromid, Silberchlorbromid oder Silberjodbromid besteht.
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    BAD ORIGINAL.
    . 4·
    Leerseite
DE19681772866 1967-07-18 1968-07-15 Mehrschichtiges farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial Expired DE1772866C3 (de)

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DE1772866A1 true DE1772866A1 (de) 1970-11-12
DE1772866B2 DE1772866B2 (de) 1977-04-28
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2421544A1 (de) * 1973-05-04 1974-11-21 Fuji Photo Film Co Ltd Mehrschichtiges farbphotographisches lichtempfindliches material
DE2704797A1 (de) * 1977-02-05 1978-08-17 Agfa Gevaert Ag Farbphotographisches aufzeichnungsmaterial
DE3009415A1 (de) * 1980-03-12 1981-09-17 Hermann 7407 Rottenburg Maurer Autoplanenbox zur abdeckung von autos die im freien stehen

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BE718038A (de) 1968-12-16
DE1772866B2 (de) 1977-04-28
FR1604052A (de) 1971-07-05
US3790384A (en) 1974-02-05
GB1201110A (en) 1970-08-05

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