DE1769263A1

DE1769263A1 - Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerloeslichen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE1769263A1
Application number: DE19681769263
Authority: DE
Inventors: Ackermann Dr Hans; Wegmueller Dr Hans; Voltz Dr Jacques; Bossard Dr Werner
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1965-08-02
Filing date: 1968-04-26
Publication date: 1970-09-17
Also published as: US3531458A; ES353230A2; BE714427A; DE1769263C3; DE1769263B2; CH475311A; GB1199237A; FR94286E; NL6805998A

Description

J. R. GEIGY A. G. BASEL 21

p/IGMH ανιζ-S 1-2612*

• Zz zu 222S*

Verfahren zur HeratoHung yon in Wasser schwerlöslichen - Azofarbstoffen

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, in Wasser schwerlösliche, als Dispersionsfarbstoffe verwendbare Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, Verfahren- zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, besonders von Textilfasern aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen oder aus Celluloseestern, und als industrielles Erzeugnis das mit den heuen Farbstoffen gefärbte Fasermaterial.

Ein ausgezeichnetes Ziehvermögen des zur Ariwendung gelangenden Dispersionsfarbstoffes ist Voraussetzung für die Herstellung industriell verwertbarer Färbungen. Farbstoffe mit mangelhaftem Ziehvermögen neigen-besonders beim Färben von aromatischen Polyesterfasern in geschlossenen Zirkulationsapparaturen-zu Agglomeration. Agglomerierte Farbstoffpartikel werden bei der Flottenzirkulation auf dem zu färbenden Material abfiltriert und dadurch dem Färbeprozess entzogen. Man bezeichnet diese Fehler als Filtrationseffekte. Sie verursachen farbschwache unegale, reib- und lösungsmittelunechte Färbungen.

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Es wurde nun gefunden, dass man neue, diesbezüglich einwandfreie' und weiteren Anforderungen genügende, in Wasser schwerlösliche Azofarbstoffe erhält, wenn man die Diazoniuraverbindung eines Amins der Formel I

A - NH₂ (I)

mit einer Kupplungskomponente der Formel II

X₁ - R₁

-N

>- X₉ - R₉ (II) ^N ^{ά ά}

X₃-R₃

zu einem Azofarbstoff der Formel III kuppelt,

f ι - ^Ri

J-N

A-N=ITf V-X₉ - R₉ · (III)

wobei die Ausgangsstoffe so gekühlt werden, dass der erhaltene Azofarbstoff von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen frei ist, das heisst, dass er weder in Wasser sauer dissoziierende Gruppen, wie z.B. SuIfonsäure-,- Carbonsäure- oder Phosphonsäuregruppen, noch Oniumgruppen, wie z.B. Ammonium- oder SuIfoniuragruppen, aufweist. In den Formeln I, II und III bedeuten: A einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, von X₁, Xp und X~ ein X eine Sauerstoff- oder Schwefelbrücke und die anderen X eine -NH-Brücke und

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von R-,, Rp und Rg ein R einen gegebenenfalls substituierten, über eine -TiH-Brücke an den Pyrimidinkern gebundenen Phenylrest und die anderen R je einen unsubstituierten oder substituierten KohlenwasserstoffresL_u Der Rest A stellt zweckmässig einen ein- oder mehr-· kernigen, kondensierten oder nicht-kondensierten aromatischen Carbocyclus, besonders einen unsubstituierten oder nichtionogen-substituierten Phenyl- oder Naphthylrest dar.

Vorzugsweise bedeutet A einen mit elektronenan- \

ziehenden Substituenten nichtionogen-substituierten Phenylrest. Als elektronenanziehende nichtionogene Substituenten kommen beispielsweise in Betracht: Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom; die Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Trifluormethylgruppe; ferner Acylgruppen und zwar Carbacylgruppen, wie niedere Alkanoyl- oder Alkenoylgruppen, ferner die Aroylgruppen, wie die Benzoylgruppe, oder Organosulfonylgruppen, wie niedere Alkylsulfonyl- öder Arylsulfonylgruppen, weiter Sulfonsäure-arylestergruppen, wie die Sulfonsäurephenyl-, -alkylphenyl- oder -halogenphenyl-estergruppen; ^

Carbonsäureestergruppen, beispielsweise die Carbophenoxygruppe, besonders aber Carbalkoxygruppen, wie die Carbomethoxy-, Carbäthoxy-, Carboisopropoxy- oder Carbobutoxygruppe; die Sulfonsäureairiid- oder CarbonsäureaiTiidgruppe; N-mono- oder N,iJ~disübstituierte Carbamoyl- oder .Sulfamoylgruppen mit einer Phenylgruppe und/oder mit Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, Insbesondere niederen Alkanoyloxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Cyanalkyl- öder, mit-Cycloalkyl-'

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oder Phenalkylsubstituenten. Derartige Gruppen können ebenfalls, nichtionogen weitersubstituiert sein. Der Rest A kann aber neben bevorzugten, elektronenanziehenden Substituenten auch noch nichtionogene elektronenabgebende Substituenten enthalten, z.B. niedere aliphatisch^, gegebenenfalls nicht-iohogen-, beispielsweise hydroxy-sub-

stituierte Kohlenwasserstoffgruppen, .gegebenenfalls nichtionogen-substituierte niedere Alkoxygruppen, wie Methoxy-, ■Aethoxy- oder Aethoxycarbonyl-methoxygruppen, gegebenenfalls nichtionogen-substituierte Aryloxygruppen, wie die Phenoxygruppe und die alkyl- oder halogensubstituierten Phenoxygruppen, oder Acylaminogruppen, insbesondere Carbacylaminogruppen, z.B. niedere Alkanoylaminogruppen, wie die Acetylaminogruppe, Aroylaminogruppen, wie die Benzoylaminogruppe, oder auch niedere Alkylsulfonylaminogruppen, wie die Methylsulfonylaminogruppe, oder Arylsulfonylaminogruppen wie die Phenylsulfonylaminogruppe.

Bedeutet A einen Naphthylrest, so kann es sich sowohl um einen unsubstituierten als auch um einen nichtionogen-substituierten 1- oder 2-Naphthylrest handeln. Als Substituenten kommen hierbei vor allem niedere Alkyl-, und Alkoxygruppen, Halogene, wie Chlor oder Brom, gegebenenfalls N-substituierte Sulfonsäüreamidgruppen, Sulfonsäurearylester-, niedere Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen in Frage.

Bevorzugte erfindungsgemäss verwendbare Diazoniumverbindungen leiten sich von Aminen der Formel I ab, in der A einen in o- und/oder in p-Stellung zur Aminogruppe

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eine Nitrognippe aufweisenden Phenylrest bedeutet, welcher gegebenenfalls noch durch weitere nichtionogene, vorzugsweise elektronenanziehende Substituenten substituiert ist.

Um die Erzielung der erwünschten Sublimioreehtheitseigenschaften- und eines ausgezeichneten Zieh- und Aufbauvermögens zu gewährleisten, muss in den erfindungsgemässen Azopyrimidinfarbstoff.en der Formel III ein R einen Phenylrest bedeuten, der über eine -NH-Briicke an den Pyrimidinkern gebunden ist. Dabei kann es sich sowohl %

um einen unsubstitu'ierten als auch um einen nichtionogen— substituierten Phenylrest handeln. Als nichtionogene Substituenten des Phenylrestes können beispielsweise die für A eingangs aufgezählten Substituenten in Betracht kommen, darunter besonders niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen.

Als Kohlenwasserstoffreste in der Bedeutung von R-j, Rp und Rq kommen beispielsweise geradkettig^ oder verzweigte Alkylgruppen'mit bis zu 12 vorzugsweise 1 bis 5 Kohlen- μ Stoffatomen, Cyeloalkylgruppen) wie die Cyclohexyl- oder Methylcyclohexylgruppe, Aralkylgruppen, besonders Phenalkylgruppen, wie die Benzylgruppe, und carbocyclische Arylgruppen, z.B. die Phenylgruppe in Frage, '

Sind die aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlen^ wasserstoffreste substituiert, so kommen - besonders für die Alkylreste - als Substituenten z.B. die Hydroxylgruppe> Cyclohexyloxygruppen, Alkoxygruppen, Hydroxyalkoxygruppen, Alkoxyalkoxygruppen oder Alkoxycarbonylgruppenj in denen die Alkoxyelnheit vorzugsweise je 1 bis 4

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Kohlenstoffatome aufweist, weiter Acyloxygruppen, insbesondere niedere Alkanoyloxygruppen, wie die Acetyloxy- oder Propionyloxygruppe, Phenylgruppen, Phenoxygruppen, Cyangruppen oder Halogene, wie Fluor, Chlor oder. Brom, in Frage. Sind die Benzolkerne der aromatischen oder araliphatischen Kohlenwasserstoffreste substituiert, dann können diese ebenfalls die für A eingangs aufgezählten nicht-ionogenen Substituenten, besonders niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen enthalten. ......

In erfindungsgemäss herstellbaren Azopyrimidinfarbstoffen sind die Substituenten R₁, Ro und R^ vorzugsweise über eirE Sauerstoff- und zwei -NH-Brücken an den Pyrimidinkern gebunden» Besonders wertvolle Azopyrimidinfarbstoffe, die sich unter anderem durch sehr gute Zugänglichkeit, gute Echtheitseigenschaften, und sehr hohe Affinität zu Polyglykolterephthalatfasern sowie durch gute Stabilität in kochendem Bade auszeichnen, leiten sich von Pyrimidinkupplungskomponenten der Formel IV ab₍

(IV)

in der

von X-, Xr und Xg ein X die Sauerstoffbindung und die anderen X eine -NH-Brücke und von R., R₅ und R,-

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■ ein R einen gegebenenfalls nichtionogen substituierten, über eine -HH-Brücke an den Pyrimidinkerη gebundenen Phenylrest, ein zweites R einen durch Hydroxyl-, Alkoxy- oder Acyloxygruppen substituierten Alkylrest und das dritte R einen gegebenenfalls durch Alkoxy- oder Acyloxygruppen substituierten Alkylrest, bedeuten. Die erfindungsgemäss als Kupplungskomponente verwendbaren Pyrlmidinverbindungen der Formel II werden durch stufenweise Umsetzung der drei Chloratome des 2,4,6-Trichlor-pyrimidins mit primären aliphatischen, cycloaliphatisehen, araliphatischen oder, carbocyclisch-aromatischen Aminen oder mit einem Metallsalz einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder carbocyclisch-aromatischen Hydroxyl- oder Merkaptöverbindung hergestellt. Vorzugsweise setzt man in der ersten Stufe weniger reaktionsfähige Amine und in-der zweiten und dritten Stufe, in be-

■•■■■■

liebiger Reihenfolge, leicht reagierende, stärker basische Amine und Alkoholate, Phenolate, oder Merkaptide ein. Die aus der ersten Stufe resultierenden Produkte steifen in der Regel Isomerengemische von 2-Amino-4,6-dichlor-pyrimidinen und 4-Amino-2,6-dichlor-pyrimidinen dar, welche gewünschtenfallsdurch Umkristallisieren oder durch chromatographische Adsorption, z.B. an Aluminiumoxyd, getrennt werden können. Vorzugsweise gelangen jedoch die Isomerengemische zur Anwendung, da diese Gemische erfindungsgemässer Azopyrimidinfarbstoffe ergeben, die sich durch ausserordentlich gutes Aufbauvermögen auszeichnen.

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-S-

Die stufenweise Umsetzung wird beispielsweise in wässeriger, organischer oder organisch-wässeriger Lösung oder Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart von säurebin-.denden Mitteln, wie z.B. Alkali- und Erdalka] !carbonaten oder -oxyden oder tertiären Stickstoffbasen durchgeführt. Als organische Lösungsmittel eignen sich^z/B. Alkohole, wie Methanol oder Aethanol, Aethylenglykolmonomethyläther oder -monoäthyläther, vorzugsweise jedoch aliphatische Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon oder Methyl-isobutylketon; cyclische Aether z.B. Dioxan oder Tetrahydrofuran; gegebenenfalls ha-logenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylole, Chlorbenzol bzw. Nitrobenzol.

Bei der Umsetzung des ersten Chloratoms des 2,4,6-Trichlor-pyrimidins arbeitet man bei niedrigen Temperaturen, zweckmässig bei 20 bis 60⁰C, bei der Umsetzung des zweiten Chloratoms bei mittleren Temperaturen, vorzugsweise bei bis 100⁰C, und bei der Umsetzung des dritten Chloratoms bei ■höheren Temperaturen, vorzugsweise zwischen SO und ISO⁰C, gegebenenfalls in einem geschlossenen Reaktionsgefäss.

Bedeuten in den erfindungsgemäss verwendbaren Pyrlmidinkupplungskomponenten der Formel II oder IV ein oder zwei R einen Alkylrest, welcher als nichtionogene Gruppen eine oder mehrere Hydroxylgruppen aufweist, so können diese Hydroxylgruppen nachträglich acyliert werden. Als Acylierungsmittel kommen hierbei die Anhydride niederer Carbonsäuren, wie Acetanhydrid oder Propionsäure·-

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anhydrid, die Acylchloride und -bromide der aliphatischen oder aromatischen Reihe, z.B.' das Acetyl-, Propionyl- oder Butyryl-chlorid bzw. Benzoylchlorid oder -bromid, oder das Benzol- oder Toluol-sulfonsäurechlorid, ferner Chlor-' oder Bromameisensäureester, besonders Chlor- oder Bromameisensäure-methyl- oder -äthylester, in Frage.

Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I mit der Kupplungskomponente der Formel II erfolgt nach üblichen Methoden, vorzugsweise in mineralsaurem bis schwach saurem wässrigem Medi-um, insbesondere bei einem pH-Wert von 4 - 4,5. Zweckmässig wird bei mineralsaurer Kupplung die Säure allmählich'abgestumpft, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren. In vielen Fällen hat sich besonders die Kupplung eines Gemisches von isomeren erfindungsgemäss verwendbaren Pyrimidinkupplungskomponenten mit einer geeigneten Diazoniumverbindung als sehr vorteilhaft erwiesen.

Eine Abänderung des erfindungsgemässen Verfahrens zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen der Formel III, in der von Rn, R₂ und R₃ ein oder zwei R einen durch Acyloxygruppen substituierten Alkylrest bedeuten, besteht darin, dass man eine Verbindung der Formel V

JN
A-N=N-f^- X₂ - R₂' ■ (V)

in der

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- ίο -

von R₁ ¹V-Rp' und R₃ ¹ ein R¹ einen durch Hydroxylgruppen substituierten Alkylrest, ein zweites R¹ dasselbe, einen unsubstituierten oder einen anders substituierten Kohlenwasserstoffrent und das dritte R¹ einen gegebenenfalls substituierten über eine -NH-Brücke an den Pyrimidinkern gebundenen Phenylrest bedeuten und. ^ X-, , Xp und Xt die oben genannte Bedeutung haben, mit einem Acylierungsmittel umsetzt, wobei die Ausgangsstoffe so gewählt werden, dass der Endfarbstoff keine in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen aufweist.

Azoverbindungen der Formel V erhält man beispielsweise durch Kuppeln der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I mit der entsprechend eil Pyrimidinkupplungskomponente, wobei die Kupplung wie vorstehend beschrieben durchgeführt wird« ·

Als Acylierungsmittel für die Acylierung erfindüngs-

gemäss verwendbarer Azoverbindungen der Formel V eignen sich z.B. die vorstehend genannten.

Die Acylierung erfolgt zweckmässig bei erhöhter Temperatur und in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie in Eisessig, Chlorbenzol oder-Dioxan, gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Natriumacetat, Magnesiumoxyd oder Pyridin.

Die erf irulungs-geniässen Farbstoffe werden durch Vermählen mit oberflächenaktiven Disporgiermi t.teln in eine fein zerteilte Form gebrach I. Goo ignite Dispergatoren sind' bei-

009838/1747 badoriginal

spielsweise anionische, wie Alkalisalze der sek^ höher Alkylarylsulfonate, Alkalisalze der Kondensat!onsprodukte des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäuren, Ligninsulfonate oder nicht-ionogene, wie Fettalkoholpolyglykoläther. . ■ ■

In dieser Zubereitung eignen sich die Farbstoffe der Formel III vor allem zum Färben von hydrophobem, organischem Fasermaterial aus wässeriger Dispersion, insbesondere zum Färben von Textilfasern aus linearen hoch- λ molekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktiönellen Alkoholen, beispielsweise aus Polyglykolterephthalaten, Polyglykolisophthalaten oder Polycyclohexandimethylolterephthalaten, oder aus Celluloseestern, z.B. von Cellulose-2^--acetat- und Cellulose-triacetatfasern. Sie ergeben auf diesen farbstarke grünstichig-gelbe, gelbe, orange, scharlachrote, rote und braune Ausfärbungen, die ausgezeichnet wasch-, walk-, sublimier-, licht-, reib-, schwelss-, lösungsmittel-, überfärbe-, dekatur-, gasfading- und abgasecht sind. ■ ■'

Erfindungsgemässe Farbstoffe können aber auch zum Färben von Fasern aus synthetischem Polyamid, wie Polyhexamethylenadipinsäureamid, Polycaprolactam oder Polyaminoundekansäure, sowie zum Färben von Polyolefinen, besonders Polypropylenfasern verwendet werden.

Die Färbung von Polyglykolterephthalatfasern mit wässerigen Dispersionen erfindungsgemässer Farbstoffe ■ erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über IDO⁰C

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unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt der Färbeflotte in Gegenwart von Quellmitteln, sogenannten "carriern"} wie beispielsweise Alkalimetall-phenylphenolaten, Polychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt werden, oder nach dem Foulardierverfahren mit anschliessender Behandlung in der Hitze, z.B. Thermofixierung bei 180-220⁰C vorgenommen werden. Cellulose-2-5—acetat-fasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80-85° C, während Cellulose-triacetatfasern sowie synthetisches Polyamidfasermaterial und Polyolefinfasern mit Vorteil,beim Siedepunkt des Färbebades gefärbt werden. Beim Färben der zwei letztgenannten Faserarten erübrigt sich in vielen Fällen die Verwendung von Farbüberträgern. Erfindungsgemässe Azofarbstoffe können auch zum Bedrucken der genannten Materialien nach üblichen Methoden verwendet werden.

Ferner reservieren erfindungsgemässe Farbstoffe pflanzliche und tierische Fasern, insbesondere Baumwolle bzw. Wolle, sehr gut. Man erhält mit Farbstoffen der Formeln III selbst auf dichtgeschlagenem Gewebe oder hartgezwirnten Garnen gute und gleichmässige Durchfärbungen.

Erfindungsgemässe Farbstoffe, besonders als Isomerengemische, unterscheiden sich von vorbekannten Farbstoffen ähnlicher Konstitution durch ihr sehr gutes Zieh- und Aufbauvermögen auf Polyglykolterephthalatfasern. Zudem sind mit erfindungsgemässen Farbstoffen erzeugte Färbungen in den meisten Fällen · wesentlich besser licht- und sublimierecht.

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Besonders wertvolle erfindungsgemässe Farbstoffe, die sich sowohl durch eine gute Sublimierechtheit, eine ausgezeichnete Liehtechtheit als auch durch ein sehr gutes Zieh- und Aufbauvermögen auszeichnen, leiten sich von Isomerengemischen der FormelnVIa und VIb oder VII a und VII b ab,

(VIa)

NH-R₄ ¹

(VII a)

(VII b)

in welchen

von Z,, Z₂ und Z₃ ein Z die Nitrogruppe, ein zweites Z Wasserstoff, die Nitro-, Cyan-, Methylsulfonyl- oder Aethylsulfonylgruppe, Chlor oder Brom, und das dritte Z Wasserstoff, Chlor oder Brom, ' und R^' ein R' eine niedere, durch eine Hydroxyl-, niedere Alkoxy-.oder niedere Alkanoyloxygruppe substituierte. Alkylgruppe und das andere R^! eine

von

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niedere, gegebenenfalls durch eine Hydroxyl-, niedere Alkanoyloxy- oder niedere Alkoxygruppe substituierte

Alkylgruppe, und
Rg¹ Wasserstoff, die Methyl- oder Methoxygruppe bedeuten.

Erfindungsgemässe Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von Celluloseestern, Polyglykolterephthalaten und Polyamiden in der Masse. Sie können dank ihrer guten Löslichkeit in Organischen Lösungsmitteln, wie in Aceton oder Chloroform, auch in Lacken und Druckfarben verwendet werden.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. "Polyglykolterephthalat" bedeutet die unter den Warenzeichen TERYLEN, VYCRON, DACRON und TREVIRA bekannten Produkte.

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Beispiel 1

21,8 g l-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol werden in 200 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 20 - 30° mit .einer 6,9 g Natriuinnitrlt entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung lässt man bei 0 - 5° zu einer Lösung eines Gemisches, bestehend aus 22,3 g 2-Aethylamino-4-phenylamino-6-äthoxypyrimidin und 3,3 g 2-Phenylamino-4-äthylamino~6-äthoxypyrimidin, in 400 g 80$iger Essigsäure und 300 g Wasser zutropfen» Nach beendigter Kupplung wird der gebildete scharlachrot gefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung' den Formeln

HH-// V,

o₂N-C₌y-N=N-^ ^N

NO,

OC₂H₅

NH-C₂H₅

entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und wie üblich getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit·. 20 g eines Ligninsulfonats in eine fein dispergierbare Form gebracht.

Mit diesem Färbepräparat lassen sich Polyglykolterephthalatfasern und Cellulosetriacetatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von o-Phenylphenol, in reinen gelbstichig-scharlachroten Farbtönen

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färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiss-, reib-, licht- und sublimierecht. Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch, bestehend aus 2-Aethylamino-4-phenylamino-6-äthoxy-pyrimidin und 2-Phenylamino-4-äthylamino-6-äthoxy-pyrimidin· erhält man beispielsdurch Umsetzung von 2,4,6-Trichlorpyrimidin mit einem Aequivalent Anilin bei 40-50°, Kondensation des daraus resultierenden Gemisches von 4-Phenylamino-2,6-dichlor-pyrimidin und 2-Phenylamino-4,6-dichlor-pyrimidin mit einem Aequivalent Aethylamin bei ca. 80-90° zu einem Gemisch von 2-Aethylamino-4-phenylamino-6-chlor-pyrimidin und 2-Phenylamino-4-äthylamino 6-chlor-pyrimidin, und Umsetzung dieses Gemisches mit überschüssigem Natriumäthylat bei einer Temperatur von 80-120°.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Diazokomponenten unter den im obigen Beispiel beschriebenen Bedingungen mit der äquivalenten Menge je einer bzw. einem Gemisch der in der Kolonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten vereinigt.

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Tabelle 1

Bei spiel No.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Poiyglykol- terephthalat fasern
2	1-Amino-4-methyl- sulfonyl-benzol	20,2 g 2-Methylamino-4- ■ (3' -methylphenylair.ino )«- e^methoxy-pyrimiclin 4,2 g 2-(3'-Methylphenyl- amino)-4-methylamino-6- methoxy-pyrimidin	gelb
3	1-Amino-4-nitro- benzol	21,6 g 2-Aethylamino-4- (2'-methoxyphenylamino)- 6-athoxy-pyrimidin 7,2 g 2-{2^l-Kethoxyphenyl- amino)~4-äthylamino-6-ätho- xy-pyriroidin	orange
4	1-Amino-4-nitro- benzol	22,4 g 2-Aethylainino-4- (2'-methoxy-5'-methyl- phenylamino)-6-äthoxy- pyrimidin 7,5 g 2-(2'-Methoxy-5^<- methylphenylamino)-4-äfhyl- amino-6-äthoxy-pyrimidin	rotstichig orange
5	1-Amino-2-nitro- benzol-4-sulfon- säure-N-methyl- araid	23,1 g 2-Aethyl·amino-4- (4 '-chlorphenylamino)- 6-äthoxy-pyrinidin ' 7,7 g 2-(4'-Chlorphenyl- , amino)-4-äthylamino-6- äthoxy-pyrimidin	orange
6	1-Amino-2-nitro- ' . 4-methyl-benzol .	2-Cyclohexylamino-4-phe- nylamino-6-methoxy-pyri midin	do.
7	1-Amino-2-methoxy- 4-nitrobenzol	2-Benzylamino-4-phenyl- amino-6-a thoxy-pyrimid in	do.
B	l-Amino-2,5-dichlor- 4-nitrobenzQl	25,7 g 2-(ß-Hydroxyäthyl- aminoJ-4-phenylamino-6- butoxy-pyrimidin 4,6 g 2-Phenylamino^4'· (ß-hydroxyäthylamino)-6- butoxy-pyrimidin	do. »
9	l-Amino-2,6-dichlor- 4-nitrobenzol	2-Aethoxy-4-phenylamino- 6-(γ-methoxy-ppopylamino)- pyrimidin	do.

ORIGINAL INSPECTED OOIISI/t.747

VjJ ■»

Fortsetzung Tabelle 1

Bei	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf j
spiel No.			Polyglykol- \| terephthalate
	l-Amino-2,4-di-	• 23,3 g 2-Aethoxy-4-	fasern :
10	nitro-benzol	phenyiamino-6-(ß-hy-	rotstichig
		droxyäthyIamino)-py-	orange
		rimidin
		.4,2 g 2-Phenylamino-
		4-äthoxy-6-(ß-hydroxy-
		äthylamino)-pyramidin
	l-Amino-2,4-di~	28,0 g 2-(ß-acetoxy-
11	'nitro-6-brombenzol	ätflylamino)-4-phenyl-	gelbstichig-
		amino-6-isopropoxy-py-	scharlach
		rimidln
		5,0 g 2-Phenylamino-4-
		(ß-acetoxyäthylamino)-
		6-isopropoxy-pyrirnidin

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Beispiel 12 ■

Eine feine Suspension von 13,8 g 1-Amino-4-nitro-benzol in 30Og Wasser, 60 g 36$iger Salzsäure und 5 g Cetyl-polyglykoläther wird durch Zugabe von 6,9 g Natriumnitrit in üblicher Meise bei 0-5° diazo.tiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird gekärt und dann bei 0-10° zu' einer Lösung von 32,8 g 2-n-Propylamino-4-phenylamino-6-phenoxy-pyrimidin in 500 g 80$iger Essigsäure und 350 g Wasser zugetropft. Anschliessend wird der pH-Wert des Kupplungsgemisches durch Zusatz von Natriumacetat auf 4-4,5 erhöht. Nach beendigter Kupplung wird der ausgeschiedene Farbstoffniederschlag, dessen Zusammensetzung der Formel

entspricht, «abfiltriert, , mit Wasser gewaschen und hernach im Vacuum bei 60-70° getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff stellt ein rot gefärbtes amorphes Pulver dar.

Eine durch Vermählen des Farbstoffes mit einem Ligninsulfonat hergestellte Zubereitung färbt in wässriger Dispersion Fasern aus Polyglykolterephthalat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von o-Phenyl-phenol, in reinen' orangen Farbtönen. Die Ausfärbungen sind sehr gut tfasch-, schweiss-, reib- licht- und sublimierecht.

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Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 2-n-Propylamino-4-phenylamino-6-phenoxy-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4}6-Trichlorpyrimidin mit einem Aequivalent Anilin au einem Gemisch von 4-Phenylamino-2,6-dichlor- und 2-Phenylamino-4,6-dichlorpyrimidin; Isolierung des 4-Phenylamino-2,6-dichlor-pyrimidins durch Kristallisation des erhaltenen Gemisches aus Benzol, Umsetzung des isolierten 4-Phenylamino-2,6-dichlor-pyrimidins mit einem Aequivalent n-Propylamin bei einer Temperatur von ca. 80-100° und Kondensation des resultierenden 2-n-Propylamino-4-phenylamίno-6-chlDr-pyΓimidins mit Natriumphenolat in überschüssigem Phenol bei einer Temperatur von ca. 160-180°.

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Beispiel 13

16,3 g l-Aijiino-2-cyan-4-nitro-benzol werden in 200 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 5-10° mit einer 6,9 g Natriumnitrit entspräohenden Meng© Nitrosylachwefelsäure diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung lässt man bei 5-12° zu einer Lösung von 32,2 g 2-Aethylamino-4-phenylamino-6-phenylthio-pyrimidin in 250 g SO^iger Essigsäure, 300 g Methylalkohol und 400 g Wasser zutropfen. Nach beendigter Kupplung wird der gebildete rotorange gefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung der Formel

² \={ ^n

CN

entspricht, durch Filtrieren abgetrennt wie üblich mit Wasser gewaschen und hernach bei 60-70°·getrocknet.

5 g des so erhaltenen Farbstoffes werden durch Vermählen mit 15 g eines Ligninsulfonats in eine fein dispergierbare Form gebracht.

Mit diesem Färbepräparat erhält man in wässriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von o-Phenyl-phenol, in klaren rotstichigorangen Farbtönen gefärbte Polyglykolterephthal&tfasern. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiss-*, reib-, licht- und sublimierecht.

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Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 2-Aethylamino-4-phenylamino-6~phenylthiö-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Kondensation von A-Phenylamino-2,6-dichlor-pyrimidin mit einem Aequivalent Aethylamin bei einer Temperatur von ca. 80-100° und Umsetzung des daraus hervorgehenden 2-Aethylamino-4-phenylamino-6-chlor-pyrimidins mit einem Aequivalent Natriumthiophenolat in Thiophenol bei einer Temperatur von ca. 140-170°.

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Beispiel 14 - -

Eine feine Suspension von 17., 3 g l-AminQ-2-nitro-4-chlorbenzol in 300 g Wasser, 60 g 36$iger Salzsäure und 5 g Cetylpolyglylcoläther wird durch Zugabe von 6,9 g Natriumnitrit· in üblicher Weise bei 0-10° diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsälzlösüng wird geklärt und hernach zu einer Lösung eines Gemisches,, von 22,8 g 2-Ae thylamino-4-(2 V-me thoxyphenylamino )-6-(ß-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin und 7,6 g 2-(2'-Methoxyphenylamino)-4-äthylamino-6-(ß-hydr oxy-ä thoxy )-pi/r imidin in 200 g Aethylenglykolmonoäthyläther, 100 g 36^iger Salzsäure und 35Qg Wasser zugetropft. Anschliessend wird der pH-Wert des Kupplungsbades durch Zusatz von Natriumacetat auf 4-4,5. gestellt. Nach beendigter Kupplung .wird der orange gefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln

NO₂ 0-CH₂CH₂OH

NH-G₂H₅

OCH₂CH₂OH

entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit viel Wasser gewaschen und dann bei 60-70° getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffes werden mit 20 g eines Ligninsulfonates fein vermählen. Mit diesem Färbepräparat lassen sich Fasern aus Poly-

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glykolterephthalat aus wässeriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie Trichlorbenzol, in reinen orangen Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiss-, dekatur- licht- und sublimierecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch, bestehend aus 2-Aethylamino-4-(2'-methoxyphenylamino)-6-Cß-hydroxy-äthoxy)-pyrimidin und 2-(2'-Methoxyphenylamino)-4-äthylamino-6-(ß-hydroxy-äthoxy)-pyrimi- din erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlor-pyrimidin mit einem Aequivalent l-Amino-2-methoxybenzol zu einem Gemisch von 4-(2'-Methoxyphenylamino)-2,6-dichlor-pyrimidin und 2-(2'-Methoxyphenylamino)-4,6-dichlor-pyrimidin, Kondensation dieses Gemisches mit einem Aequivalent Aethylamin bei 80-90° zu einem Gemisch von 2-Aethylamino-4-(2'-methoxyphenylamino)-6-chlor-pyrimidin und 2-(2'-Methoxyphenylamino)-4-äthylamino-6-chlor-pyrimidin und anschliessende Kondensation dieses Gemisches mit dem Mononatriumsalz des Aethylenglykols. Vorzugsweise wird die letzte Stufe dieser Reaktionsfolge in überschüssigem Aethylenglykol bei einer Temperatur von 30-120° durchgeführt.

Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne der nachfolgenden Tabelle II angegebenen Diazokomponenten unter den im obigen Beispiel beschriebenen Bedingungen mit einer bzw. einem Gemisch der in der Kolonne 3 angeführten Kupplungskomponenten vereinigt..

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-25 Tabelle II

' Bei spiel Ko.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykol- terephthalat fasern
15	1-Amino-benzol- 4-carbonsäure- äthylester	24,5 g 2-Aethylair.ino- 4-phenylaniir;O-6- (ß-me- thoxy-äthoxy)-pyrimi- din -..-■■ 4,3 g 2-Phenyiamino- 4-äthylaniino-6-(ß-ir.e- thoxy-äthoxy)-pyrimi- din :	grünstichig- gelb
16	1-Amino-4-nitro- benzol	23,0 g 2-n-Propylamino- ^-phenylainino-^-Cß-acetoxy- äthoxy)-pyrimidi-n 5,0 g 2-Phenylarnino- 4-n-propy]amino-6-(ß- acetoxy-äthoxy)-pyrimi- din	orange
17	do. *	25,6 g 2-Aethylamino-4- phenylamino-6-butylthio- pyranidin 4,6 g 2-Phenylamino-4- ä thylarnino-6-buty 1 thi o- pyrimidin	rotstichig- orange
IS	l-Amino-2-brom- 4-nitrobenzol	29,7 g 2-Aethylamino-4- phenylamino-6-(ß-Phenoxy- äthoxy)-pyrimiäin 5,3 g 2-Phenylarnino-4- äthylamino-6-(β-phenoxy- äthoxy)-pyrimidin	orange
19	l-Arnino-4-nitro- benzol	27,2 g 2-Aethylamino-4- phenylamino-6-benzyloxy- pyrimidin 4,3 g 2-Phenylanino-4- äthylamino-6-benzyloxy- pyrimidin	do.
20	do.	,22,3 g 2~Aethylamino-4- phenylamino-6-äthoxy-py- rimidin 3,3 g 2-Phenyla:nino-4- äthylamino-6-äthoxy-py- rirnidin	do.

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Fortsetzung Tabelle II

Bei spiel No.	Diazokonponente	Kupplungskomponente	; Farbton auf Polyglykol- terephthalat- fasern
21	1-Amino-2-ni trο-4- äthylsulfonyl-benzol	22,3 g 2-Aethylamino- 4-phenylamino-6-äthoxy- pyrimidin 3, 3 g 2-Phenylairdno-4- äthylamino-6-äthoxy- pyrimidin	orange
22	l-Amino-2,4-dinitro- 6-chlorbenzol	25,Og 2-Aethylamino-4- phenylamino-6-(ß-hydroxy- äthoxy)-pyrimidin 4,4 g 2-Phenylamino-4- äthylamino-6- (.ß-hydroxy- äthoxy)-pyrimidin	Scharlach
23	do.	23,1 g 2-Aethylamir.o-4- phenylsniino-6-propoxy- pyrimidin 4,1 g 2-Phenylamino-4- äthylamino-6-propoxy-py- rimidin	gelbstichig Scharlach
24	1-Amino-4-nitro- benzol	do.	orange
25	l-Amino-2,4-dinitro- 6-chlorbenzol I	24,3 g 2-Aethylamino-4- phenylamino-6-butoxy-py- rimidin 4,3 g 2-Phenylamino-4- äthylamino-6-butoxy-py- rimidin	gelbstichig Scharlach ι i
26	1-Amino-4-nitrο-benzol	do.	orange
27	•l-Amino-2,6-dichlbr-4- nitro-benzol	24,5 g 2-Aethylamino-4- (2'-methoxyphenylamino)- 6-äthoxy-pyrimidin 4,3 g 2-(2'-Xethoxyphenyl- amino)-4-äthylamino-6-ätho- xy-pyrimidin	do.
23	l-Arnino-2,4-dinitro- 6-chlor-benzol	25,6 g 2-Aethylamino-4- . (2'-methoxy-5'-methyl- phenylamirio)- 6-ä thoxy- pyrimidin 4,6 g 2-(2'-Methoxy-5'- methyl-phenylamino)- 4- äthylamino-6-äthoxy-py- rimidin	rotbraun

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Fortsetzung Tabelle II

ΛΟ.	Diazokomponente	Kupplungskomponente.	Farbton auf Polyglykol- terephthalat- fasern
29	1-Amino-4-nitro- benzol	2-Aethylai7iino-4-phenyl- amino-6-cyclohexyloxy- pyrimidin	orange
30	do.	2-Phenylamino-4-äthyl- amino-6-benzyloxy- pyrimidin	do.
31	do.	2-Aethylamino-4-phenyl- amino-6-(ß-hydroxy- äthylthio)-pyrimidin	do'.
32	l-Amino-2-cyan-4- nitrobenzol	24,5 g 2-(ß-Hy.droxy- ätnoxy)-4-Phenylamino- 6-isopropylamino-py- . rimidin 4j3 g 2-Phenylamino-4- (ß-hydroxy-äthoxy)-6- isopropylamino-pyrimi- din	do.
33	l-Amino-benzol-4- carbonsäureäthylester	24,5g 2-(Y-Methoxy-pro- · pylamino)-A-phenylaraino-6- ' (ß-methoxy-äthoxy)-py- rimidin '" 4,3 g 2-Phenylamino-4- (γ-Kethoxy-propylamino- 6-(ß-methoxy-äthöxy)- , pyrirnidin	grünstichig gelb

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Fortsetzung Tabelle II

Xo.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyj glykoiteil ephthala: fasern I
34	1-Amino-3-trifluoromethyl- 4-nitrobenzol	2-Aethylamino-i-phenyl- air.ino-6- (3-methoxycai'bonyl- oxy-Uthoxy)-pyri;nidin	gelbsti chig orange
35	1-Amino-2-nitro-4-phenoxy- benzol	2-Pr opylamino-4-phenyl- amino-6-(ß-benzyloxy- äthoxy)-pyriinidin	Schar lach
36	l-Amino-2-nitrobenzol-4- sulfonsäurepHünylestcr	2-A.T.ino-4-phenylf.mino-6- cyclohexylthio-pyriaiäin	orange
37	1-Amino-2-nitrobenzol-A- sulfonsäure-4'-methyl- phenylester .	2-Aethylaniino- 4- (2' -me thyl- phenylamino)-6-benzyl- thio-pyrimidin	do.
38.	1-Amino-4-ni trobenzol-2- carbonsäureäthylester	2-Aethylamino-4-phenylamino- 6-fl-methoxy-äthylthio-py- rimidin	do.
39	1-Amino-2-nitrobenzol-A- carbonsäure-ß-hydroxy- äthylester	2-Aethylamino-4-phenylamino- 6-ß-phenoxy-äthylthio-pyri- midin	do.
40	1-Amino-2-nitrobenzol- :■ 4-carbonsäure-ß-methoxy- äthylester	2-Phenylamino-4-ß-phenoxy- ä thy 1 a;:ii no- 6- ä thoxy- pyr i- midin	do.
41	1-Amino-2-ni trobenzol-A- sulfonsäure-ethylamid	2-Aethylamino-A-(A'-cyano- pheny lamino) - 6-.ä thoxy- py- rimidin	do.
42	l-Amino-2-nitro-4-sulfa- moyl-benzol	2-ß-Acetoxyäthylainino-4- phenylamino-6-(ß-acetoxy- äthoxy)-pyrimidin	do.
43	1-Ariino-2-ni trobenzol-4- · sulfonsäur'e-N- (ß-hydroxy- äthyl)-amid	2-Amino-4-phenylamino-6- cyclohexyloxy-pyrimidin	do.
44	1-Amino-2-ni trobenzol-4- sulfonsäure-N-(γ-methoxy- propyD-amid	2-Aethylamino-4-phenylamino- 6-(2'-nethylphenoxy)-pyri- midin	do.
45	1-Amino-2-ni trobenzol-4- sulfoncäure-cyclohexyl- arnia	2-Meithylamino- A- phenylatnino- 6.- (4 '-inethoxyphenoxy)-pyri- midin	do.
46	1-Amino-2-ni trobenzol-4- sulfonsäure-phenylamid	2-(4'-Chlorphenoxy)-4-phenyl- amino-6-äthylaaino-pyrimidin	do.

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BAD ORIGINAL

it?

Fortsetzung Tabelle II

No.	Diazokomponente »	- Kupplungskomponente	Farbton auf) Polyglykol- terephthalai fasern '
47'.	1-Amino-2-nitrobenzol- 4-sulfonsäure-benzyl- amid	2- (4' -Broinphehoxy)- 4- phenylam-ino-6-methyl- aaino-pyrimidin	orange ;
48	1-Amino-4-nitrobenzol- 2-sulfonsäure-N,N-di- methylamid	2-Aethylamino-4-phenyl- amino-6-(ß-benzoyloxy- äthoxy)-pyrimidin	do. I
49	1-Amino-2-nitrobenzol- 4-sulfonsäure-N-(ß-hy- droxyethyl)-N-phenyl- amid	2-Aethoxy-4-phenylamino- 6-(ß-benzyloxy-äthyl- amino)-pyrimidin	do.
50	l-Amino-2-ni£robenzol-4- carbonsäureamid	2-(γ-Benzoyloxy-propyl- amino)---4-phenylamino-6- äthoxy-pyrimidin	do.
51	1-Amino-2-nitrobenzol-4- carbonsäure-methylamid	2-(γ-Methoxycarbonyloxy- propylamino)-4-phenyl- amino-6-propoxy-pyrimidin	do.
52	- l-Amino-2-nitrobenzol-4- carbonsäure-N-(ß-hydroxy- ethyl)-amid	2-Aethylamino-4-phenylamino- 6-(s--hydroxybutoxy)-pyri- midin	do.
53	1-Amino-2-nitrobenzol-4- carbonsäure-K-(γ-methoxy- propyD-amid ,,	2-Aethylamino-4-phenyl amino-6-(ß-hydroxy-äthoxy)- pyrimidin	do.
54	1-Amino-2-nitrobenzol-4- carbonsäure-cyclohexyl- amid	do.	do.
55	l-Amino-2-nitrobenzol-4- carbonsäure-phenylamid	do.	do.
56	1-Amino-2-nitrobenzol-4- carbonsäure-benzylamid	2-Aethylamino-4-phenyl- amino-6-(ß-methoxy- äthoxy)-pyrimidin	do.
57	1-Amino-4-nitrobenzol-2- carbonsäure-dimethylamid	do.	do.
58	l-Amino-4-nltrobenzol-2- carbonsäure-N-methyl-N- (ß-hydroxy-äthyl)-amid	do.	do.

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Fortsetzung Tabelle II

No.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykol-
			terephthciät fasern
59.	l-Amino-4-nitro-2,6-dibromo- benzol	2-Acthylamino-4-(4 '-me- thoxyphenylarnino)-6- (ß-hydroxyäthoxy)-py- rimidin	Scharlach
60.	1-Amino-2-chloro~4-nitro- benzol	25 g 2-Aethylair,ino-4- phenylanino-6-(ß-hy- di'oxyäthoxy)-pyrimidin 4.4 g 2-Phenylamino-4- äthylamino-6-(ß-hydroxy- äthoxy)-pyriniidin	orange
61.	l-Amino-2,6-dichloro4-nitro- benzol	do.	do.
62.	l-Amino^-chloro-^-nitro- benzol	25 g 2-Aethylair,ino-4- phenylaniino-6- (3-äthoxy- äthoxy)-pyrin;idin 7.2 g 2-phenylaraino-4- äthylamino-6-(ß-äthoxy- ä thoxy) - pyr i rr.i d in	do.
63.	do. Γ 1	22.3 g 2-Aethylamino-4- (4 '-inethOxyphenylamino)- 6-(ß-hydroxy-äthoxy)-py- rimidin 7.6 g 2-(4'-Methoxy- phenylamino)- 4-äthylami- no-6-(ß-hydroxy-äthoxy)- pyrimidin	Scharlach
64.	l-Amino-2, 6-dibromo-4-nitro- benzol	24.5 g 2-(Y-Methoxy-propyl- amino)-4-phenylamino-6- (ß-methoxy-äthoxy)-pyrimi-	orange
		Ulli 4.3 g 2-Phenylanüno-5- (Y-methoxypropylamino-6- (ß-methoxy-äthoxy)-pyri- midin
65.	l-Amino-2-chloro-4-nitro- benzol	7.6 g 2-Aethylamino-4- (4 '-rtiethoxyphenylamino)- 6-(ß-hydroxy-äthoxy)- pyrimidin •22.3 g 2-('!'-Mothoxy- phenylamino)-4-äthyl- amino-6-(ß-hydroxy- üthoxy)-pyrimidin	Scharlach

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Fortsetzung Tabelle II

Xo. Diazokomponente	t ι · l-Amino-4-nitrobenzol	do.	ι¹	• Kupplungskomponente	Farbton auf
					Polyglykol-
					terephtha-
	l-Anrdno^-nitro-i-methyl-			latfasern
66	sulf onylben'zoi		2-Aethylamino-4-(2'-me-	orange
		thoxyphenylaini.no) - 6-
		(j3-äthoxy-äthoxy)-pyri - midin
67'		IS g 2-(ß-Acetoxy-ä'thyl-	do.
		• ■anino)-4-(2^l-inethyl-
		phenyla'mino)-6-(3-ace£-
		oxy-äthoxy)-pyrimidin
	1-Amino-4-nitrobenzol	20 g 2-(2'-Kethylphenyl-
		amino)-4--(ß-acetoxy-
		äthylamino)-6-(ß-acet-
		■ oxy-äthoxy)-pyrimidin
68		23 g 2-Cß-Hyäroxy-äthyl-	do. .
		amino)-4-phenylaniino-6-
		(ß-hydx^>oxy-äthoxy)-py-
	•	rimläin
	7g 4-ß-Hydroxy-äthyl-
	amino)-2-phenylamino-6-
	(ß-hydroxy-äthoxy)-py-
	rimidin
69	25 g 2-(y-Methoxy-propyl-	do.
	amino)-4-phenylamino-6-
	(ß-methoxy-äthoxy)-py-
	riraidin
	9.5 g 4-(γ-Methoxy-pro
	pylamine )- 2-phenyl-
	araino-6-(ß-methoxy-
	äthoxy)-pyrimidin

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Beispiel 70

40,2 g des gemäss Beispiel 14 hergestellten Farbstoff gemisches, dessen Zusammensetzung den Formeln

-CH₂CH₂OH

entspricht, werden in 200 g Eisessig angeschlämmt. Die. feine Suspension wird anschliessend mit 20 g Acetanhydrid versetzt und dann während 4 Stunden auf 85-95° aufgeheizt. Zur Beseitigung des überschüssigen Acetanhydrids werden nun 40 g Methylalkohol zugesetzt, und das Reaktionsgemisch wird während weiterer 2 Stunden auf 50-60° gehalten. Anschliessend wird das acetylierte Farbstoffgemischj dessen Zusammensetzung den Formeln

OCH.

NH-C₂H₅

OCH,

0 -CH₂CH₂OCOCH₃

,_o 6- CH₂CH₂OCOCH₃

entspricht, durch Zusatz von 250 g Wasser vollständig ausgefällt, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und wie üblich bei 60-70° unter vermindertem Druck getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 20 g eines Ligninsulfonats in eine fein dispergierabre Form gebracht.

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Mit dieser Zubereitung lassen sieh Fasern aus Polyglykolterephthalat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie o-Phenylphenol, in reinen orangen Farbtönen färben. Die erhaltenen Färbungen sind sehr gut wasch-, reib-, licht- und sublimierecht.

■ Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschäften werden erhalten, wenn man im obigen Beispiel anstelle von 20 g Acetanhydrid je die äquivalente Menge von Benzoylchlorid, Butyrylchlorid, Chlorameisensäuremethylester, BenzolsulfOnsäurechlorid | oder p-Toluolsulfonsäurechlorid einsetzt. .

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Beispiel 71

Polyglykolterephthalatgewebe, wie "Dacron" wird auf einem Foulard bei 40°· mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert:

45 Gewichtsteile des gemäss Beispiel 22 erhaltenen Farbstoffgemisches fein dispergiert in

7,5 Gewichtsteilen Natriumalginat 20 Gewichtsteilen Triäthanolamin

20 Gewichtsteilen Octylphenol-polyglykoläther und 900 Gewichtsteilen Wasser.

Das auf einen Gehalt von circa 100$ Impragnierflotte abgequetschte Gewebe wird bei 100° getrocknet und anschliessend während 30 Sekunden bei' einer Temperatur von 210° behandelt. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine wasch-, schweiss-, reib-, licht- und sublimierechte scharlachrote Färbung.

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.

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Beispiel 72 I

In einem Druckfärbepräparat werden 4g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes in 2000 g Wasser, das 6 g Oleylpolyglykoläther enthält, fein suspendiert. Der pH-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf 5-5,5 gestellt.

Man geht nun mit 100 g Gewebe aus Polyglykolterephthalat bei 50° ein, erhitzt das Bad innerhalb 30 Minuten auf 140° und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschliessend mit Wasser gespült, gesaLft und getrocknet. Man erhält unter Einhaltung dieser Bedingingen· eine schweiss,-, licht- und sublimierechte, reine gelbstichig scharlachrote Färbung ■

Die in den andern Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität»

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_ 36 -

Beispiel 73.

2 g des gemäss Beispiel 3 erhaltenen Farbstoffgemisches werden in 4000 g Wasser dispergjfft. Zu dieser Dispersion gibt man als Quellmittel 12 g Natrium-o-phenyl-phenolat sowie 12 g Diammoniumphosphat und färbt 100 g Garn aus Polyglykolterephthalat l£ Stunden lang bei 95 - 98°. Die Färbung wird gespült und mit verdünnter Natronlauge und einem Dispergator nachbehandelt ο

Man erhält so eine wasch-, schweiss-,und lichtechte reine orange Färbung.

Ersetzt man im obigen Beispiel die 100 g Polyglykolterephthalatgarn durch 100 g Cellulosetriacetatgewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen und spült anschliessend mit Wasser, so erhält man eine orange, sehr gut wasch- und sublimierechte Färbung.

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Claims

Pa tentans prüche

1. Verfahren zur Herstellung von'in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I

A- NH₂ (D

mit einer Kupplungskomponente der Formel II *

(II)

zu einem Azofarbstoff der Formel III kuppelt,

- ^Ri

"N₁

(III)

X₃ -

in welchen Formeln

A einen gegebenenfalls substituierten Arylrest,

von X-,, Xp und X₃ ein X eine Sauerstoff- oder Schwefelbrücke und die anderen X eine -NH-Brücke und

von R₁, R₂ und R₃ ein R einen gegebenenfalls substituierten, über eine -NH--Brücke an den Pyrimidinkern gebundenen Phenylrest und die anderen R je einen unsubstituierten oder substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeuten,

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wobei die Komponenten so gewählt werden, dass der erhaltene Azofarbstoff keine in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen aufweist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I verwendet, in der A einen in o- und/oder p-Stellung zur Aminogruppe eine Nitrogruppe aufweisenden Phenylrest bedeutet, welcher gegebenenfalls noch

" durch weitere nichtionogene, vorzugsweise elektronenanziehende Substituenten substituiert ist.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Kupplungskomponente der Formel IV verwendet,

(IV)

in der

von X,, X,- und Xg ein X die Sauerstoffbindung und die anderen X eine -NH-Brücke und von R*, Rr und Rg ein R einen gegebenenfalls nichtionogen substituierten, über eine -NH-Brücke an den Pyrimidinkern gebundenen Phenylrest, ein zweites R einen durch Hydroxyl-, Alkoxy- oder Acyloxygruppen substituierten Alkylrest und das dritte R einen gegebenenfalls durch Alkoxy·

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oder Acyloxygruppen substituierten Alkylrest bedeuten. -

4. Abänderung des Verfahrens gemäss Anspruch 1, zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel III,· in der von R₁, R₂ und R₃ ein oder zwei R einen durch Acyl oxygruppen substituierten Alkylrest bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel V

X_T - R ¹

X₂ - R₂ ¹ . (V)

in der

von RnS Rp" ^un^ R₃ ¹ einen durch Hydroxylgruppen substituierten Alkylrest, ein zweites R¹ dasselbe, einen unsubstituierten oder einen anders substituierten Kohlenwasserstoffrest und das dritte R¹ einen gegebenenfalls substituierten, über eine -NH-Brücke an den'Pyrimidinkern gebundenen Phenyl- ' ^ rest bedeuten und

A, X·,, X₂ und X₃ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einem Acylierungsmittel umsetzt, wobei die

Ausgangsstoffe so gewählt werden, dass der Endfarbstoff keine in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen aufweist.

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5. Von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Azofarbstoffe der Formel III,

- ^R

in der
· A einen gegebenenfalls substituierten Arylrest, von X₁-, X₂ und X₃ ein X eine Sauerstoff- oder Schwefel-" . brücke und die anderen X eine -NH-Brücke und von R^, R₂ und R₃ ein R einen gegebenenfalls substituierten, über eine -NH-Brücke an den Pyrimidinkern gebundenen Phenylrest und die anderen R je

einen unsubstituierten oder substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeuten.

6. Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, das aus linearen Polyestern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen besteht, ge-

* · kennzeichnet, durch die Verwendung von Farbstoffen des Anspruchs 5.

7. Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, das aus Cellulose-2^-acetat oder Cellulosetriacetat besteht, gekennzeichnet durch die Verwendung von Farbstoffen des Anspruchs 5.

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