DE1769025A1

DE1769025A1 - Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1769025A1
Application number: DE19681769025
Authority: DE
Inventors: Weaver Max Allen; Pridgen Herman Speight
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1967-05-24
Filing date: 1968-03-21
Publication date: 1971-09-16
Also published as: US3491082A; GB1227172A

Description

PATENTANWÄLTE Dr.-Ing. Wolff, Bartels, Dr. Brandes, Dr.-Ing. Hifd 8 MÜNCHEN 22, Thierschstraßa 8/III TELEFON 293297

25/65

München, den 28. Febr. 1968

1769023

Reg.Nr. 121 215

Eastman Kodak Company, 343 State Street, Kochester, Staat New York, Vereinigte Staaten von Amerika

Monoazofarbstoffe

Die Erfindung betrifft Monoazofarbstoffe der Formel:

CI)

R-N-N-R'-N

n ^ so

worin bedeuten:

R einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, einen gegebenenfalls substituierten 2-Thiazolylrest oder einen gegebenenfalls substituierten 2-Benzothiazolylrest;

einen gegebenenfalls substituierten p-Phenylenrest; ein Wasserstoffatom, einen gegebenenfalls substi-

109838/1335

tuierten Alkylrest, einen Cycloalkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest;

R einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest und A einen gegebenenfalls substituierten o-Phenylenrest.

Die neuen, wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe eignen sich insbesondere zum Färben von Fäden und Fasern sowie hieraus hergestellten texilen Gebilden aus hydrophoben Polymeren. Die neuen Farbstoffe färben die Polymeren in gelben bis blauen Farbtönen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften an. Dabei können zum Auffärben der Farbstoffe bekannte und übliche Färbemethodeη angewandt werden. Die neuen Farbstoffe zeichnen sich insbesondere dadurch aus, daß sie auf Fäden und Fasern sowie hieraus hergestellten GEbilden aus Polyestern besonders lichtechte und sublimationsechte Färbungen liefern.

In der angegebenen Formel (I) kann R im einzelnen beispielsweise sein ein:

Phenyl-; p-Nitrophenyl-; p-Chlorophenyl-; o-Chloro-p-nitrophenyl-; o-Methyl-sulfonyl-p-nitrophenyl-; 2,6-Diclioro-4-nitrophenyl-; p-Acetylphenyl-; p-Cyanophenyl-; ρ-MethyI-phenyl-; p-Sulfamoylphenyl-; p-Acetamidophenyl-; o_tp-Dimethylsulfonylphenyl-; Z^-Dinitro-ö-chlorophenyl-; p-Äthoxycarbonylphenyl-; 2-Thiazolyl-; 5-Nitro-2-thiazolyl-;

10 9 8 3 8/1335 : A i? u ?

5-Bromo-2-thiazolyl-; 5-Thiocyanato-2-thiazolyl-; 4-Trifluoromethyl-2-thiazolyl-; 4-Äthoxycarbonyl-2-thiazolyl-; 5-Cyano-2-thiazolyl-; S-Acetamido-2-thiazolyl-; 4-Methylsulfonyl-2-thiazolyl-; 4-Methyl-5-nitro-2-thiazolyl-; 2-Benzothiazolyl-; 6-Methylsulfonyl-2-benzothiazolyl-; 6-Äthoxycarbonyl-2-benzothiazolyl-; o-Cyano-Z-benzothiazolyl-; 6-Sulfamoyl-2-benzothiazolyl-; 6-Thiocyanato-2-benzothiazolyl-; 6-N,N-Dimethylsulfanioyl-2-benzothiazolyl-; 4,6-Dichloro-2-benzothiazolyl- oder ein 4-Methyl-6-nitro-2-thiazolylrest.

Vorzugsweise entspricht R einer der folgenden allgemeinen Formeln:

worin bedeuten:

ein Wasserstoff- oder Ilalogenatom, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest, ein gegebenenfalls substituierter Alkoxyrest, ein Alkanoylamino-, Nitro-, Cyano-, Alkylsulfonyl-, substituierter Alkylsulfonyl-,

109838/1335

Carbamoyl-, N-Alkylcarbamoyl-, Ν,Ν-Dialkylcarbamoyl-, Benzamido-, Alkoxycarbonyl-, Hydroxy-, Alkanoyl-, Alkylsulfonamido-, Sulfamoyl-, N-Alkylsulfamoyl-, Ν,Ν-Dialkylsulfamoyl-, Dicarbonsäureimido-, Thiocyanato-, Alkylthio- oder Phenoxyrest;

m ^B 1, 2 oder 3 und

ρ * 1 oder 2.

1st m oder ρ eine Zahl größer als 1, so können die durch X wiedergegebenen Substituenten die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung besitzen.

Die durch X wiedergegebenen Alkyl- und Alkoxyreste weisen vorzugsweise bis zu etwa 8 Kohlenstoffatome auf und können geradkettig oder verzweigtkettig sein. Beispiele geeigneter Alkyl- und Alkoxyreste, für die X stehen kann, sind beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, Isobutyl-, Amyl-, Iiexyl-, 2-Äthylhexyl-, Octyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Propoxy-, Butoxy- oder Hexoxyreste. Typische substiuierte Alkylreste, für die X stehen kann, sind beispielsweise Haloalkylreste, z. B. 2-Chloroäthyl- oder Trifluoromethylreste; Cyanoalkylreste, z. B. ein 2-Cyanoäthylrest; Nitroalkylreste, z. B. ein 2-Nitroäthylrest; Hydroxyalkylreste, z. B, ein 2-Iiydroxyäthylrest oder ein 2,3-Dihydroxy-

109838/1335

propylrest und dergl. Vorzugsweise sind die durch X wiedergegebenen Alkyl- und Alkoxyreste kurzkettig, d. h. sie weisen bis zu etwa 4 Kohlenstoffatome auf»

Besitzt X die Bedeutung eines Halogenatomes, so besteht dies vorzugsweise aus einem Brom- oder Chloratom. Besitzt X die Bedeutung eines Alkanoyl- oder Alkanoylaminorestes, so weisen diese Reste ebenfalls vorzugsweise bis zu etwa 8 Kohlenstoffatome auf, Beispiele für geeignete Alkanoyl- und Alkanoylaminoreste sind Acetyl-, Propionyl-, Butyryl-, Acetamido-, Propionamido- oder Butyramidoreste. Vorzugsweise weisen auch die Alkanoyl- und Alkanoylaminoreste bis zu etwa 4 Kohlenstoffatome auf.

Besitzt X die Bedeutung eines Alkylsulfonyl- oder Alkylsulfonamidorestes, so weisen diese bis zu etwa 8 Kohlenstoff atome, vorzugsweise bis zu etwa 4 Kohlenstoffatome, auf. Geeignete Alkylsulfonyl- und Alkylsulfonamidoreste sind beispielsweise Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Propylsulfonyl-, Butylsulfonyl-, 2-Cyanoäthylsulfonyl-, Methyl· sulfonamido-, Äthylsulfonamido- und Butylsulfonamidoreste.

Besitzt X die Bedeutung eines Alkoxycarbonalrestes, so kann dieser bis zu etwa 9 Kohlenstoffatome, vorzugsweise bis zu etwa 5 Kohlenstoffatome, aufweisen. Beispiele für geeignete Alkoxycarbonylreste sind Methoxycarbonyl-, Äthoxycarbonyl-,

109838/1335

Propoxycarbonyl- und Butoxycarbonylreste.

Sind die durch X dargestellten Carbamoyl- und Sulfamoylreste durch Alkylreste substituiert, so weisen diese vorzugsweise bis zu etwa 4 Kohlenstoffatome auf und bestehen beispielsweise aus Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl- oder Butylresten.

Besitzt X die Bedeutung eines Dicarboximidorestes, so kann dieser Rest beispielsweise bestehen aus einem Succinimido-, Glutarimido-, Maleimido- oder Phthalimidorest.

Besitzt X die Bedeutung eines Alkylthiorestes, so weist dieser vorzugsweise bis zu etwa 8 Kohlenstoffatome auf und besteht beispielsweise aus einem Methylthio-, Äthylthio-, Propylthio-, Butylthio- oder Hexylthiorest, Vorzugsweise besteht der Alkylthiorest aus einem kurzkettigen Thioalkylrest.

R kann beispielsweise sein ein p-Phenylen-; 3-Methyl-4-phenylen-; 3-Chloro-4-phenylen-; 3-Bromo-4-phenylen-; 3-Äthoxy-4-phenylen-; 2-Methoxy-5-methyl-4-phenyl-; 2,5-Dimethoxy-4-phenylen-; 2,5-Dichloro-4-phenylen- oder ein 2-Methoxy-5-acetamido-4-phenylenrest. Als Bezugspunkt für die Position der Substituenten am p-Phenylenrest wurde dabei das Stickstoffatom der zur Herstellung der Farbstoffe verwendeten Anilinverbindung gewählt, dem die 1-Position 109838/1335

zubemessen wurde.

In vorteilhafter Weise läßt sich der durch R wiedergegebene p-Phenylenrest durch die folgende Formel wiedergeben:

worin bedeuten:

Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest oder ein gegebenenfalls substituierter Alkoxyrest, ein Alkanoylamino-, Alkoxycarbonylaidno-, Alkylsulfonamido-, Alkylthio-, Benzamido- oder Dicarbonsäureimidorest und

η - 1, 2 oder 3,.

Beispiele von Resten, für die Y stehen kann, wurden bei der Definition von X angegeben und finden sich im folgenden bei der Definition von R , Vorzugsweise sind die Alkyl-, Alkoxy-, Carbonsäureimide-, Alkylsulfonamido- und Alkylthioreste, für die Y stehen kann, kurzkettige Reste, Besitzt η die Bedeutung von 2 oder 3, so können die durch Y dargestellten Substituenten die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung besitzen.

109838/1335

Besitzt R daß Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Alkylrestes, so kann dieser geradkettig oder verzweigtkettig sein. Vorzugsweise weist der Rest bis etwa 8 Kohlenstoffatome auf. Beispiele für geeignete unsubstituierte Alkylreste, für die R stehen kann, finden sich bei der Definition von X. Beispiele für geeignete substituierte Alkylreste, für die R steherjkann, sind Hydroxyalkylreste, z. B. ein 2-Hydroxyäthylrest; Polyhydroxyalkylreste, z. B. ein 2,3-Dihydroxypropylrest; Alkoxyalkylreste, z. B. ein 2-Methoxyäthylrest; Cyanoalkylreste, z. B. ein 2-Cyanoäthylrest; Cyanoalkoxyalkylreste, z. B. ein 2-Cyanoäthoxyäthylrest; Alkanoyloxyalkylreste, z. B. ein 2-Acetoxyäthylrest; Alkoxycarbonylalkylreste, z. B. ein 2-Äthoxycarbonyläthylrest; Alkoxycarbonyloxyalkylreste, z. B. ein 2-Äthoxycarbonyloxyäthylrest; Haloalkylreste, z. B. ein 2-Chloroäthyl- oder 3-Chloropropyl- oder ein 2-Bromoäthylrest; Hydrox)haloalkylreste, z. B, ein 3-Chloro-2-hydroxypropylrest; Alkylsulfonylalkylreste, z. B. ein 2-Methylsulfonyläthylrest; Alkoxycarbonyloxyalkylreste, z. B. ein 2-Methoxycarbonyloxyäthylrest; Carbamoylalkylreste, z. B. ein 2-Carbainoyläthylrest; Dicarbonsäureimidoalkylreste, z. B. ein 2-Succinimidoäthylr oder 3-Phthalimidopropylrest; ein Benzylrest; Phenoxyalkylreste, z. B. ein 2-Phenoxyäthylrest; Alkylsulfonamidoalkylreste, z. B. ein 2-Methylsulfonamidoäthylrest; N-Alkylcarbamoylalkylreste, z. B. ein 2-N-Äthylcarbamoyläthylrest und dergl. Im Falle der substituierten

109838/1335

2
Alkylreste, die durch R wiedergegeben werden, weisen die Alkylgruppen von Substituenten, durch die die Alkylreste substituiert sind, vorzugsweise bis etwa 4 Kohlenstoffatome

2 auf, d. h. die Substituenten der Alkylreste, die für R

stehen, bestehen vorzugsweise aus kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkylsulfonylresten und dergl. Ferner sind die am Anilinostickstoffatom sitzenden Alkylreste vorzugsweise kurzkettige Alkylreste,

2
Besitzt R die Bedeutung eines Cycloalkylrestes, so kann dieser gegebenenfalls ebenfalls durch kurzkettige Reste substituiert sein und beispielsweise aus einem gegebenenfalls substituierten Cyclohexylrest bestehen.

2'
Besteht R aus einem gegebenenfalls substituierten Phenylrest, so besteht dieser beispielsweise aus einem durch einen kurzkettigen Alkylrest substituierten Phenylrest, beispielsweise einem p-Tolylrest, einem durch einen kurzkettigen Alkoxyrest substituierten Phenylrest, beispielsweise einem p-Anisylrest, oder einem durch Halogenatome substituierten Phenylrest, beispielsweise einem p-Bromophenyl- oder einem ο,ρ-Dichlorophenylrest oder einem durch N'itroreste substituierten Phenylrest.

Der durch R wiedergegebene Alkylrest kann peradkettig oder verzweijTtkettig sein und ^egtihenenfal 1:» durch i

atome, Hydroxyreste oder kurzkettige Alkanoyloxyreste substituiert sein. Zweckmäßig weist der durch R wiedergegebene Alkylenrest bis zu etwa 8 Kohlenstoffatome auf. Vorzugsweise stellt R einen kurzkettigen Alkylenrest mit bis zu etwa 4 Kohlenstoffatomen dar. Im einzelnen kann R beispielsweise sein ein Äthylen-, Propylen-, Isopropylen-, n-Butylen-, Isobutylen-, Hexamethylen- oder Haloalkylenrest, z. B. ein 2-Chloropropylenrest oder ein 2-Bromopropylenrest oder ein Chloroäthylenrest, oder ein Hydroxyalkylenrest, z, B. ein 2-Hydroxypropylenrest oder ein Hydroxyäthylenrest, ein kurzkettiger Alkanoyloxyalkylenrest, z. B. ein 2-Acetoxypropylenrest und dergl.

Besitzt A die Bedeutung eines substituierten o-Phenylenrestes, so können die Substituenten beispielsweise bestehen aus Halogenatomen, z. B, Chlor- oder Bromatomen; Nitro-, Amino-, kurzkettigen Alkanoylaminoresten, z. B. Acetamidoresten; kurzkettigen Alkoxycarbonylaminoresten, z. B, Äthoxy· carbonylaminoresten; kurzkettigen Alkylsulfonamidoresten, z. B. Methylsulfonamido- oder Butylsulfonamidoresten; kurzkettigen Alkylresten, z. B. Methyl·?, Äthyl-, Propyl- odtr Isobutylresten; kurzkettigen Alkoxyresten, z. B. Methoxy-, Äthoxy- oder Butoxyresten; Cyanoresten; kurzkettigen Alkoxycarbonylresten, z. B. Äthoxycarbonylresten oder Propoxycarbonylresten; Hydroxyresten; kurzkettigen Alkanoyloxyresten, ι, B, Acetoxyresten; Carbamoylresten; kurzkettigen AlkylthJoresten, z. I). Methylthio- oder Äthylthioresten;

1098 3 8/1335

Dicarboximidoresten, ζ. B. Succinimido-, Phthalimide-, Glutarimido- oder Maleimidoresten.

Vorzugsweise besteht A aus einem o-Phenylenrest der folgenden Formel:

worin Z darstellt ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonylamino-, Nitro-, Amino oder kurzkettigen Alkanoylaminorest. Im einzelnen kann A beispielsweise sein ein 4-Chloro-2-phenylenrest, ein 4-Bromo-2-phenylenrest, ein 4-Nitro-2-phenylenrest, ein 4-Amino-2-phenylenrest, ein 4-Acetamido-2-phenylenrest, ein S-Propionamido-2-phenylenrest, ein 3-Methyl-2-phenylenrest oder,ein 4-Methoxy-2-phenylenrest.

Besonders vorteilhafte wasserunlösliche Monoazofarbstoffe lassen sich durch die folgende Strukturformel wiedergeben:

P¹

(II) R-N-N-/ \—N Λ

Q ^kS0

109838/1335

worin bedeuten:

einen Rest der folgenden StRikturformeln:

^oder

worin Q und Q die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung besitzen und Wasserstoffatome oder Halogenatome oder Nitro-, kurzkettige Alkanoyl-, Cyano-, kurzkettige Alkylsulfonyl- oder Sulfamoylreste darstellen;

4 Q ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Cyano-, Nitro- oder kurzkettigen Alkylsulfonylrest;

Q einen Nitro-, Cyano-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl- oder kurzkettigen Alkylsulfonylrest oder ein Halogenatom;

109838/1335

0 einen Nitro-, Cyano-, kurzkettigen Alkylsul· fonyl- oder kurzkettigen Alkoxycarbonyl- oder Thiocyanatorest;

Q ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Alkoxy- oder kurzkettigen Alkanoylaminorest;

Q ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest;

R einen kurzkettigen Alkylrest oder einen kurzkettigen durch 1 oder mehrere Halogenatome substituierten Alkylrest, einen Hydroxy-, Cyano-, kurzkettigen Alkoxy- oder kurzkettigen Alkanoyloxyrest und

R einen kurzkettigen Alkylenrest, vorzugsweise einen Äthylenrest.

Der FArbton der neuen Monoazofarbstoffe beruht auf der Konjugation der Phenylazophenylamino-; Thiazolylazophenylamino· oder Benzothiazolylazophenylamino-systeme der Farbstoffe,

Die Brauchbarkeit der erfLndunpsgemllfAen Verbindungen, beispieLsweiso zum Färben, wird praktisch nicht von den Sub-stituenten an den Resten R₁ Fr, R", IV uiul Λ beeinflußt,

10 9 8 :i 8 / m s

BAD ÜhiU.NAL

Diese Substituenten wirken primär als sogenannte auxochrome Gruppen, die den Farbton der einzelnen Monoazoverbindungen steuern.

Die neuen wasserunlösliehen Azofarbstoffe der Erfindung eignen sich zum Färben der verschiedensten textlien Erzeugnisse, wobei sich sich insbesondere zum Färben von textlien Erzeugnissen in gelben bis blauen Farbtönen, einschließlich orangen, violetten, roten und rubinroten Farbtönen eignen. Die Farbstoffe können dabei nach üblichen bekannten Färbemethoden aufgefärbt werden. Die neuen Azoverbindungen besitzen insbesondere eine vorzügliche Affinität für Fäden und Fasern aus Celluloseestern, Polyestern und Polyamiden. Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe sind frei von wasserlöslichmachenden Gruppen, wie beispielsweise Sulfo- und Carboxylgruppen.

Die neuen Azofarbstoffe lassen sich auf Fäden und Fasern aus hydrophoben Polymeren, beispielsweise linearen Polyestern, Celluloseestern, Polyacrylnitrilpolymeren, Polyamiden und dergl. nach Verfahren auffärben, wie sie beispielsweise in den USA-Patentschriften 2 880 050; 2 757 064; 2 782 187 und 3 043 827 beschrieben werden.

Die neuen Monoazofarbstoffe lassen sich des weiteren auf I'o lyes tertexti !produkte beispielsweise durch Hitzefixierung

109838/ 1335

BAD OBlQINAL

aufbringen. Dieses Färbeverfahren wird beispielsweise in der USA-Patentschrift 2 663 612 und in der Zeitschrift "American Dyestuff Reporter", £2, 1 (1953) beschrieben.

Die neuen Monoazofarbstoffe lassen sich des weiteren beispielsweise zur Herstellung sogenannter spinngefärbter Fäden und Fasern verwenden, d. h, sie lassen sich den Spinn- oder Schmelzansätzen einverleiben.

Von besonderer Bedeutung sind die neuen Azofarbstoffe zum Anfärben von textlien Gebilden aus linearen Polyestern vom sogenannten Terephthalattyp, die beispielsweise hergestellt werden aus Äthylenglykol und Dimethylterephthalat oder aus Cyclohexandimethanol und Dimethylterephthalat. Polyester aus Cyclohexandimethanol und Dimethylterephthalat werden beispielsweise genauer in der USA-Patentschrift 2 901 446 beschrieben. Polyäthylenterephthalatpolyester werden beispielsweise in der USA-Patentschrift 2 465 319 näher beschrieben. Des weiteren werden mit den neuen Azofarbstoffen anfärbbare textile Gebilde aus polymeren, linearen Polyestern beispielsweise in den USA-Patentschriften 2 945 010, 2 957 745 und 2 989 363 beschrieben. Von besonderer Bedeutung sind textile Gebilde aus linearen aromatischen Polyestern mit Schmelzpunkten von mindestens 200⁰C.

Beispiele für mit den neuen Monoazofarbstoffen anfärbbare Polyamide sind diejenigen, die sich herstellen lassen durch

109838/1335

Kondensation von Adipinsäure und Hexamethylendiamin, durch Kondensation von ε -Aminocaprolactam und dergl. Mit den neuen Monoazofarbstoffen anfärbbare Celluloseester bestehen beispielsweise aus Celluloseacetat, einschließlich Cellulosetriacetat oder teilweise hydrolysieren Celluloseacetaten.

Die neuen wasserunlöslichen Aofarbstoffe lassen sich aus leicht zugänglichen Verbindungen herstellen. Zur Herstellung der neuen Monoazofarbstoffe wird beispielsweise ein Anilin? eine 2-Aminothiazolylverbindung oder eine 2-Aminobenzothiazolylverbindung diazotiert, worauf das erhaltene Diazoniuiftsalz mit einem Anilinderivat der folgenden Formel:

(III) H-R₁-N

R²

12 3 worin R , R , R und A die bereits angegebene Bedeutung haben, gekuppelt wird.

Verbindungen der Formel III lassen sich leicht durch Umsetzung eines entsprechenden N-Haloalkylanilins »it einem 1,2-Benzisothiazolin-3-on-1,1-dioxid nach folgender Reaktionsgleichung herstellen:

109838/1335

H-R¹-N + H-N A Mi-R¹ -N ⁰

CIV) (V)

Hierin ist X ein Halogenatom, beispielsweise ein Chloratom, Die Zwischenverbindungen der Formeln IV und V sind bekannt und lassen sich nach bekannten Verfahren leicht herstellen.

Im folgenden soll zunächst die Herstellung einiger zur Herstellung der Farbstoffe benötigter Kuppler beschrieben werden,

I. Herstellung der Kuppler

A) Herstellung von 2-/"2-(N-Äthyl-m-toluidino)äthyl_7-1,2-benzisothiazolin-3-on-1,1-dioxid der Formel:

109838/133 5

19,7 g N-ß-Chloroäthyl-N-äthyl-m-toluidin, 18,3 g 1,2-Benzisothiazolin-3-on-1_f1-dioxid, 13,8 g Kaliumcarbonat und 100 cm Dimethylformamid wurden 1 Stunde lang unter Rühren auf RUckflußtemperatur erhitzt. Die Reaktionsmischung wrde dann in Wasser gegossen. Das Reaktionsprodukt kristallisierte beim Stehen aus und wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet. Die aus Methanol umkristallisierte Verbindung besaß einen Schmelzpunkt von 78,5 - 79,5⁰C.

B) Herstellung von 2-^~2-(N-Äthylanilino)äthyl^7-1,2-benzisothiazolin-3-on-1,1-dioxid der Formel:

18,3 g N-ß-Chloroäthyl-N-äthylanilin, 18,3 g 1,2-ßenzisothiazolin-3-on-1,1-dioxid, 13,8 g Kaliumcarbonat und 100 ml Dimethylformamid wurden nach dem unter A) beschriebenen Verfahren umgesetzt. Nach Umkristallisation aus Äthanol wurde eine Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 80 bis RI⁰C erhalten.

i-

109838/ 1335 .■.,**»«''"'

C) Herstellung von 2-/~2-(o-Chloroanilino)äthyl_7-1,2-benzisothiazolin-3-on-1, 1-dioxid der Formel:

HHC₂H₄N

SO

19,0 g N-ß-Chloroäthyl-o-chloroanilin, 18,3 g 1,2-Benzisothiazolin-3-on-1,1-dioxid, 13,8 g Kaliumcarbonat und 100 ml Dimethylformamid wurden nach dem unter A) beschriebenen Verfahren miteinander umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wurde aus einer Mischung aus Äthanol und Glykolmonomethyläther im Verhältnis 3:2 umkristallisiert. Die Verbindung besaß einen Schmelzpunkt von 153 bis 155⁰C.

II, Herstellung der Farbstoffe

Beispiel 1

Herstellung eines Farbstoffes der Formel:

O₂N

•»-/"Υ/²"⁵ J

0,72 g NaNO₂ wurden portionsweise zu 5 cm konzentrierter Schwefelsäure zugegeben. Diese Lösung wurde abgekühlt, worauf 10 ml eines Gäuregemisches aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Hssigsäure unterhalb 15 C zugegeben wurden. Die erhaltene Mischung wurde dann bei etwa 5⁰C gerührt, worauf zunächst 1,72 ρ 2-Chloro-4-nitroanilin und anschließend nochmals 10 cm eines aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben wurden. Das Diazotierungsgemisch wurde dann 3 Stunden lang bei einer Temperatur von 0 bis 5⁰C gerührt, worauf die Mischung zu einer kalten Lösung von 3,44 g 2-^ 2-(N-Äthyl-m-toluidino)äthyl_7-1,2-benzisothiazolin-3-on-1,1 -dioxid, gelöst in 100 ml eines aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Lssigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben wurde. Die Kupplungsmischung wurde dann in Kalten durch Zugabe von Ammoniumacetat gegenüber Kongorotpapier neutralisiert. Nach einer Kupplungsdauer von 2 Stunden wurde die Mischung in Wasser gegossen, worauf der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet wurde.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter Lichtechtheitsund Sublimationsechtheitseigenschaften an.

109838/1335

Beispiel 2

Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Formel:

1,72 g 2-Chloro-4-nitroanilin wurden, wie in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und mit 3,30 g 2-^~2-(N-Äthylanilino)äthyl_7-1,2-benzisothiazolin-3-on-1,1-dioxid gekuppelt. Der bei der Umsetzung angefallene Farbstoff wurde dann, wie in Beispiel 1 beschrieben, isoliert.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter Lichtechtheitsund Sublimationsechtheitseißenschaften an.

Beispiel 3

Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Formel

1 0 9 8 Π 8 /1 Tl 5

2,17 g 2-üromo-4~nitroanilin wurden nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren diazotiert, worauf die diazotierte Verbindung mit 3,30 g 2-£~2-(N-Äthylanilino)äthyl-1,2-benzisothiazolin-3-on-1,1-dioxid, wie in Beispiel 1 beschrieben, gekuppelt wurde.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus linearen Polyestern in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

Beispiel 4

Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Formel:

1,53 g 2-Cyano-4-nitroanilin wurden diazotiert, worauf das diazotierte Nitroanilin mit 3,44 g 2-^"2-(N-Äthyl-m-toluidino)äthyl_7-1,2-benzisothiazolin-3-on-1,1-dioxid, wie in Beispiel I beschrieben, gekuppelt wurde.

Der erhaltene Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen rubinroten Farbtönen ausgezeichneter Lchtheitseigenschaften an,

1 Π 9 ΒΊ R / 1 3 Ί &' - ⁵ '

Beispiel 5 Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Strukturformel:

6,9 g 4-Nitroanilin wurden in 5,4 cm konzentrierter Schwefelsäure und 12,6 cm Wasser gelöst. Die erhaltene Lösung wurde dann auf 50 g Lis gegossen, worauf in einem Mal eine Lösung von 3,6 ρ Natriumnitrit in 8 cm Wasser zugegeben wurde. Die üiazotierungsmischung wurde dann bei 5⁰C 1 Stunde lang gerührt, worauf sie zu einer kalten Lösung von 17,2 g 2-£~2-(N-Äthyl-m-toluidino)äthyl_7-1^-benzisothiazolin-S-on-1,1-dioxid, gelöst in 500 ml eines aus einem Teil essigsäure und 5 Teilen ,Propionsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben wurde. Die Kupplungsmischung wurde dann durch Zugabe von Amnoniumacetat unter Verwendung von Kongorotpapier neutralisiert. Nach einer Kupplunpsdauer von 2 Stunden wurde die Mischung in Wasser gegossen. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen orangefarbenen Tönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

109838/1335

BAD OHrGiNA

Beispiele 6-63

Nach den in den Beispielen 1 und 5 angegebenen Verfahren wurden die in der folgenden Tabelle aufgeführten weiteren Farbstoffe der im folgenden angegebenen Formel hergestellt:

N-N

109838/1335

Tabelle Beispiel

Nr.

CX)

Farbton auf Polyesterfäden

6	109838/	2-C1-4-NO₂	3-CH₃	>	-CH₃	-CH₇CH₇-	H	Rot	I N) tn	176«
7	1335	2-C1-4-NO₂	3-Cl	-C₂H₄OCH₃	-CH₇CH₇-	H	Rot	I
8 9		2-C1-4-NO₉ 2-C1-4-NO₂	3-OCH₃ 3-NHCOCH₃	"^C2^H5 -^C2^H5	η η cc te N) N) cc tr, N) N)	H H	Rot Rot
10 11		2-Cl-4-NO₂ 2-Cl-4-NO₂	3-NHCOC₂H₅ 3-NHSO₂CH₃	-^C2^K5 -CH₇CH₇CH,,	-CH₂CH₂- -CH₂CH₂-	H H	Rot Rot
12	2-C1-4-N0,	3-NHCONH-/	CH, I ³ -CH-CH-CH₃	-CH₂CH₂-	H	Rot
13	2-C1-4-N0-	3-NHCO-/	-^C2^K5	-CH₂CH₂-	H	Rot

OI

CU 4) D QJ D (U CD Ο

ooooooo«: cc

	O	O	CM	K)
O	M		E	E
	O	+J		U
O	!-Η	•Η	I	O
1-t		2*
Xi	U	I	E
U	I		2
I			ι

(M

I

(M

ι

I

E

CM

E

(M

CM

(M

U

E

U

E

ι

CM

U

(M

U

(j

U

ε υ

E

(M

E

(M

CM

Ο—E

U

E

U

E

υ

I

U

I

U

υ

CM

I

CM

E

U

I

	•-Η	LO	LO	E	CM	K)	E	E	LO
	U	E	E	U	E	E	O	CM	»r;
		(M	CM	CM	2	U	·>♦	U	CM
2	E	CJ	U	O	O O		E	I	U
U	(M	I	I		U	O	CM		I
tf	U				>«*	U
E	I		E	E	E	I
(M			CM	CM	(M
U			U	U	U
I			I	ι	I

	i-l	K)	K)	KJ	KJ	KJ	K)	KJ
	U	E	E	E	E	E	E	S
	ι	U I	U	U	U	U	U	U
	K)	•Η	•Η	I	I	I	I	I
K)	Ό	Ό	KJ	KJ	KJ	K)	K)
E	I	I
U	LO	LO
I		«ι
K)	KJ	CM

	CM	(M	CM	CM	CM	(M	CM	CM	CM
	ρ	O	O	O	O	O	O	O	O
		2	2	2	2	2	2	2	2
CM	Γ	I	ι	I	I	ι	I	ι	I
ρ								χ*	2
								U
I								I
								CM

109838/133 5

τ— «— CM CM (M (M CM

οι α>

•η 3 3 3 3 3 3 3ή

+j «JOcdcd rtrtrtrt cd O

O 0'HrHrHrHrHrHrH ι—Ι ·Η

α: o:>cqcqcqoqcqpq ca >

Du »X« rc 3Z »C Mil

Kl

CN«

*7*j

I

CM

I

CM

23

I

a:

U

CM

33

CM

33

O

CM

U

O

' a:

a:

U

33

»X4

33

U

S3

I

U

CJ

(j

CM

CJ

U

CM

U

CJ

σ

CM

33

CM

U

cj

a:

CJ

»A4

33

CJ

—U

33

CM

CJ

I

U

CJ

I

CM

U

X

a:

I

33

I

U

CJ

U

I

in in LO in in in in in in

CM CM ""cM CM CM **CM ~CM """cM CM

ι ι ι ι ι ι ι χ :

KJ

33

Kl

<M

O I

*M

IO	IO	LO	in	in	in	I	in	I	X
X	X	X	X	X	X	Z	X	Z	Kl
CM	CM	CM	CM	CM	CM	U	CM	CJ	X
CJ	U	U	U	CJ	υ	ι	U	I	U
I	I	I	I	I	ι	CM	ι	CM	O
					Kl			CJ
					X	Kl		X
					U	X		Z ■
					O	U		I in
					U	O
					X	U	•ft
			m		Z	X	Kl
	Kl	KJ	"cm		I LO	I	X
	X	π*	CJ			in	υ
	U	U	O		«ft		ο
	O	O	O		Kl	·>	I
Kl	U	CJ	U	Kl	X	Kl	CM
~τ-»	X		X	X	U	X	CM
D		Z	Z	U	O	υ	O
I	I	I	I	ι	ι	ι	Z
Kl	Kl	Kl	Kl	Kl	CM	CM	I
		CM	CM	CM	CM	CM	•rl
		O	O	O	ρ	O	Ό
		Z	Z	Z		Z	I
		I	I	I	Γ	I	^O
		•Η	•Η	•Η	•rl	•Η	«ft
CM	CM	TJ	•α	Ό	Ό	Ό	I
O	O	I	ι	I	I	I	Z
		νθ	»ο	V0	νθ	•■ο	U
I	ι		«ft	β»	•μ	«ft	I
I	ι	I	I	I	CM
Z	Z	Z	Z
CJ	CJ	CJ	U	U
I	ι	I	I	ι
CM	CM	CM	CM	CM

U	Kl
O	X
U	U
X	I
Z	Kl
I	CM
m	O
* Kl	■
X	fl •H
CJ	73
O	I
I	-D
CM	·>*
CM	I
O	·-)
Z	U
•H	I
	CM
I
Ό

I
Z
U
I
CM

109838/1336

i/1 vOr->00O»O^r~CMKS *t U)

CM CMCMCMCMKIKIKJKI KJKl

	vi	C	4J	υ	β)	β)	toc	4-»	Oi
	•Η	cd	O	C*	OO	too	!β 4J
	OQ	M	Oi	§	Ct)	CO	M O	cc
•Η		OQ	M		M	O Oi
OQ		O	O	O

LH LO

XXXXX X X X X X

CM	CM
U	U
O	O
O	O
U	U
I	I
IO	io

I	I	I	I	I	I	I	I	I	CM	I	I
CM		CM	CM	<M	CM	CM	CM	CM	X	CM	CM
S	X	X	X	X	X	X	X	X	υ	X	S
U	U	U	U	U	U	U	U	U	CM	υ	CM
	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	CM	X	CM	X
X	S	X	X	X	X	X	X	X	U	X	U
U	I	U	U	U	U	U	υ	U	I	U	I
I	I	I	I	I	I	I	I	I

IO	X	IO	IO
X	I	X	X
CM	to	CM	CM
U	X U	U	U
I	O	I	I
Kl	U
S	X
O
U
X

io	X	IO	X	IO	cn
X	I	X	CM	X	X
CM	CM	υ	CM
U	υ	I	U	U
I		I	I

² =?

IO IO

(O Kl IO

to Ki K to HJ to K»

UUX -4XXUXXX

OQU UUUOUUU

111 ItIIIIII

U UUUO

I I I I I

CMCMI032CMCMCMCMIOKJHJIO CMCMCMCMCMCMCMCM

OOOOOOOO ZZZZZZZZ H> κ» K» K

I Il Il I I IXXXX

.rl'H'<'***3-«**-*i'UUUU •0Ό I · I Il ICMCMIMCM

I It-IfH(Hi-ItHr-IOOOO yOvOUUUUUUCOCACOc»

«·> I I I I I I I I I I «* ·>* Ή ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ^- *" ·Η ·Η

II όόόόόό I · "OTJ .Hr-Il I I I I ItHrH Il UUxO.OtOvOvOOUU'!+««'

I I ·» · · ·» · «I I »« CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM

109838/1335

2-SO₂CH₃-4-NO₂ 3-CH.

2-SO₂CH₃-4-NO₂

4-Cl

4-CH.

53	UJ CD	4-COOC₂H₅
54	CO 00	4-CHO
55	1335	4-CN
56		2,4-di-CN
57		2-CN-4-Cl
58		4-CN-4-SO
59		4-SO₂NH₂

3-CH.

^C2^H5	-CH₂CH₂
Cyclohexyl	-CH₂CH₂
Phenyl	-CH₂CH₂
^C2^H5	-CH₂CH₂
^C2^H5	-CH₂CH₂
^C2^H5	-CH₂CH₂
^C2^H5	-CH₂CH₂
C₂H₅	-CH₂CH₂
^C2^H5	-CH₂CH₂
^C2^H5	-CH₂CH₂
^C2^H5	-CH₂CH₂
C₂H₅	-CH₂CH₂

H H H H H H H H H H H H

Violett Violett Violett Violett Violett Violett

Violett

Orange

Rot

Orange

CD CO O ISJ

cn

M M

α β

ΝΟΜ

O Oi O

I	I	ι ·	<
(M	(M	CM	X U
X U	3	X U	C
(M	(M		X U
X U	S	X U	I
ι	I	I

LO	LO	LTJ	m
X	X	X	X
(M	(M	CM
U	CJ	U	U
I	I	I	I

KJ	Kl	Kl	KI	KJ
X	X	X	X	U.
U	U	U	U	U
I	I	I	I	I
Kl	Kl	Kl	Kl	CM
	CM			KJ
	O			Ό
	25
	I		CM
			O
	I		z:
	Kl		I
CM	X		^
3G	U		I
j^	O	Kl
O	O	U.
U	U	U
I	I	I
Tf	CM	**
O		CM

109838/1335

Beispiel 64

Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Formel:

°2^Ν-\ς/~^ΚβΝ

3 Zu 2,9 g 2-Amino-5-nitrothiazol in 25 cm Wasser wurden unter Rühren 13,6 cm konzentrierte Schwefelsäure zugegeben. Es erfolgte unmittelbare Lösung. Die erhaltene Lösung wurde dann auf -10⁰C abgekühlt, worauf eine Lösung von 1,4 ρ

3 °

NaNO- in 10 cm konzentrierter Schwefelsäure unterhalb -5 C zugegeben wurde. Bei etwa -5⁰C wurde weitere 15 Minuten lang gerührt. Die erhaltene Diazoniumlösung wurde dann zu einer kalten Lösung von 6,88 g 2-^~2-(N-Äthyl-m-toluidino)äthyl_7-1,2-benzisothiazolin-3-on-1,1-dioxid in 100 ml eines aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches und 100 ml 15tiger Schwefelsäure zugegeben. Die Temperatur wurde 30 Minuten lang auf etwa 0 bis 5⁰C gehalten, worauf die Kupplungsmischung mit Wasser verdünnt wurde. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.

Der erhaltene Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in rot-blauen Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an. 109838/ 133 S

Beispiel 65

1,45 g 2-Amino-S-nitrothiazol wurden, wie in Beispiel 64 beschrieben, diazotiert, worauf die erhaltene Lösung zu 0,01 Molen eines Kupplers der folgenden Formel:

NHCOCH

in 100 ml 15%iger Schwefelsäure sowie 100 ml eines aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches bei 0 bis 5 C zugegeben wurde. Die Reäctionsmischung wurde dann 1 Stunde lang bei etwa 5⁰C stehen gelassen und dann mit Wasser verdünnt. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen rötlich-blauen Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

109838/1335

Beispiele 66 - 108

Es wurden weitere Farbstoffe der folgenden allgemeinen Strukturformel hergestellt:

\U^ \R^a-i.

wobei die Substituenten die in der folgenden Tabelle aufgeführten Bedeutungen besitzen. Die Herstellung der Farbstoffe erfolgte durch Diazotierung von 2-Aminothiazolverbindungen entweder nach dem in Beispiel 65 beschriebenen Verfahren oder unter Verwendung von Nitrosylschwefelsäure in einem aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisch und Kupplung mit einem entsprechenden Kuppler.

Sämtliche der erhaltenen Farbstoffe färbten Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

109838/1335

S M O

(4 O

- 34 -

«J CQ

OQ

CN

O
\O

CM

OQ

IO

U O

Ul

•Η

»Η

ca

3 cd

υ ι

LO

I	I	I	I	I	I	(N	I	I	I
CN	CN	(N	CN	(N	X	(N	(N	(N
X	X	X	X	X	υ	X	X	X
U	U	υ	υ	U	(N	υ	U	υ
tN	CN	CN	(N	(N	X	(N	(N	(N
X	X	X	S	X	U	X	X	X
a	U	U	I	υ	I	U	U	U
I	I	1	I	I	I	I

LO	LO	LO	LO	Ul	Ul	Ul	χ	Ul
X	X	X	X	X	X	CS	(N	X
CN	CN	CN	CN	(M	(N	CN	υ	CN
U	U	U	υ	{_}	U	U	ι	CJ
I	I	I	ι	I	I	I		I
						K)	IO
						X	X
						υ	U
						ο	O
						U	U
						χ	X
							'tZ	IiI
						I	I	X
						LO	Ul	CM
						I	I
					K)	K)	K)	O
K)	K)	IO			X	X	•j*; ι,	U
X	X	X		•Η	U	υ	U	X
U	U			U	Q	Q	I
I	I	I		I	I	I	CM	I
K)	K)	K)	X	K)	K)	CN	LO

CN	CM	CM	CM	CM	CN	IN	CN	CN
O	O	O	O	O	O	O	O	O
	Z.	■z.		is:	25	2:	^S	•z.
	I	I	I	I	I	I	I	I
LO	LO	LO	LO	LO	LO	LO	Ul	LO

109838/13 35

OO O

CM Γ

3	3	3	3	3	3	3	3	3	*■»
cd	cd	cd	nt	at	cd	cd	cd	cd	O
-ι	ι—I	•—I		i-l	1-4			1-4	OC
a	cq		co	CQ	CO	ca	CO	CQ

	I	I	I	ι	CM
I	CM	CM	«Μ	CM	X
CM	X	X		X	U
X	U	υ	U	U	X X
	CM	CM	CM	CM	O—U
CM	X	X	X	X	CM
X	υ	υ	U	U	X
U	I	ι	I	I	U
I				I

I	I	I	I
fM	CM	CM	CM
X	X	X	X
U	U	U	U
CM	CM	CNJ	CM
X	X	X	X
υ	U	U	U
I	I	I	I

uj	to	U)	m	U)
X		X	X	X
CM	CM	tM	CM	CM
CJ	U	U	υ	υ
I	I	I	I

	X	υ
	ο	CM
		X
		U
		X
U)
X	CM
CM	X
U	U
I	I

	U)	K)	K)	K)	K)	K)	U I	K)	K)
	X	δ	*-r*		X	S	V CM	X	X
X	CM U	CM	Ö I	G O	U	I		υ g	U I
O	O	O	K)	I	I	•H		I CM	f K)
CM X	O	co		•H	U) I	TJ
U	U	X		Ό		I
O	.'·;		I		U)
U	Z 1		Ui	X	CM*
X	U)		CM	CJ
Z			O
I U)			I CM

	CM	CM	CM	CM
	O	O	O	p
		py	T	I
	I	I	U)	U) I
CM	U)	U)	I K)	■ K)
O		X	X
		U	U
I		I	I
U)		^·	^-

CM	CM	CM	Z
O	O	O	U I
■	Z g	Z I
I U)	in	U)
I	I	I
Kl	K)	K)
X	X	X
U I		U I

UJ

οο

σι

109838/1335

O τ- CM Kl

οο

85 5-CN

86 5-CN

5-CN

5-CN

4-CF.

91 ^ 4-CF.

S-Cl

5-COOC₂H₅

3 -CH,

3-CH

	ο	4-CF₃	3-CH
92	co 00
	00	5-SO₂CH₃	3-CH
93		5-SO₂CH₃	H
94		5-S0„C.H«-n	3-CH
95

3-CH.

.C₂H₅	-CH₂CH₂-	H
-CH₃	-CH₂CH₂-	H
-C,H.0H Z 4 .	-CH₂CH₂-	H
-C₂H₄Cl	-CH₂CH₂-	H
-C₂H₄CN	-CH₂CH₂-	H
-C₂H₅	-CH₂CH₂CH₂-	H
-^C2^H5	-CH₂-	H
-phenyl	-CH₂CH₂-	H
-C₂H₅	-CH₂CH₂-	H
-^C2^HS	-CH₂CH₂-	H
-C₂H₅	-CH₂CH₂-	H
-C₂H₅	-CH₂CH₂-	H
-C₂H₅	-CH₂CH₂-	H

Rot	ι
Rot	I
Rot
Rot
Rot
Rot	17690
Rot
Rot
Violett
Violett
Violett
Rot

	98	4-CH₃-S-COCH₃	3-NHCOCH₃	-^C2^H5	-CH₂CH₂-	H
	99	5-SCN	3-NHCOCH₃	-^C2^H5	-CH₂CH₂-	H
	100	5-CONH₂	3-NHCOCH₃	-Q₂H₅	-CH₂CH₂-	H
	101	5-SO₂C₂H₄CN	3-NHCOCH₃	-^C2^H5	-CH₂CH₂-	H
	102	4-COOCH₃-S-NO₂	3-NHCOCH₃	-^C2^H5	-CH₂CH₂-	H
	103	4-Phenyl	3-NHCOCH₃	-^C2^H5	-CH₂CH₂-	H
	Si04 00	4-NHCOCH₃	3-NHCOCH₃	-^C2^H5	-CH₂CH₂-	H
	«105	5-CHO	3-NHCOCH₃	-^C2^H5	-CH₂CH₂-	H
Γ}	£ΐ06 cn	4-Phenyl-5-CHO	3-NHCOCH₃	-^C2^H5	-CH₂CH₂-	H
O ■»>	107	4-Phenyl-5-CN	3-NHCOCH₃	-^C2^H5	-CH₂CH₂-	H
j^ χ- ""«■ *■-. t>	108	4-CH₃-S-CN	3-NHCOCH₃	-^C2^HS	-CH₂CH₂-	H
-α ti
TED

Violett

Rot 1 Violett' Violett Violett Violette

Beispiel 109 Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Formel:

/^C2^HS I

Zu 2,28 g 2-Amino-6-methylsulfonylbenzothiazol» suspendiert in 24 ml Wasser, wurden 26,2 g konzentrierte Schwefelsäure zugegeben. Nachdem sich das Amin gelöst hatte, wurde die Lösung abgekühlt, worauf eine Lösung von 0,84 g Natriumnitrit in 5,0 ml konzentrierter Schwefelsäure portionsweise unterhalb O⁰C zugegeben wurde. Die Diazotiarungsmischung wurde 2 Stunden lang bei etwa O⁰C gerührt und anschließend zu einer Lösung von 3,44 g 2-^~2-(N-Äthyl-m-toluidino)-äthyl_7-1,2-benzisothiazolin-3-on-1,1-dioxid, gelöst in 50 ml 15liger Schwefelsäure und 50 ml eines aus einem TEiI Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches, unterhalb 15⁰C zugegeben. Die Temperatur wurde noch eine Stunde lang bei 10 - 15°Cgehalten , worauf die Kupplungsmischung mit Wasser verdünnt wurde. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.

109838/1335

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen roten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigen· schäften an.

Beispiel 110

Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Formel:

1,95 g 2-Amino-6-nitrobenzothiazol wurden, wie in Beispiel 109 beschrieben, d'iazotiert, worauf die Diazotierungsmischung zu einer Lösung von 3,30 g 2-^**2-(N-Äthyl-anilino)äthyl_7-1»2-benzisothiazolin-3-on-1,1-dioxid in 50 ml 15tiger Schwefelsäure und 50 ml eines aus einen Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches bei 5 bis 10⁰C zugegeben wurde. Nach einer Kupplungsdauer von 1 Stunde wurde die Kupplungsmischung mit Wasser überflutet. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen bordeauxroten Farbtönen ausgezeichneter Echtheits-

109838/1335

eigenschaften an.

Beispiel 111 Herstellung eines Farbstoffes der folgenden Formel:

0,76 g Natriumnitrat wurden portionsweise zu 5 ml konzentrierter Schwefelsäure zugegeben. Die Lösung wurde dann in einem Eisbad gekühlt, worauf 10 ml eines aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben wurden, wobei die Temperatur unterhalb 15⁰C gehalten wurde. Die erhaltene Mischung wurde dann bei 0 bis 5⁰C gerührt, worauf 1,76 g Z-Amino-o-cyanobenzothiazol und daraufhin 10 ml eines aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches zugegeben wurden. Die Diazotierungsmischung wurde dann 2 Stunden lang bei einer Temperatur von 0 bis 5⁰C gerührt und daraufhin zu einer kalten Lösunp von 3,44 g 2-^~2-(N-Äthyl-mtoluidino)äthyl_7-1,2-benzisothiazolin-3-on-1,1-dioxid in 100 ml eines aus einem Teil Propionsäure und 5 Teilen Essigsäure bestehenden Säuregemisches bei etwa 5⁰C zugegeben. Die

109838/1335

Kupplungsmischung wurde dann durch Zugabe von Ammoniumacetat abgepuffert und bei Eisbadtemperatur 2 Stunden lang stehen gelassen. Anschließend wurde die Mischung mit Wasser verdünnt. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.

Der Farbstoff färbte Fäden und Fasern aus Polyestern in roten Farbtönen ausgezeichneter Echtheitseigenschaften an.

Beispiele 112 - 155

Nach den in den Beispielen 109 - 111 beschriebenen Verfahren wurden weitere Farbstoffe der folgenden allgemeinen Strukturformel hergestellt:

Die Bedeutung der einzelnen Substituenten ergibt sich aus der folgenden Tabelle III.

Mit sämtlichen Farbstoffen ließen sich Fäden und Fasern aus Polyestern in kräftigen Farbtönen ausgezeichneter Echtheits· eigenschaften anfärben.

109838/1335

TABELLE III

Beispiel
Nr.

(X)

CY)

Farbton auf Polyesterfäden

112	09838/'	6-SO	₂CH₃
113	seei	6-SO	₂CH₃
114 115		6-SO 6-SO	2^CH3 2^CH3
116		Ö-SO	2^CH3
117		6-SO	2^CH3
118	6-SO	2^CH3
11S	6-SO	2^CH3

3-CH, 3-CH, 3-CH. 3-CH,

H
H

•^C2^H5

-C₂H₄OCH₃

-C₂H₄CN

.C₂H₄CN

'C₂H₄OCCH₃

-CH₂CH₂-

-CH₂CH₂

-C-H₄CONH- -CH-CH--

5-Cl

4-CH,
5-NO.

Rot Rot Rot

Scharlachrot Scharlachrot Rot

Rot

CO

O fs?

cn

6-SO₂CH₃

3-OCIi

-^C2^H5

Rot

121 6-SO₂CH₃

122 6-SO₂CH₃

123 6-NO.

124 6-NO.

125 Jg 6-NO₂

CO

OO

126 <*> 6-NO, co 2

3-NHCOCH.

2-OCIi₃-S-NiICOCIi₃

3-CiI.

3-CH.

3-CU.

6-NO,

Ii H

-Cyclohexyl

-Phenvl

-C₂Ii₅

-^C2^H5

CH-CH--CH₂CH₂-

CII₂CK₂-

CH₂CH₂-

OH

CH₂CHCH₂-

H Ii Ii H H

Rot

Violett

Bordeaux-Rot

6-NO.

CIi-

³

-CH₂CIi-

Bordeaux-Rot

6-NO,

II

"^C2^K5

OCOCII₃ -CH₂CH-CII₂-

Bordeaux-Rot

6-NO.

6-CN

6-CN

134	09838	6-CN	2^H5
135	■>»	6-CN	2^H5
136	335	6-COOC	2^H5
137		6-COOC	2^H5
138		6-COOC	2^H5
139		6-COOC
140	6-COOC

	"^C2^H5	Cl I	H	Bordeaux-Rot
H	-C₂H₅	-CH₂CHCH₂-	H	Rot
Ii	-^C2^H5	-CH₂CH₂-	6-NO₇	Rot
3,5-di-CH₃	"^C2^H5	-CH₂CH₂-	6-NHCOCH₃	Rot
2,5-di-CH₃	"^C2^H5	-CH-CH₇- L· ta	6-NHCOCH₃	Rot
2,5-di-OCH₃	-^C2^H5	-CH₂CH₂-	H	Rot
3-OCH₃-S-CH₃	-CH₂CH₂-

3-CH₃

3-NHCOCK₃

3-Cl

2-C1-5-OCH.

C₂H₅

-CH₂CH₂-

H H H H H

Rot Rot Rot Rot Rot

CQ

r-4

CQ

+J
O

Oi

■ρ
ο

Qi

■Ρ
O

Oi

•ρ

Oi

•P
O
Oi

a:

I

PJ

I

CM

I

CM

I

CM

I

CM

X

CJ

CM

X

CM

X

CM

X

CM

X

U

X

χ

U

X

U

X

U

X

U

CM

U

CM

U

CM

U

CM

U

CM

prj

CM

X

CM

X

CM

X

CM

X

U

X

a:

X

CJ

X

U

X

U

X

υ

I

U

I

U

I

U

I

U

I

LO	LO	LO	to	to	X	LO	LO
X	X	t-U	X	X	CM	X	X
CM	CM	CM	U	U	U	CM	CM
U	U	U	O	O	I	CJ	U
	I	I	U	I		I
		X	<M
		I
		LO
		I
		CM
		p
to	to
X	X	Γ
U	U	■Η
O	O	Ό	to
u	CJ	I	X	to	to
	X	vO	U	X	X
		ο	I	U	U
I	I	Tf	to	I	I
to	to			to	to
to
X
U
CM	CM
O	O
LO
I	I
¹O	•H
I	Ό	i-l		2:
.-H	I	CJ	rH	U
U	•o	I	U	co
I	«k		I	I
Tf		43

U	_LO	LO	LO	LO
U		X	X	X
O	CM	CM	CM	CM
«t	α	U	υ	U
X	I	I	I	■
CM
U
I

to	to	to	to	to
X	X	X	X	X
U	CJ	U	CJ	U
I	I	I	I	I
K)	to	to	to	IO

	X	CM	to	CM
	CM	X	X	X
	U		U
	CM	O	to	CM
U	O	U	I	O
co	CO	I		co
I	I	vO	I
\O	vO		\O

109838/1335

CM

tO

Tf

Tf
Tf

LO

00

Tf

LO

4J +J +J +J

O O O O

pi os an a:

I	CM	I	ι	I
X U	CM		CM
CM	X υ	X U	X υ
X	CM	CM	CM
υ	X	X	X
ι	U	U	υ
I	I	ι

to	Ln	in	LO
a:	33	X	a:
	<M	CM
U I	U I	U I	U I

to	to	to	IO
X	X	X	X
U	U		U
I	I	I	I
to	to	to	to
CM
/*■% IO
X	to
O	X r \
"Z,	O
CM	U	to
O	X	X
LO		α
I	I	I
			ir:

_M ^ _M 109838/1335 in ir) in

Das Anfärben eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalatfäden mit den neuen Farbstoffen kann beispielsweise wie folgt geschehen:

0,1 g einer der neuen Monoazofarbstoffe wird in einen Färbe topf durch Hrwärmen in 5 cm Äthylenglykolmonomethyläther gelöst. Dann wird soviel einer 2ligen wäßrigen Natrium-N-methyl-N-oleyltauratlösung und einer 0,5iigen Natriumligninsulfonatlösunp unter Rühren zugegeben, bis eine feine Emulsion erhalten wird. Daraufhin wird langsam bis zu einem Gesamtvolumen von 200 cm Wasser zugesetzt. Dann werden 3 cm einer Emulsion aus chlorierten Benzolen als Carrier ("Dacronyx") zugesetzt, worauf 10 g eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalatfäden in die Flotte gebracht werden. Das Gewebe wird zunächst 10 Minuten lang in der kalten Flotte

ο und anschließend 10 Minuten lang in der auf 80 C erhitzten Flotte gefärbt. Die FArbstoffflotte wird dann zum Sieden gebracht, worauf etwa 1 Stunde lang in siedender Flotte gefärbt wird. Anschließend wird das Gewebe mit warmem Wasser gespült und dann in einer wäßrigen, 0,2 % Seife und 0,2 I kalziniertes Soda enthaltenden Lösung behandelt. Anschließend wird das Gewebe nochmals mit Wasser gespült und dann getrocknet.

Werden die neuen Monoazofarbstoffe zum Färben von Fäden und Fasern oder hieraus hergestellten textlien Gebilden

109838/1335

aus Polyamiden verwendet, so kann das gleiche Färbeverfahren angewandt werden, jedoch braucht kein Carrier verwendet zu werden.

Werden die neuen Farbstoffe beispielsweise zum Färben von Celluloseesterfäden, beispielsweise Celluloseacetatfäden, verwendet, so kann ebenfalls das gleiche Färbeverfahren angewandt werden, ohne daß ein Carrier verwendet wird. Des weiteren wird in diesem Falle zweckmäßip bei einer Temperatur von etwa 80⁰C anstatt Siedetemperatur der Flotte gefärbt.

109838/1335

Claims

Patentansprüche

1. Monoazofarbstoffe, gekennzeichnet durch folgende Strukturformel:

R-N=N-R¹ -N

worin bedeuten:

R einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, einen gegebenenfalls substituierten 2-Thiazolylrest oder einen gegebenenfalls substituierten 2-Benzothiazolylrest;

R einen gegebenenfalls substituierten p-Phenylenrest;

R ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, einen gegebenenfalls substituierten Cyclohexylrest oder einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest;

R einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest und A einen gegebenenfalls substituierten o-Phenylenrest.

109838/1335

2. Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der angegebenen Formel entsprechen, worin bedeuten;

R einen Rest der folgenden Strukturformeln:

HTJ

oder

worin bedeuten:

X ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkanoylamino-, Nitro-, Cyano-, kurzkettigen Alkylsulfonyl- oder einen Carbamoylrest oder einen N-Alkylcarbamoylrest mit kurzkett^ger Alkylgruppe oder einen Ν,Ν-Dialkylcarbamoylrest mit kurzkettigen Alkylgruppen oder einen kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, Alkanoyl-, kurzkettigen Alkylsulfonamido- oder SuI-famoylrest oder einen N-Alkylsulfamoylrest mit kurzkettiger Alkylgruppe oder einen Ν,Ν-Dialkylsulfamoylrest mit kurzkettigen Alkylgruppen oder einen Thiocyanatorest oder einen

109838/1335

kurzkettieen Alkylthiorest und m ■ 1, 2 oder 3 und ρ ^s 1 oder 2;

K¹ einen p-Phenylenrest der folpenden Formel:

worin bedeuten:

Y ein Wasserstoff- oder Halopenatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettipen Alkoxy-, kurzkettipen Alkanoylamino-, kurzkettipen Alkylsulfonamido-, kurzkettioen Alkoxycarbonylamino-, Benzamido- oder Alkylthiorest und

η ■ 1₁ 2 oder- 3;

2
R ein Wasserstoff- oder Halopenaton, einen kurzkettiren Alkylrest oder einen kurzkettipen Alkylrest, der substituiert ist durch einen Hydroxy-, Cyano-, Nitro-, kurzkettigen Alkanoyloxy-, kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettipen Alkylsulfonyl-, Carbamoyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyloxy-, kurzkettigen Alkanoylamino- oder kurzkettigen Alkylsulfonylaipino" rest oder ein Halogenatom; einen Cyclohexylrest; einen

109838/1335

Phenylrest oder einen gegebenenfalls durch ein Ilalogenatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest substituierten Phenylrest;

R einen kurzkettigen Alkylenrest oder einen kurzkettigen Alkylenrest, der durch einen Hydroxyrest oder einen kurzkettigen Alkanoyloxyrest oder ein Halogenatom substituiert ist und

A einen o-Phenylenrest der folgenden Formel

worin Z darstellt ein Wasserstoff- oder Ualogenatoro oder einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Alkoxy-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonylamino-, Nitro-, Amino- oder kurzkettigen Alkanoyl· aminorest oder ein Halogenatom,

3. Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Strukturformel entsprechen:

ο⁴ ο'

/^c

109838/1335

worin bedeuten:

3
O und Q Wasserstoff- oder Halogenatome oder Nitro-, kurzkettipe Alkanoyl-, Cyano-, kurzkettige

2 Alkylsulfonyl- oder SuIfamoylreste, wobei 0 und Q die gleiche oder eine voneinander verschiedene Bedeutung besitzen können;

Q ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Cyano-, Nitro- oder kurzkettigen Alkylsulfonyl" rest;

O ein Wasserstoff- oder Halopenatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Alkoxy- oder kurzkettigen Alkanoylaminorest;

Q . ein Wasserstoff- öder Halogenatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest;

R einen kurzkettigen Alkylrest oder einen kurzkettigen Alkylrest, der substituiert ist durch ein Halogenatom oder einen Hydroxy-, Cyano-, kurzkettigen Alkoxy- oder kurzkettigen Alkanoyl· oxyrest und

R einen kurzkettipen Alkylenrest,

4, Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Strukturformel entsprechen:

worin bedeuten:

ein Halogenatom oder einen Nitro-, Cyano-, kurzketti· gen Alkoxycarbonyl- oder kurzkettigen Alkylsulfonylrest;

ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Alkoxy- oder kurzkettigen Alkanoylaminorest;

ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest;

einen kurzkettigen Alkylrest oder einen kurzkettigen Alkylrest, der substituiert ist durch ein Halogenatom, oder einen Hydroxy-, Cyano-, kurzkettigen Alkoxy- oder kurzkettigen Alkanoyloxyrest und

einen kurzkettigen Alkylenrest.

109838/1335

5. Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie der folgenden Strukturformel entsprechen:

worin bedeuten:

Q einen Nitro-, Cyano-, kurzkettigen Alkylsulfonyl-, kurzkettigen Alkoxycarbonyl- oder Thiocyanatorest;

Q ein Wasserstoff- oder Halopenatom oder einen kurzkettigen Alkyl-, kurzkettigen Alkoxy- oder kurzkettißen Alkanoylaminorest;

Q ein Wasserstoff- oder Halopenatom oder einen kurzkettigen Alkyl- oder kurzkettigen Alkoxyrest;

R einen kurzkettigen Alkylrest oder einen kurzkettigen Alkylrest, der substituiert ist durch ein Halogenatom oder einen Hydroxy-, Cyano-, kurzkettigen Alkoxy- oder kurzkettigen Alkanoyloxyrest und

R einen kurzkettigen Alkylenrest.

109838/1335

6. Monoazofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Strukturformel:

N»N

Cl

^CH

co so.

™ 7. Monoazofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Strukturformel:

^C2^H5

'2"4

CO

Cl

1 V

so

fe 8, Monoazofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Strukturformel:

0_oN f ^ N-N

Br

'SO.

109838/1335

9. Monoazofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Strukturformel:

CN

so.

10. Monoazofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende STrukturformel:

^C2^H5

CO

CH.

SO₉

11. Monoazofarbstoff nach Anbruch 1, gekennzeichnet durch folgende Strukturformel:

1098:18/1315

12, Monoazofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Strukturformel:

^S

13. Sonoazofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Strukturformel:

C-,Η,

CH₃SO₂

14. Nionoazofarbstoff nach Anspruch 1_t gekennzeichnet durch fol gende Strukturformel:

2 4 ν

^S()

1098 3 8/1335

15. Monoazofarbstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet tarch folgende Strukturformel:

16. Verwendung von Monoazofarbstoffen nach Ansprüchen 1 bis 15 zum Färben von Fäden und Fasern sowie hieraus hergestellten textlien Gebilden aus hydrophoben Polymeren.

109838/1335