DE1768555C3

DE1768555C3 - Indanyl-N-methylcarbamic acid ester

Info

Publication number: DE1768555C3
Application number: DE19681768555
Authority: DE
Inventors: Alfred Dr.; Hammann Ingeborg Dr.; Behrenz Wolfgang Dr.; 5000Köln Seyberlich
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Filing date: 1968-05-25
Publication date: 1976-05-26

Description

in welcher R₁, R₂, R₃ und R₄. für Wasserstoff ©der Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen stehen, wenn R liir Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen steht, oder R₄ für Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen steht, wenn R, R₁, R₂ und R₃ für Wasserstoff stehen.in which R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ . for hydrogen © the alkyl with 1 to 3 carbon atoms when R liir for alkyl with 1 to 3 carbon atoms, or R ₄ for alkyl with 1 to 3 carbon atoms when R, R ₁ , R ₂ and R ₃ stand for hydrogen.

2. Verfahren zur Herstellung von Indanyl-N-methylcarbaminsäureestern gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise2. Process for the preparation of indanyl-N-methylcarbamic acid esters according to claim 1, characterized in that in a known manner

a) 4-Hydroxyindane der allgemeinen Formela) 4-Hydroxyindanes of the general formula

OHOH

3°3 °

(H)(H)

Die vorliegende Erfindung betrifft indanyl-N-mehylcarbaminsüureester mit insektizider und akariiider Wirkung sowie Verfahren zu ihrer Herstellung O —CO —NH-CH,The present invention relates to indanyl-N-methylcarbamic acid esters with insecticidal and acariidal effects and processes for their production O —CO —NH-CH,

in welcher R₁. R₂. R₃ und R₄ für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen stehen, wenn R für Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen steht, oder R₄ Tür Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen steht, wenn R, R₁. R₂ und R₃ Tür Wasserstoff stehen, starke insektizide und akarizide Eigenschaften aufweisen.in which R ₁ . R ₂ . R ₃ and R _{4 represent} hydrogen or alkyl having 1 to 3 carbon atoms when R represents alkyl having 1 to 3 carbon atoms, or R _{4 is} alkyl having 1 to 3 carbon atoms when R, R ₁ . R ₂ and R _{3 are} hydrogen, have strong insecticidal and acaricidal properties.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die Indanyl-N-methylcarbaminsäureester der allgemeinen Formel I erhält, wenn man in an sich bekannter WeiseIt has also been found that the indanyl-N-methylcarbamic acid esters of the general formula I obtained if one in a conventional manner

a) 4-H>droxyindane der allgemeinen Formela) 4-H> droxyindane of the general formula

35 OH 35 OH

in welcher R bis R₄ die oben angegebene Bedeutung haben, mit Methylisocyanat umsetzt oderin which R to R _{4 have} the meaning given above, reacts with methyl isocyanate or

b) 4-Hydroxyindane der allgemeinen Formel 11 in einer ersten Stufe mit einem Überschuß an Phosgen in den Chlorkohlensäurcester überführt und diesen mit Methylamin umsetzt oderb) 4-Hydroxyindanes of the general formula 11 in a first stage with an excess transferred to phosgene in the chlorocarbonic acid ester and this reacts with methylamine or

c) 4-Hydroxyindane der allgemeinen Formel Il in einer ersten Stufe mit der äquivalenten Menge Phosgen zu dem entsprechenden Bis-(indanyl)-carbonat umsetzt und dieses in einer zweiten Stufe mit Methylamin aufspaltet.c) 4-Hydroxyindanes of the general formula II in a first stage with the equivalent Reacts amount of phosgene to the corresponding bis (indanyl) carbonate and this in one split second stage with methylamine.

3. Verwendung von Indanyl-N-methylcarbaminsäureester gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten und Akariden.3. Use of indanyl-N-methylcarbamic acid ester according to claim 1 for combating insects and acarids.

(11)(11)

60 in welcher R bis R₄ die oben angegebene Bedeutung haben, mit Methylisocyanat umsetzt oder 60 in which R to R _{4 have} the meaning given above, reacts with methyl isocyanate or

b) 4-Hydroxyindane der allgemeinen Formel 11 in einer ersten Stufe mit einem Überschuß an Phosgen in den Chlorkohlensäureester überführt und diesen mit Methylamin umsetzt oderb) 4-Hydroxyindanes of the general formula 11 in a first stage with an excess of Phosgene converted into the chlorocarbonate and this reacts with methylamine or

c) 4-Hydroxyindane der allgemeinen Formel II in einer ersten Stufe mit der äquivalenten Menge Phosgen zu dem entsprechenden Bis-(indanyl)-carbonat umsetzt und dieses in einer zweiten Stufe mit Methylamin aufspaltet.c) 4-Hydroxyindanes of the general formula II in a first stage with the equivalent amount Phosgene to the corresponding bis (indanyl) carbonate converts and this splits in a second stage with methylamine.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen eine überraschend hoho insektizide und akarizide Wirkung auf und sind den vorbekannien chemisch ähnlichen Insektiziden überlegen. Ganz besonders überraschend ist die breite Wirksamkeit und die hohe Alkalibeständigkeit. The active compounds according to the invention have a surprisingly high insecticidal and acaricidal action and are superior to the previously chemically similar insecticides. Especially surprising is the broad effectiveness and high alkali resistance.

Nachfolgend wird auf die ein/einen Herstellungsverfahren näherThe following is a description of the manufacturing process closer

Die Umsetzung gemäß a) verläuft entsprechend dem folgenden Formelschema: OHThe implementation according to a) proceeds according to the following equation: OH

O —CO —NH-CH,O —CO —NH-CH,

L-CH,L-CH,

+ CH₃-+ CH ₃ -

Die Reaktion kann in inerten Lösungsmitteln voroenommen werden. Hierfür eignen sich z. B. Kohlenwasserstoffe, wie Benzin und Benzol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol, aber auch Äther, wie Dioxan. oder Mischungen aus diesen Lösungsmitteln. Es ist jedoch auch möglich, die Komponenten jn Abwesenheit von Lösungsmitteln direkt umzusetzen. Die Umsetzung wird durch Zugabe einesThe reaction can take place in inert solvents will. For this purpose, z. B. Hydrocarbons, such as gasoline and benzene, chlorinated hydrocarbons, like chlorobenzene, but also ethers like dioxane. or mixtures of these solvents. However, it is also possible to react the components directly in the absence of solvents. The reaction is carried out by adding a

O —CO —ClO —CO — Cl

+ CH₃-+ CH ₃ -

In der ersten Stufe wird das 4-Hydroxyindan zweckmäßigerweise in Gegenwart inerter Lösungsmittel, wie aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol. Toluol. Xylol oder Chlorbenzol, mit einem Überschuß an Phosgen in den Chlorkohlensäurccster übergeführt, wobei man die gebildete Salzsäure durch Zutropfen einer Base. zweckmäßig Natriumhydroxid, bindet und so den pH-Wert unter 7 hält. Hierbei kann in einem gewissen Temperaturbereich gearbeitet werden. Im allgemeinen wird man die Reaktionstemperatur zwischen - 10 und +1OC halten.In the first stage, the 4-hydroxyindane is expediently in the presence of inert solvents, such as aromatic, optionally chlorinated hydrocarbons, e.g. B. benzene. Toluene. Xylene or Chlorobenzene, converted with an excess of phosgene into the chlorocarbonic acid ester, whereby one the hydrochloric acid formed by the dropwise addition of a base. appropriately sodium hydroxide, binds and so the Keeps pH below 7. You can work in a certain temperature range. in the In general, the reaction temperature will be kept between -10 and +1 OC.

In der zweiten Stufe wird der Chlorkohlensäurc-In the second stage, the chlorocarbonic acid

(HD(HD

tertiären Amins, z. B. Triäthylamin oder Diazabicyclooktan, katalysiert. Die Reaktionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiiert werden. Im allgemeinen wird man jedoch zwischen 0 und 150C arbeiten.tertiary amine, e.g. B. triethylamine or diazabicyclooctane, catalyzed. The reaction temperatures can be varied over a wide range. in the in general, however, you will work between 0 and 150C.

Die zweite Stufe der Umsetzung gemäß b) kann durch das folgende Formelschema beschrieben werden:The second stage of the reaction according to b) can be described by the following equation:

O —CO —NH-CH,O —CO —NH-CH,

(IV)(IV)

ester entweder nach Isolierung oder aber direkt in der erhaltenen Lösung mit etwa der äquivalenten Menge Methylamin umgesetzt. Dabei arbeitet man ebenfalls zweckmäßigerweise in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln, wie aromatischen und aliphatischen, gegebenenfalls chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie « Benzol. Toluol. Chlorbenzol, Benzin. Tetrachlorkohlenstoff, und Äthern. wie Dioxan. Die Reaktionstemperaturen können wiederum in einem gewissen Bereich variiert werden, doch arbeitet man im allgemeinen zwischen — 10 und + 10" C.
Die zweite Stufe der Umsetzung gemäß c) verläuft entsprechend dem folgenden Formelschema:ester reacted either after isolation or directly in the resulting solution with approximately the equivalent amount of methylamine. It is also expedient to work in the presence of inert solvents, such as aromatic and aliphatic, optionally chlorinated hydrocarbons, such as benzene. Toluene. Chlorobenzene, gasoline. Carbon tetrachloride, and ethers. like dioxane. The reaction temperatures can again be varied within a certain range, but one generally works between -10 and + 10 "C.
The second stage of the implementation according to c) proceeds according to the following equation:

CO + CH₃-NH₂ ♦CO + CH ₃ -NH ₂ ♦

Q-CO-NH-CH₃ Q-CO-NH-CH ₃

"CH₃ "CH ₃

In der ersten Stufe wird das 4-Hydroxyindan mit der äquivalenten Menge Phosgen zum Bisindanylkohlcnsäurccslcr umgesetzt. Man führt die Reaktion zweckmäßigerweise in inerten Lösungsmitteln, wie aromatischen Kohlenwasserstoffen, z. B. Benzol und Toluol, durch und gibt zum Abbinden der entstehenden Salzsäure eine Base, vorzugsweise Alkalihydroxid, wie Natriumhydroxid, hinzu. Der pH-Wert sollte etwa bei 8 liegen. Die Reaktionstemperatur kann in einem größeren Bereich variieren, doch liegt sie vorzugsweise /wischen 20 und 60 C.In the first stage, the 4-hydroxyindane is converted into bisindanyl carbonic acid with the equivalent amount of phosgene implemented. The reaction is expediently carried out in inert solvents, such as aromatic solvents Hydrocarbons, e.g. B. benzene and toluene, through and gives to the setting of the resulting Hydrochloric acid a base, preferably alkali hydroxide, such as sodium hydroxide. The pH should be around 8. The reaction temperature can be in vary over a larger range, but it is preferably between 20 and 60 C.

Das in der ersten Stufe gebildete Bis-(4-indanyl)-carbonal wird mit Methylamin aufgespalten. Dabei arbeilet man zweckmäßigerweise ohne Lösungsmittel. Die Reaktion kann jedoch auch in Lösungsmitteln durchgeführt werden. Die günstigsten Temperaturen lift'fn /wischen - 10 und +20 C.The bis (4-indanyl) carbonal formed in the first stage is split up with methylamine. Included it is expedient to work without a solvent. However, the reaction can also take place in solvents be performed. The most favorable temperatures lift'fn / wipe - 10 and +20 C.

Die als Ausgangsstoffe verwendeten 4-Hydroxyindanole sind durch die oben angegebene Formel 11 eindeutig charakterisiert. In dieser Formel stehen R, R₁, R₂, Rj und R₄ außer für Wasserstoff für Alkyl mit 1 bis" 3 C-Atomen, wie Methyl. Äthyl, Propyl und lsopropyl.The 4-hydroxyindanols used as starting materials are clearly characterized by the formula 11 given above. In this formula, R, R ₁ , R ₂ , Rj and R ₄ stand for alkyl with 1 to "3 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl and isopropyl, in addition to hydrogen.

Von den als Ausgangsstoffe verwendeten 4-Hvdroxyindanen sind einige bereits bekanntgeworden. Die Verfahren zu ihrer Darstellung lassen sich auch au! die noch neuen Ausgangsmatcrialien übertragen, se daß die verwendeten 4-Hydroxyindane alle in einfacher Weise zugänglich sind.Some of the 4-hydroxyindanes used as starting materials have already become known. the Methods for their representation can also be used! transfer the still new starting materials, se that the 4-hydroxyindanes used are all accessible in a simple manner.

Das 2 - Methylindanol - (4) und das 7 - Methyl indanol-(4) sind bereits bekannt (vgl. Journal of th< Chemical Society [London], 1961, 2773 bis 2779) Nach der gleichen Arbeitsweise können eine groß' Zahl anders substituierter 4-Hydroxyindanc hergeThe 2-methylindanol- (4) and the 7-methylindanol- (4) are already known (see Journal of th < Chemical Society [London], 1961, 2773 to 2779) Following the same procedure, a large ' Number of differently substituted 4-Hydroxyindanc herge

stellt werden. So erhält man z. B. das 1,2-Dimelhylindanol-(4). indem man einen a-Halogen-a-methylbuttersäurephenylester mit Aluminiumchlorid in das l,2-DimethyI-4-hydroxyindanon-(3) umlagert und das entstehende Keton durch Reduktion oder Hydrierung in das l,2-Dimethylindanol-(4) überführt.will be presented. So you get z. B. 1,2-Dimelhylindanol- (4). by adding a phenyl α-halo-α-methylbutyrate rearranged with aluminum chloride into 1,2-dimethyl-4-hydroxyindanon- (3) and the resulting ketone is converted into 1,2-dimethylindanol- (4) by reduction or hydrogenation.

Weiterhin ist das l,l-Dimethylindanol-(4) bekannt (vgl. US-PS 30 57 029). Das Verfahren zu seiner Herstellung eignet sich besonders für die Herstellung von 1,1-disubstituierten Indanolen-(4). So läßt sich z.B. das l,l,2-Trimethylindanol-(4) auf diesem Wege gut darstellen.1,1-Dimethylindanol- (4) is also known (see US Pat. No. 3,057,029). The procedure to his Production is particularly suitable for the production of 1,1-disubstituted indanolene (4). So can E.g. the l, l, 2-trimethylindanol- (4) can be represented well in this way.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe weisen bei geringer Warmblütertoxizität und Phytotoxizität starke insektizide und akarizide Wirkungen auf. Die Wirkungen setzen schnell ein und halten lange an. Sie können deshalb mit gutem Erfolg zur Bekämpfung von schädlichen saugenden und beißenden Insekten, Dipteren sowie Milben auf dem Pflanzenschutzgebiet und in der Hygiene vorwendet werden, wegen ihrer hohen Alkalibeständigkeit besonders zur Behandlung von gekalkten Wänden.The active compounds according to the invention have high levels of toxicity to warm-blooded animals and low phytotoxicity insecticidal and acaricidal effects. The effects set in quickly and last a long time. she can therefore be used successfully to combat harmful sucking and biting insects, Diptera and mites are used in the plant protection area and in hygiene, because of them high alkali resistance especially for treating whitewashed walls.

Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse, wie die Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), die schwarze Bohnenblattlaus (Doralis fabae); Schildläuse, wie Aspidiotus hederae, Lecanium hesperidum, Pseudococcus maritimus; Thysanopteren, wie Hercinothrips femoralis; und Wanzen, wie die Rübenwanze (Piesma quadrata) und die Bettwanze (Cimex lectularius).The sucking insects mainly include aphids, such as the peach aphid (Myzus persicae), the black bean aphid (Doralis fabae); Scale insects such as Aspidiotus hederae, Lecanium hesperidum, Pseudococcus maritimus; Thysanoptera such as Hercinothrips femoralis; and bed bugs, like the beet bug (Piesma quadrata) and the bed bug (Cimex lectularius).

Zu den beißenden Insekten zählen im wesentlichen Schmetterlingsraupen, wie Plutella maculipennis. Lymantria dispar; Käfer, wie Kornkäfer (Sitophilus granarius), der Kartoffelkäfer (Leptinotarsa decemlineata), aber auch im Boden lebende Arten, wie die Drahtwürmer (Agriotes sp.) und die Engerlinge (MeIolontha melolontha). Schaben, wie die Deutsche Schabe (Blattella germanica); Orthopteren, wie das Heimchen (Acheta domesticus); Termiten, wie Reticulitermcs; Hymenopteren, wie Ameisen.The biting insects essentially include caterpillars such as Plutella maculipennis. Lymantria dispar; Beetles, such as grain beetles (Sitophilus granarius), the Colorado beetle (Leptinotarsa decemlineata), but also species living in the ground, such as wireworms (Agriotes sp.) and white grubs (MeIolontha melolontha). Cockroaches, such as the German cockroach (Blattella germanica); Orthopteras, like the cricket (Acheta domesticus); Termites such as reticulitermcs; Hymenoptera, like ants.

Die Dipteren umfassen insbesondere die Fliegen, wie die Taufliege (Drosophila melanogaster), die Mittelmeerfruchtfliege (Ceratitis capitata), die Stubenfliege (Musca domestica) und Mücken, wie die Stechmücke (Aedes aegypti).The Diptera include in particular the flies, such as the fruit fly (Drosophila melanogaster), the Mediterranean fruit fly (Ceratitis capitata), the house fly (Musca domestica) and mosquitoes, such as the Mosquito (Aedes aegypti).

Bei den Milben sind besonders wichtig die Spinnmilben (Tetranychidae), wie die gemeine Spinnmilbe (Tetranychus urticae), die Obstbaumspinnmilbe (Panonychus ulmi); Gallmilben, wie die Johannisbeergallmilbe (Eriophyes ribis) und Tarsonemiden, wie Tarsoncmus pallidus; sowie Zecken.Among the mites, the spider mites (Tetranychidae), like the common spider mite, are particularly important (Tetranychus urticae), the fruit tree spider mite (Panonychus ulmi); Gall mites, such as the currant gall mite (Eriophyes ribis) and tarsonemids such as Tarsoncmus pallidus; as well as ticks.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen. Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und oder Dispergiermitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können ?.. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittc! verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol und Benzol, chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzole. Paraffine, wie Erdölfraktionen. Alkohole, wie Methanol und Butanol, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid. sowie Wasser:The active compounds according to the invention can be converted into the customary formulations, such as solutions. Emulsions, suspensions, powders, pastes and granulates. These are made in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, that is liquid solvents and / or solid carriers, optionally with the use of surface-active agents, that is emulsifiers and / or dispersants. In the case of the use of water as an extender .. B. can? Also organic solvent as Hilfslösungsmittc! be used. The main liquid solvents that can be used are: aromatics, such as xylene and benzene, chlorinated aromatics, such as chlorobenzenes. Paraffins, such as petroleum fractions. Alcohols such as methanol and butanol, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide. as well as water:

als feste Trägersioffe: natüi iiche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum und Kreide, und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure und Silikate: als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äiher. z. B. Alkylaryl-polyglykoläther. Alkylsulfonate und Arylsulfonate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin. Sulfitablaugen und Methylcellulose.as solid carriers: natural rock flour, such as Kaolins, clays, talc and chalk, and synthetic rock powder, such as highly dispersed silica and silicates: as emulsifiers: nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, Polyoxyethylene fatty alcohol ether. z. B. Alkylaryl polyglycol ether. Alkyl sulfonates and aryl sulfonates; as a dispersant: e.g. lignin. Sulphite liquors and methyl cellulose.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in den Formulierungen in Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen vorliegen.The active compounds according to the invention can be used in the formulations as a mixture with other known ones Active ingredients are present.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active ingredient, preferably between 0.5 and 90.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in Form der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen Emulsionen, Suspensionen. Pulver. Pasten und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Versprühen. Verspritzen. Streuen, Verstäuben und Gießen.The active ingredients can be used as such, in the form of their formulations or in the form of those prepared therefrom Application forms such as ready-to-use solutions, emulsions, suspensions. Powder. Pastes and granulates, be applied. It is used in the usual way, for. B. by spraying. Splash. Spreading, dusting and watering.

Die Wirkstoffkonzentrationen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen verwendet man Wirkstoffkonzentrationen von 0,00001 bis 20 Gewichtsprozent, vorzucsweise zwischen 0,001 bis 5.The active ingredient concentrations can be varied over a wide range. In general active ingredient concentrations of 0.00001 to 20 percent by weight are used, preferably between 0.001 until 5.

Sollen die Wirkstoffzubereitungen nach dem LJLV-Verfahren (ultra-low-volume-Verfahren) ausgebracht werden, so liegen die Wirkstoffkonzentrationen sehi hoch, etwa zwischen 40 und 95 Gewichtsprozent.Should the active ingredient preparations according to the LJLV process (ultra-low-volume process) the active ingredient concentrations are very high, between 40 and 95 percent by weight.

Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen auch vogelabschreckende Eigenschaften auf und können deshalb als Repellents gegen Schadvögel, wie Gänsevögc (Anseriformes), Hühnervögel (Galliformes). Regen pfeifervögel (Charadriiformes). Kuckucksvögel (Cucu liformes) sowie Sperlingsvögel (Passeriformes) ver wendet werden.The substances according to the invention also have bird-deterrent properties and can therefore as repellents against harmful birds, such as goose birds (Anseriformes), hens (Galliformes). rain pipebirds (Charadriiformes). Cuckoo birds (Cucu liformes) and passerines (Passeriformes) are used.

Schließlich weisen die erfindungsgemäßen Wirk stoffe auch noch mikrobizide Eigenschaften auf.Finally, the active substances according to the invention also have microbicidal properties.

Beispiel A Plutella-TestExample A. Plutella test

Lösungsmittel 3 GewichtsteileSolvent 3 parts by weight

DimethylformamidDimethylformamide

Emulgator 1 GewichtsteilEmulsifier 1 part by weight

AlkylarylpolyglykolätherAlkylaryl polyglycol ethers

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstofl mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce an appropriate preparation of active ingredient, 1 part by weight of active ingredient is mixed with the specified amount of solvent, which contains the specified amount of emulsifier, and diluted the concentrate with water to the desired concentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella macuiipennis)Cabbage leaves are sprayed with the active compound preparation (Brassica oleracea) dewy and occupies them with caterpillars of the cabbage moth (Plutella macuiipennis)

Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100% daß alle Raupen getötet wurden, während 0% angibt daß keine Raupen gelötet wurden.After the specified times, the degree of destruction is determined in percent. 100% means that all caterpillars were killed, while 0% indicates that no caterpillars were soldered.

Wirkstoffe. Wirkstoffkonzcntrationen, Auswcrtungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgender Tabelle hervor:Active ingredients. Active ingredient concentrations, evaluation times and results are shown in the table below:

unzenschädigende Insekteninnocuous insects

rksloffcrksloffc

Wirkstoffen/en I ration in %Active ingredients I ration in%

Abtötungsgrud in % nach 3 TagenMortal reason in% after 3 days

— NH — CH₃ - NH - CH ₃

0.020.02

0.0020.002

100 30 das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte100 30 the concentrate with water to the desired

Konzentration. Mit der Wirkstoffzubercilung spritzt man Kohlblätter (Brassica oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochlea-Concentration. Cabbage leaves are sprayed with the active ingredient (Brassica oleracea) dripping wet and populated them with mustard beetle larvae (Phaedon cochlea-

riac). Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100%. daß alle Käfer-Larven getötet wurden. 0% bedeutet, ίο daß keine Käfer-Larven getötet wurden.riac). After the specified times, the degree of destruction is determined determined in percent. 100% means. that all beetle larvae have been killed. 0% means ίο that no beetle larvae were killed.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Zeiten der Auswertung und Resultate gehen aus der nachfolcenden Tabelle hervor:Active ingredients, active ingredient concentrations, times of evaluation and results go from the following Table shows:

Pfianzenschadigendc InsektenPlant-damaging insects

WirkstoffeActive ingredients

gekannt)known)

Wirkstoff- Abtötungs-Active ingredient killing

konzen- grad inconcentration in

tration % nachtration% after

in % 3 Tagenin 3 days

0.02 0.0020.02 0.002

100 100100 100

2S2S

3030th

Beispiel ß Phaedon-Larven-TestExample ß Phaedon larvae test

Lösungsmittel 3 GewichtsteileSolvent 3 parts by weight

DimethylformamidDimethylformamide

Emulator 1 GewichtsteilEmulator 1 part by weight

AlkylarylpolyglykolatherAlkylaryl polyglycol ethers

3535

4°4 °

Zur Herstellung einer zweckmäßigen zubereitung vermischt man 1 Gewichtstcil Wirksto mit der angesehenen Menge Lösungsmittel, das die anseeebene^ Menge Emulgator enthält, und verdünntTo make a suitable preparation, mix 1 part by weight of the active ingredient with the respectable amount of solvent that the atsee level ^ contains amount of emulsifier, and diluted

T-T-

O — C — NH — CH,O - C - NH - CH,

CH₂-CH₃ CH ₂ -CH ₃

0.002 0,00020.002 0.0002

0.002 0.00020.002 0.0002

100 0100 0

100 90100 90

Beispiel C Myzus-Test (Kontakt-Wirkung)Example C Myzus test (contact effect)

Lösungsmittel 3 GewichtsteileSolvent 3 parts by weight

DimethylformamidDimethylformamide

Emulgator 1 GewichtsteilEmulsifier 1 part by weight

AlkylarylpolyglykolatherAlkylaryl polyglycol ethers

Zur Herstellung einer f?..To produce a f? ..

zubereitung vermischt man 1 Gewichtste mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthalt und^erihmnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge Konzentration.preparation, mix 1 part by weight with the specified amount of solvent that the Contains and ^ erihmnt specified amount of emulsifier the concentrate with water to the ge concentration.

Mit der Wirkstoffzubercitung werden ^P^ (Brassica oleracea). welche stark von der Pfirs.chblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, tropfnaß besprüh Nach den angegebenen Zeiten wird der AbtötungWith the active ingredient preparation ^ P ^ (Brassica oleracea). which are heavily infested by the peach aphid (Myzus persicae), sprayed until dripping wet After the specified times, the mortification will take place

grad in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100"degree determined in percent. 100 "means

daß alle Blattläuse abgetötet wurden. 0% bedeute 6₅ daß keine Blattläuse abgetötet wurden.that all aphids have been killed. 0% meant that none of the aphids 6 ₅ have been killed.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, AusweActive ingredients, active ingredient concentrations, ID cards

tungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgend!The times and results are based on the following!

Tabelle hervor:Table shows:

609 622/8«609 622/8 «

Pflanzenschädigende InsektenInsects that are harmful to plants

WirkstoffeActive ingredients

Ο —C—NH-CHjΟ —C — NH-CHj

Ο —C-NH-CH₃ Ο —C-NH-CH ₃

WirksiolT-WirksiolT- Ablotungs-Diversionary kon/en-con / en- urad inurad in 1 ration1 ration % nach % after in "nin "n 24 Stunden24 hours

0.2
0.020.2
0.02

20 020 0

0.20.2

0.020.02

0.0020.002

100 100100 100

4040

0.2
0.020.2
0.02

100 80100 80

0.20.2 100100 0.020.02 100100 0.0020.002 9595

Beispiel D
Doralis-Test (Kontakt-Wirkung)Example D
Doralis test (contact effect)

Bohnenlaus (Doralis fabae) befallen sind. tropfnaiJ besprüht.Bean louse (Doralis fabae) are infested. tropfnaiJ sprayed.

Nach den angegebenen Zeiten wird der Ablötungsgrad in Prozent bestimmt. Dabei bedeutet 100% daß alle Blattläuse getötet wurden. 0% bedeutet daß keine Blattläuse getötet wurden.After the specified times, the degree of desoldering is determined in percent. 100% means that all aphids have been killed. 0% means that no aphids were killed.

Wirkstoffe. Wirkstoffkonzentrationen. Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgender Tabelle hervor:Active ingredients. Active ingredient concentrations. Evaluation times and results are based on the following Table shows:

IO Pflanzenschädigende Insekten IO Plant-damaging insects

WirkstoffeActive ingredients

Wirkstoff- Abtötungs-Active ingredient killing

koii/en- grad inkoii / en- grad in

!ration "» nach! ration "» after

in "ii 24 Stundenin "ii 24 hours

O —C —NH -CH₃ O-C-NH-CH ₃

H₃C CH₃
(bekannt)H ₃ C CH ₃
(known)

_oO

0-C-NH-CH₃ O-C-NH-CH ₃

35 r ■35 r ■

0.2 1000.2 100

0.02 980.02 98

0.002 00.002 0

0.2 0.02 0.002 0.00020.2 0.02 0.002 0.0002

K)OK) O

100100

K)OK) O

5050

40. ii40. ii

O-C — NH- CH₃ OC - NH - CH ₃

45 0.2 45 0.2

0.020.02

0.0020.002

100 95 90100 95 90

CH₃ CH ₃

50 Beispiel E Tetranychus-Test50 Example E Tetranychus test

Lösungsmittel 3 GewichtsteileSolvent 3 parts by weight

DimethylformamidDimethylformamide

Emulgator 1 GewichtsteilEmulsifier 1 part by weight

AlkylarylpolyglykolätherAlkylaryl polyglycol ethers

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstofffcubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die tongegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.For the production of an appropriate active ingredient preparation mixing 1 part by weight of active ingredient with the specified amount of solvent that the contains the amount of emulsifier given in the clay, and dilute the concentrate with water to the desired level Concentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Vicia faba). die stark von der schwarzenThe preparation of the active compound is used to produce bean plants (Vicia faba). the strong of the black

Lösungsmittel 3 GewichtsteileSolvent 3 parts by weight

„ Dimethylformamid"Dimethylformamide

Emulgator 1 GewichtsteilEmulsifier 1 part by weight

AlkylarylpolyglykolätherAlkylaryl polyglycol ethers

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstofl zubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstol mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das di angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünn das Konzentrat mit Wasser auf die gewünscht Konzentration.To prepare an appropriate active ingredient, mix 1 part by weight of Wirkstol with the specified amount of solvent containing the specified amount of emulsifier, and dilute the concentrate with water to the desired concentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung werden BohncnpfianThe preparation of the active substance is used to make beans

zen (Phaseolus vulgaris), die ungefähr eine Höhe voi 10 bis 30 cm haben, tropfnaß besprüht. Diese Bohnen pflanzen sind stark mit allen Entwicklungsstadien de gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallerzen (Phaseolus vulgaris), which are about a height of voi 10 to 30 cm, sprayed until dripping wet. These beans Plants are heavily infested with the common spider mite (Tetranychus urticae) at all stages of development

Nach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoffzubereitung bestimmt, indem man die toten Tiere auszählt. Der so erhaltene Ablötungsgrad wird in Prozent angegeben. 100% bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden. 0% bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.After the times given, the effectiveness of the active compound preparation is determined by the counts dead animals. The degree of desoldering obtained in this way is given in percent. 100% means all Spider mites have been killed. 0% means that none Spider mites have been killed.

Wirkstoffe. Wirkstoffkonzentrationen. Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:Active ingredients. Active ingredient concentrations. Evaluation times and results are shown in the following table :

Pflanzenschädigende MilbenPlant-damaging mites

WirkstoffeActive ingredients

WirkstolT-konzcniralion
in "/„Effective concentration
in "/"

Abiötungserad in
% nach
48 StundenAbiötungserad in
% after
48 hours

O —C-NH-CH₃ O-C-NH-CH ₃

0.20.2

H₃C CH,H ₃ C CH,

(bekannt)(known)

IlIl

0-C-NH-CH₃ O-C-NH-CH ₃

0.20.2

100100

CH₃ CH ₃

0-C-NH-CH₃ O-C-NH-CH ₃

0.20.2

100100

2.5 ml Wirkstofflösung werden in eine Petrischale pipettiert. Auf dem Boden der Petrischale befindet sich ein Filterpapier mit einem Durchmesser von etwa 9,5 cm. Die Petrischale bleibt so lange offen stehen, bis das Lösungsmittel vollständig verdunstet ist. Jc nach Konzentration der Wirkstofflösung ist die Menge Wirkstoff pro Quadratmeter Filterpapier verschieden hoch. Anschließend gibt man etwa 25 Testtiere in die Petrischale und bedeckt sie mit einem Glasdeckel.2.5 ml of the active ingredient solution are pipetted into a Petri dish. Located on the bottom of the petri dish a filter paper with a diameter of about 9.5 cm. The Petri dish remains open for a long time stand until the solvent has completely evaporated. Jc according to the concentration of the active ingredient solution is the Amount of active ingredient per square meter of filter paper varies. Then about 25 test animals are given into the petri dish and cover it with a glass lid.

Der Zustand der Testtiere wird 1 Tag nach Ansetzer der Versuche kontrolliert. Bestimmt wird die Abtö lung in Prozent.The condition of the test animals is checked 1 day after the experiments have been started. The abortion is determined in percent.

Wirkstoffe. Wirkstoffkonzentrationen und Ergcb nissc gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:Active ingredients. Active ingredient concentrations and results are shown in the following table:

LD₁₀₀-TeStLD ₁₀₀ -Test

ZOZO WirkstoffeActive ingredients ■?o■? O [—j[-J Wirkstoff- Abtöliing
kon/en- in "Ό
irationcn
"oige
LösungActive ingredient removal
kon / en- in "Ό
irationcn
"above
solution 25 O
ij25 O
ij '■■■■ /^l\ /
X
H₃C CH₃ '■■■■ / ^l \ /
X
H ₃ C CH ₃ Ο — C - NH- CH₃ Ο - C - NH- CH ₃ (bekannt)(known) 0.2 500.2 50

₄O ₄ O

4545

O — C ~ NH — CH₃ O - C - NH - CH ₃

/CH₃ / CH ₃

0.20.2 100100 0.020.02 100100 0.0020.002 7070

CH₃ CH ₃

O — C — NH — CH₃ O - C - NH - CH ₃

-CH₃ -CH ₃

0.20.2

9090

O — C — NH — CH₃ O - C - NH - CH ₃

6o6o

Beispiel F
LD₁₀₀-TeStExample F
LD ₁₀₀ -Test

Testlicre Sitophilus granariusTestlicre Sitophilus granarius

Lösungsmittel AcetonSolvent acetone

2 Gewichtsteile Wirkstoff werden in 1000 Volumteilen Lösungsmittel aufgenommen. Die so erhaltene Lösung wird mit weiterem Lösungsmittel auf die gewünschten Konzentrationen verdünnt.2 parts by weight of active ingredient are taken up in 1000 parts by volume of solvent. The thus obtained The solution is diluted to the desired concentrations with additional solvent.

J,) J, ) CH₃ CH ₃ YY "CH,"CH, CH₃ CH ₃ O
iO
i I
0 —c — I.
0 —c - 'Γ 1'Γ 1 -CH₃ -CH ₃ NH-NH- -CH,-CH,

CH₃ CH ₃

0.20.2 100100 0.020.02 100100 0.0020.002 5050

0.20.2 100100 0.020.02 100100 0.0020.002 100100

1313th

Fort set zu ngContinuation

WirkstoffeActive ingredients

Wirkstoff- AbleitungActive substance derivation

kirn/en- in %brain / s- in%

tralionentralions

%ige% ige

LosunuLosunu

0.2
0.020.2
0.02

100 100100 100

O —C-NH-CH₃ O-C-NH-CH ₃

0,2
0.020.2
0.02

100 100100 100

CH₃
Residual-TestCH ₃
Residual test

Example G

Residual-TestResidual test

Testtiere Musca domesticaTest animals Musca domestica

Netzpulver-Grundsubstanz bestehend aus:Mesh powder base consisting of:

3% diisobutylnaphthalin-1-sulfonsaures3% diisobutylnaphthalene-1-sulfonic acid

Natrium.
6% Sulfitablauge, teilweise kondensiert mitSodium.
6% sulphite waste liquor, partially condensed with

Anilin.Aniline.

40% hochdisperse Kieselsäure. C'aO-haliiu.40% highly dispersed silica. C'aO-haliiu.

51% Kolloid-Kaolin.51% colloidal kaolin.

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff-For the production of an appropriate active ingredient

zubercitung vermischt man innig 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit 9 Gewichtsteilcn Netzpulver-Grundsubstanz.preparation is intimately mixed 1 part by weight of active ingredient with 9 parts by weight of mesh powder base substance.

Das so erhaltene Spritzpulver wird in 90 Teilen Wasser suspendiert.The wettable powder thus obtained is suspended in 90 parts of water.

Die Wirkstoffsuspension wird in einer Aufwandmenge von 2 g Wirkstoff pro Quadratmeter auf Unter-2o. lagen aus verschiedenen Materialien aufgespritzt.The active ingredient suspension is applied at an application rate of 2 g of active ingredient per square meter to under-2o. layers of different materials sprayed on.

Die Spritzbeläge werden in bestimmten Zeitabständen auf ihre biologische Wirkung geprüft.The spray coatings are checked for their biological effect at certain time intervals.

Zu diesem Zweck bringt man die Testtiere auf die behandelten Unterlagen. Über die Testtierc wird ein flacher Zylinder gestülpt, der an seinem oberen Ende mit einem Drahtgitter verschlossen ist. um die Tiere am Entweichen zu hindern. Nach 8 Stunden Verweilzeit der Tiere auf der Unterlage wird die Abtötung der Versuchstiere in Prozent bestimmt.
Wirkstoffe, Art der Testunterlagen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor:For this purpose, the test animals are brought onto the treated documents. A flat cylinder, which is closed at its upper end with a wire mesh, is placed over the test animal. to prevent the animals from escaping. After the animals have remained on the support for 8 hours, the death rate of the test animals is determined in percent.
Active ingredients, type of test documents and results are shown in the following table:

WirkstoffeActive ingredients

TesiunterlagenTesi documents

Abtötung der Tcstticre in %Killing of Tcstticre in%

Alter der Residualbelüge in WochenAge of residual lies in weeks

I 2 4 SI 2 4 p

O — C — NH- CH,O - C - NH- CH,

Tonvolume 9090 9090 1010 2020th 00 Ton. frisch gekalktVolume. freshly whitewashed 00 Sperrholzplywood 9595 7070 5050 3030th 00

O —C —NH-CH,O —C —NH-CH,

Tonvolume 100100 100100 100100 100100 100100 100100 Ton, frisch gekalktClay, freshly whitewashed 100100 100100 100100 100100 100100 100100 Sperrholzplywood 100100 100100 100100 100100 100100 100100

example 1

O —CO —NH-CH₃ O —CO —NH-CH ₃

CH,CH,

20,7 g 2-Methylindanol-(4) werden in 150 ml Benzin20.7 g of 2-methylindanol- (4) are in 150 ml of gasoline

gelöst und mit 9 ml Methylisocyanat und 3 Tropfendissolved and with 9 ml of methyl isocyanate and 3 drops

Triäthylamin versetzt. Nach 16 Stunden werden die ausgefallenen Kristalle abgesaugt und aus Benzin; Benzol umkristallisiert.Triethylamine added. After 16 hours, the precipitated crystals are suctioned off and made from gasoline; Benzene recrystallized.

Ausbeute: 23,1 g; Fp. 87 bis 88''C.Yield: 23.1 g; M.p. 87 to 88 "C.

O —CO —NH-CHO-CO-NH-CH

IOIO

5,4 g 2,7-Dimethylindanol-(4) werden in 20 ml Petroläther gelöst und in Gegenwart von 1 Tropfen Triäthylamin mit 1,7 ml Methylisocyanat zum Carbamat umgesetzt. Die ausgeschiedenen Kristalle werden aus Benzin umkristallisiert.5.4 g of 2,7-dimethylindanol- (4) are dissolved in 20 ml of petroleum ether and in the presence of 1 drop Triethylamine reacted with 1.7 ml of methyl isocyanate to form the carbamate. The precipitated crystals will be recrystallized from gasoline.

Ausbeute: 4,25 g, Fp. 88 bis 90⁰C.Yield: 4.25 g, melting point 88 to 90 ^° C.

Das 2,7-Dimethylindanol-(4) wurde wie folgt hergestellt: The 2,7-dimethylindanol- (4) was prepared as follows:

52,8 g Methacrylsäure-p-kresylester werden zu 44 g AlClj getropft, wobei die Temperatur auf 65° C steigt. Anschließend wird noch 1 Stunde auf 130° C erhitzt, mit Eis gekühlt und dann mit Wasser zersetzt. Das Reaktionsgemisch wird mit Wasserdampf destilliert, wobei das gewünschte Produkt übergeht. Nach dem Umkristallisieren aus Petroläther erhält man 6 g 2,4-Dimethyl-7-hydroxyindanon-(l) vom Fp. 46 bis 47° C.52.8 g of p-cresyl methacrylate become 44 g AlClj was added dropwise, the temperature at 65 ° C increases. The mixture is then heated to 130 ° C. for a further hour, cooled with ice and then decomposed with water. The reaction mixture is distilled with steam, the desired product passing over. To recrystallization from petroleum ether gives 6 g of 2,4-dimethyl-7-hydroxyindanone- (l) with a melting point of 46 bis 47 ° C.

6 g 2,4-Dimethyl-7-hydroxyindanon-(l) werden mit 12 g amalgamiertem Zink und 150 ml 6n-Salzsäure 4 Stunden gekocht. Nach dem Abfüllen wird mit Methylenchlorid extrahiert. Die Extrakte werden neutral gewaschen, getrocknet und eingedampft. Es werden 5,4 g 2,7-Dimethylindanol-(4) erhalten. Fp. 51 bis 53°C.6 g of 2,4-dimethyl-7-hydroxyindanone- (l) are mixed with 12 g of amalgamated zinc and 150 ml of 6N hydrochloric acid Cooked for 4 hours. After filling, it is extracted with methylene chloride. The extracts are washed neutral, dried and evaporated. 5.4 g of 2,7-dimethylindanol- (4) are obtained. M.p. 51 up to 53 ° C.

4040

O — CO- NH-CHO-CO-NH-CH

74 g 7-Methylindanol-(4) werden in der Wärme in 360 ml Benzin gelöst und mit 0,5 ml Triäthylamin versetzt. Nachdem die Lösung auf 40° C abgekühlt ist, setzt man 28,5 ml Methylisocyanat zu und läßt 10 Stunden stehen. Danach wird abfiltriert und getrocknet. 74 g of 7-methylindanol- (4) are dissolved in 360 ml of gasoline while warm and with 0.5 ml of triethylamine offset. After the solution has cooled to 40 ° C., 28.5 ml of methyl isocyanate are added and left Stand for 10 hours. It is then filtered off and dried.

Ausbeute: 77,5 g; Fp. 118,5⁰C.Yield: 77.5 g; Mp. 118.5 ⁰ C.

O — CO — NH — CH₃ O - CO - NH - CH ₃

11,0g l,2-Dimethylindanol-(4) werden in 100ml Benzin und 20 ml Benzol gelöst, mit einem Tropfen Triäthylamin und 4,5 ml Methylisocyanat versetzt. Es wird über Nacht stehengelassen und dann im Eisbad abgekühlt. Die so gewonnene Substanz wird aus Benzin/Benzol-Gemisch umkristallisiert.11.0g of 1,2-dimethylindanol- (4) are in 100ml Gasoline and 20 ml of benzene dissolved, mixed with a drop of triethylamine and 4.5 ml of methyl isocyanate. It is left to stand overnight and then cooled in an ice bath. The substance obtained in this way becomes recrystallized from a gasoline / benzene mixture.

Ausbeute: 10,4 g; Fp. 108,5 bis 109°C.Yield: 10.4 g; M.p. 108.5-109 ° C.

Das 1,2-Dimethylindanol(4) wurde durch Clemmensen-Reduktion des aus 2-Methyl-2-brombuttersäurephenylester durch Behandeln mit AlCl₃ erhältlichen 2,3-Dimethyl-7-hydroxyindanon-(l) gewonnen.The 1,2-dimethylindanol (4) was obtained by Clemmensen reduction of the 2,3-dimethyl-7-hydroxyindanone- (1) obtainable from 2-methyl-2-bromobutyric acid phenyl ester by treatment with AlCl _3.

Fp. 86 bis 87° C.Mp. 86 to 87 ° C.

4545

2 g 2,2-Dimethylindanol-(4) wird in 5 ml Petrolä'.her gelöst, mit 1 Tropfen Triäthylamin und 0,8 ml Methylisocyanat versetzt. Nachdem 1 Stunde auf 40° C erwärmt wurde, läßt man die Mischung abkühlen. Nach einer weiteren Stunde schieden sich Kristalle ab, die abgesaugt wurden und nach dem Umkristallisieren bei 90 bis 91° C schmolzen.2 g of 2,2-dimethylindanol- (4) is dissolved in 5 ml of petroleum ether dissolved, mixed with 1 drop of triethylamine and 0.8 ml of methyl isocyanate. After 1 hour to 40 ° C was heated, the mixture is allowed to cool. After another hour, crystals separated which were filtered off with suction and melted at 90 to 91 ° C after recrystallization.

Ausbeute: 2,1 g.Yield: 2.1 g.

Das 2,2-Dimethylindanol-(4) wurde wie folgt dargestellt: The 2,2-dimethylindanol- (4) was represented as follows:

67 g 2-Chlorpivalinsäurephenylester werden mit 120 g AlCl₃ auf 120° C erwärmt. Nach beendeter Salzsäureabspaltung wird abgekühlt und mit Wasser zersetzt. Nach der Wasserdampfdestillation wird das getrocknete Destillat fraktioniert destilliert. Hierbei wird eine Fraktion zwischen 100 und 120°C aufgefangen, die anschließend nach Clemmensen reduziert wird. Die fraktionierte Destillation des reduzierten Produktes liefert eine Fraktion, die bei 2,4 mm Hg von 105 bis 110° C siedet und im wesentlichen 2,2-Dimethylindanol-(4) ist.67 g of phenyl 2-chloropivalate are heated to 120 ° C. _{with 120 g of AlCl 3.} When the elimination of hydrochloric acid has ended, the mixture is cooled and decomposed with water. After the steam distillation, the dried distillate is fractionally distilled. Here, a fraction between 100 and 120 ° C is collected, which is then reduced according to Clemmensen. Fractional distillation of the reduced product yields a fraction which boils from 105 to 110 ° C. at 2.4 mm Hg and is essentially 2,2-dimethylindanol- (4).

Ausbeute: 2 g.Yield: 2 g.

O — CO — NH — CH₃ O - CO - NH - CH ₃

Zu einer Lösung von 17,9 g l-Methyl-2-äthylindanol-(4) und 6,5 ml Methylisocyanat in 85 ml Benzin werden 3 Tropfen Triäthylamin gegeben. Hierbei erwärmt sich die Mischung auf 40° C. Nach 2 Stunden beginnt die Kristallisation. Nachdem die Kristallisation beendet ist, saugt man ab und kristallisiert das Produkt aus Benzin/Benzol um.To a solution of 17.9 g of l-methyl-2-ethylindanol- (4) and 6.5 ml of methyl isocyanate in 85 ml of gasoline are added 3 drops of triethylamine. Here the mixture warms up to 40 ° C. After 2 hours, crystallization begins. After the crystallization is complete, it is filtered off with suction and the product is recrystallized from gasoline / benzene.

Ausbeute: 20,8 g; Fp. 125 bis 126°C.Yield: 20.8 g; Mp. 125 to 126 ° C.

Das l-Methyl-2-äthylindanol wurde wie folgt erhalten: The l-methyl-2-ethylindanol was obtained as follows:

227,5 g 1,1 - Diäthyl -1 - bromessigsäure - ρ - chlorphenylester werden mit 200 g AlCl₃ auf 130 bis 140C langsam erhitzt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühler, wird unter Eiskühlung mit Wasser zersetzt und dann mit Wasserdampf destilliert. Nach Aufarbeitung des Wasserdampfdestillates erhält man 105,5 g rohes 2Äthyl-3-methyl-4-chlor-7-hydroxyindanon-( 1).227.5 g of 1,1-diethyl-1-bromoacetic acid-ρ-chlorophenyl ester are slowly heated to 130 to 140 ° C. _{with 200 g of AlCl 3 and kept at this temperature for 2 hours.} After cooling, it is decomposed with water while cooling with ice and then distilled with steam. After working up the steam distillate, 105.5 g of crude 2-ethyl-3-methyl-4-chloro-7-hydroxyindanone- (1) are obtained.

105,5g rohes 2^11^1-3-11160^1-4-^10^ 7-hydroxyindanon-(l) werden mit 210 g amalgiertem Zink und 1500 ml 6n-Salzsäure 4 Stunden gekocht. Nach Extraktion mit Methylenchlorid, Neutralisation und Eindampfen erhält man 99,2 g Produkt, das in 175 ml 20%iger Natronlauge gelöst und in Gegenwart von 5 g Raney-Nickel hydriert wird. Nach Aufarbeitung und Fraktionierung und Umkristallisation erhält man 17.9 ε l-Methyl-2-äthylindanol-(4).105.5g raw 2 ^ 11 ^ 1-3-11160 ^ 1-4- ^ 10 ^ 7-hydroxyindanone- (l) are boiled with 210 g of amalgated zinc and 1500 ml of 6N hydrochloric acid for 4 hours. To Extraction with methylene chloride, neutralization and evaporation give 99.2 g of product, which in 175 ml Dissolved 20% sodium hydroxide solution and hydrogenated in the presence of 5 g of Raney nickel. After work-up and fractionation and recrystallization gives 17.9 ε of l-methyl-2-ethylindanol- (4).

Kp-O_-6 93 bis 97°C; Fp. 50,5 bis 51,5°C.Bp-O _-6 93 to 97 ° C; Mp 50.5 to 51.5 ° C.

Beispiel 7
Ο —CO —NH-CH₃ Example 7
Ο —CO —NH-CH ₃

A A.

CH₃ CH ₃

H₃C CH₃ H ₃ C CH ₃

Es werden 98 g 1,1,2-Trimethylindan ol-(4) in 250 ml Benzin und 100 ml Benzol gelöst, mit 0,5 ml Triäthylamin und 35 ml Methylisocyanat versetzt und bis zur beendeten Kristallisation bei Zimmertemperatur stehengelassen. Nach Umkristallisation des ausgeschiedenen Produktes erhält man 124,2 g Produkt vom Fp. 144,5 bis 145⁰C.98 g of 1,1,2-trimethylindan ol- (4) are dissolved in 250 ml of gasoline and 100 ml of benzene, mixed with 0.5 ml of triethylamine and 35 ml of methyl isocyanate and left to stand at room temperature until crystallization has ended. After recrystallization of the precipitated product, 124.2 g of product with a melting point of 144.5 to 145 ^° C. are obtained.

Claims

Patent claims:

1. Indanyl-N-methyl carbamic acid esters of the general Forriel

CO - NH - CH,

and their use to control insects and acaricides.

It has already become known that indan-4-yl-N - methylcarbamic acid esters, e.g. 1,1-dimelhylindane - 4 - yl - N - methylcarbamic acid ester (cf. DT-AS 12 49 261). insecticidal and acaricidal effective are. These are extremely effective insecticides.

It was found that indanyl-N-methylcarbamic acid ester the general formula