DE1669956B2

DE1669956B2 - Pasten auf grundlage von organopolysiloxanoelen und fuell stoffen

Info

Publication number: DE1669956B2
Application number: DE19671669956
Authority: DE
Inventors: Harry Martin Midland Mich Delphenich John Stewart Kettering Ohio Vendyke John William Midland Mich Schiefer, (V St A)
Original assignee: Dow Corning Corp , Midland, Mich (V St A)
Priority date: 1966-04-14
Filing date: 1967-04-07
Publication date: 1972-03-16
Also published as: NL132928C; SE307408B; US3344066A; DE1669956A1; NL6703943A; BE696977A; AT282786B; GB1183512A

Description

35

worin R' die vorstehend dafür angegebene Bedeutung hat, mit einer Viskosität von höchstens 200cSt/25°C oder Silanen bzw. Silanolen der Formel

worin R' die vorstehend dafür angegebene Bedeutung hat, X Chlor, Brom, ein Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Acyloxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxylgruppe und b 2 oder 3 ist, hydrophob gemacht ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich zu den Organopolysiloxanölen und Füllstoffen (c) 5 bis 100 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Siliciumdioxyds (b,), flüssige, mindestens 1 Gewichtsprozent an Si-gebundenen Hydroxylgruppen aufweisende Organopolysiloxane mit 1,8 bis 2,1 je Siliciumatom einwertigen, gegebenenfalls halogenierten Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen als organischen Resten enthalten.

60 die nach dem Vermischen der Bestandteile ihre physikalischen Eigenschaften unverändert oder praktisch · unverändert beibehalten sollen und insbesondere nicht gehärtet werden. Solche Pasten werden beispielsweise als Schmiermittel verwendet.

Die bisher bekannten Pasten auf Grundlage von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen haben den Nachteil, daß sie unter starker Einwirkung mechanischer Kräfte oder bei hohen Temperaturen ihre plastische Konsistenz verlieren und zu dünnflüssig werden. Die erfindungsgemäßen Pasten auf Grundlage von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen erfahren beträchtlich geringere Änderungen ihrer physikalischen Eigenschaften unter starker Einwirkung mechanischer Kräfte und/oder sehr unterschiedlicher Temperaturbedingungen als die vorbekannten Pasten. Viele der erfindungsgemäßen Pasten eignen sich daher besonders gut als Schmiermittel für Hochgeschwindigkeitslager.

Gegenstand der Erfindung sind Pasten auf Grundlage von (a) Organopolysiloxanölen, wobei in den Organopolysiloxanen, aus denen diese öle bestehen, 80 bis 99 Molprozent der Siloxaneinheiten Diorganosiloxaneinheiten sind, während die restlichen Siloxaneinheiten Triorganosiloxaneinheiten sind, die manchman durch Einheiten der allgemeinen Formel

R₂Si(OR)O_1/2

worin R ein einwertiger, von aliphatischen Mehrfachbindungen freier Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ist, der halogeniert sein kann, wenn er aromatisch ist, ersetzt sind, und gegebenenfalls in diesen Organopolysiloxanen bis zu 10 Molprozent Monoorganosiloxan- oder SiO_4/2-Einheiten neben den Diorganosiloxan- und Triorganosiloxaneinheiten vorhanden sind, und (b,) 5 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxanöle (a) pulverförmigem Siliciumdioxyd mit einer Oberfläche von mindestens IOOm²/g, das durch Behandlung mit (b₂) 2 bis 150 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Siliciumdioxyds (b,), Silazanen der Formel

(R'₃Si).NH₃_.

worin a 1 oder 2 und R' ein einwertiger, gegebenenfalls halogenierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ist, Polysilazanen aus Einheiten der Formel

R'₂SiN —

Die Erfindung betrifft Pasten auf Grundlage von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen, d. h. Pasten, die häufig als »Siliconpasten« oder »Siliconfette« bezeichnet werden. Es handelt sich dabei um Massen, worin R' die vorstehend dafür angegebene Bedeutung hat, X Chlor, Brom, ein Alkoxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Acyloxyrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Hydroxylgruppe und b 2 oder 3 ist, hydrophob, gemacht ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich zu den Organopolysiloxanölen und Füllstoffen (c) 5 bis 100 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Siliciumdioxyds (b,), flüssige, mindestens 1 Gewichtsprozent an Si-gebundenen Hydroxylgruppen aufweisende Organopolysiloxane mit 1,8 bis 2,1 je Siliciumatom ein-

wertigen, gegebenenfalls halogenierten Kohlenwasserstoffresten mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen als organischen Resten enthalten.

Bei den Bestandteilen (a), (b,), (b₂) und (c) kann es sich jeweils um Gemische handeln.

Als Organopolysiloxanöle (a) können auch in den erfindungsgemäßen Pasten alle Organopolysiloxanöle verwendet werden, die üblicherweise zur Bereitung von Pasten auf Grundlage von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen verwendet werden bzw. verwendet werden konnten. Es handelt sich dabei insbesondere um Organopolysiloxane aus Einheiten der allgemeinen Formel

R_nSiO₄-,

worin die Reste R einwertige, von aliphatischen Mehrfachbindungen freie Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen sind, die halogeniert sein können, wenn sie aromatisch sind, und η einen Durchschnittswert von 1,9 bis 2,1 hat, die eine Viskosität von 20 bis 30000cSt/25°C, vorzugsweise 50 bis 800OcSt/ 25° C, aufweisen und welche zu 80 bis 99 Molprozent aus Diorganosiloxaneinheiten bestehen, während die restlichen Siloxaneinheiten Triorganosiloxaneinheiten sind, die manchmal durch Einheiten der allgemeinen Formel

R₂Si(OR)O_1/2,

worin R die vorstehend dafür angegebene Bedeutung hat, ersetzt sind und welche gegebenenfalls auch bis zu 10 Molprozent Monoorganosiloxan- oder SiO_4/2-Einheiten neben den Diorganosiloxan- und Triorganosiloxaneinheiten enthalten.

Beispiele für Reste R sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, 2-Äthylpentyl- oder Dodecylreste, Cycloalkylreste, wie der Cyclopentylrest, Aryl- bzw. Alkaryl- bzw. Aralkylreste, wie Phenyl-, Xenyl-, Benzyl- oder Toluylreste, oder Halogenarylreste, wie Chlorphenyl-, Dibromphenyl- oder α,α,α-Trifluortoluylreste. Vorzugsweise sind 2 bis 15% der Reste R Phenylreste, während die jibrigen Reste R Methylreste sind. Sehr gut sind aber als Organopolysiloxanöle (a) auch solche, worin alle Reste R Methylreste sind.

Insbesondere in Pasten, die als Schmiermittel für. Hochgeschwindigkeitslager verwendet werden, werden als Organopolysiloxanöle (a) zweckmäßig solche verwendet, deren Viskosität 50 bis 15OOcSt/25°C beträgt. Werden jedoch z. B. klebrige, festhaftende, schwer auswaschbare Pasten gewünscht, so können höhere Viskositäten der öle (a) vorteilhaft sein.

Beispiele für pulverförmiges Siliciumdioxyd Cb₁) sind pyrogen in der Gasphase gewonnenes Siliciumdioxyd, unter Erhaltung der Struktur entwässerte Kieselsäurehydrogele, d.h. sogenannte Siliciumdioxyd-Aerogele, Siliciumdioxyd-Xerogele, oder gefällte, gegebenenfalls hydratisierte Kieselsäuren, soweit sie jeweils eine Oberfläche von mindestens 100 m²/g aufweisen.

Es handelt sich bei dem Siliciumdioxyd (b,) vorzugsweise um ein amorphes Siliciumdioxyd, also um discrete, d. h. nicht zusammenhängende Teilchen von sphärischer oder ungefähr sphärischer Gestalt und nicht um Ketten aneinanderhängender Teilchen.

Die Beispiele für die Reste R in den Organopolysiloxanen (a) gelten auch für die Reste R' in den Verbindungen (b₂) und für die organischen Reste in den Organopolysiloxanen (c). Weitere Beispiele für Reste R' in den Verbindungen (b₂) und den Organopolysiloxanen (c) sind Halogenalkyl- oder Halogencycloalkylreste, /9-Chloräthyl-, 3,3,3-Trifluorpropyl-, Bromisobutyl-, Chlorallyl- oder Dichlorcyclohexylreste sowie aliphatisch ungesättigte Reste, wie Äthinyl-, Allyl- oder Cyclohexenylreste.

Beispiele für Alkoxyreste X sind der Methoxy-, Äthoxy- oder Isobutoxyrest, Beispiele für Acyloxyreste X sind der Acetoxy- oder Propionoxyrest.

Beispiele für Verbindungen (b₂) sind solche der Formel

'5

20

NH (CHa)₃SiNH₂
CH₃

— Si —N —

CH, H

25

oder

CH₃CH₂SiIOCCH₃J₂
CH₃

sowie Phenyldimethylsilanol oder Dimethyldichlorsilan.

Vorzugsweise sind die Organopolysiloxane (c) nicht mit den Organopolysiloxanölen (a) verträglich und bilden eine Emulsion in den Organopolysiloxanölen (a). Mit anderen Worten: Vorzugsweise sind die Organopolysiloxane (c) zu nicht mehr als 2 Gewichtsteilen in 10 Gewichtsteilen der Organopolysiloxanöle (a) bei 25° C löslich. Die erfindungsgemäßen Pasten haben dann eine besonders hohe Konsistenzbeständigkeit, was für die Wirksamkeit der Pasten in Lagern bedeutsam ist.

Sind die Organopolysiloxane (c) mit den Organopolysiloxanen (a) verträglich, d. h. zu mehr als 2 Gewichtsleilen in 10 Gewichtsteilen der öle (a) bei 25° C

löslich, so besitzen diese Pasten zwar hohe Stabilität gegenüber mechanischer Beanspruchung; diese Stabilität ist jedoch bei hohen Temperaturen ungenügend für eine Verwendung dieser Pasten in Hochgeschwindigkcitslagern.

Als Verbindung (b₂) wird vorzugsweise Hexamethyldisilazan, als Organopolysiloxane (c) werden vorzugsweise solche, die überwiegend aus Phenylmethylsiloxaneinheiten aufgebaut sind, verwendet.

Wenn es sich bei den Verbindungen (b₂) um Silazane, Polysilazane, Chlorsilane, Bromsilane oder Acyloxysilane handelt, so können die Bestandteile einfach ohne M it verwendung eines Katalysators gemischt werden. Zur Erzielung bester Ergebnisse ist jedoch häufig eine Hitzebehandlung günstig.

Wenn es sich bei den Verbindungen (b₂) um Silanole oder Alkoxysilane handelt, wird vorzugsweise in die beim Mischen der Bestandteile frischgebildete Paste ein als die Kondensation von Silanolen fördernd bekannter Katalysator in geringen Mengen, z. B. 0,001 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Verbindungen (b₂), eingemischt. Beispiele für solche Katalysatoren sind Dibutylzinndilaurat, Tetrabutyltitanat, Stannooctoat, Guanidinoctoat, Ammoniumhydroxyd, Ammoniumcarbonat oder Verbindungen der Formel

Il

NH₄Y NH₄OCR" NR"'

worin Y Chlor- oder Fluor, R" Wasserstoff, der Methyl- oder Äthylrest und R'" Wasserstoff oder ein einwertiger, durch ein aliphatisches Kohlenstoffatom an das Stickstoffatom gebundener Kohlenwasserstoffrest ist, z. B. Ammoniumformiat, Ammoniumacetat, Butylamin, Diisopropylamin, Trimethylamin, Benzyldeylamin oder Cyclohexyloctadecylamin. Vorzugsweise werden auch solche Mischungen hitzebchandelt.

Die besten Ergebnisse werden häufig erzielt, wenn das Siliciumdioxyd (b,) mit den Stoffen (b₂) und (c) behandelt wird, bevor das Organopolysiloxanöl (a) zugesetzt wird. Diese Behandlung kann durch Vermischen der Stoffe (b_{), (b₂) und (c) miteinander erfolgen. Zur Erzielung einer möglichst guten Verteilung kann dabei ein flüchtiges, organisches Lösungsmittel, wie Toluol, Diäthylenglycoldimethyläthcr, Octan, Ch'lorbenzol oder Trichloräthan, mitverwendet werden, das nach dem Mischen abgedampft wird. Falls erwünscht, kann auch das Hydroxylgruppen enthaltende Organopolysiloxan, also der Bestandteil (c), erst gemeinsam mit dem Organopolysiloxanöl (a) den übrigen Bestandteilen zugesetzt werden.

Wenn das Siliciumdioxyd mit den Verbindungen (b₂) vor der Zugabe des Organopolysiloxanöls (a) behandelt wird, ist es zweckmäßig, einige Stunden oder Tage verstreichen zu lassen, bevor das Organopolysiloxanöl (a) zugesetzt wird, um eine möglichst gute Hydrophobierung der Oberfläche des Siliciumdioxyds zu erzielen.

Auch bei allen anderen Mischvorgängen bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Pasten kann ein flüchtiges, organisches Lösungsmittel, das nach dem Mischen abgedampft wird, zur Erzielung einer möglichst guten Verteilung der Pastenbestandteile mitverwendet werden.

Zusätzlich zu den bisher genannten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Pasten gegebenenfalls herkömmlicherweise in Pasten auf Grundlage von Organopolysiloxanölen und Füllstoffen verwendete Zusatzstoffe, wie Korrosionsschutzmittel, Oxydationsinhibitoren, Farbstoffe und das Ausbluten vermindernde Mittel, enthalten.

Die erfindungsgemäßen Pasten sind auch leichter spritzbar als die vorbekannten Siliconpasten gleicher ίο physikalischer Konsistenz.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern ; Teile und Prozentsätze beziehen sich jeweils auf das Gewicht, solange nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

(a) Zu 20 Teilen eines pulverförmigen Siliciumdioxyds mit einer Oberfläche von etwa 400 m^?/g werden gegeben:

(1) 300 Teile 1,1,1-Trichloräthan,

(2) 2 Teile einer Mischung, bestehend aus 80% eines flüssigen Organopolysiloxans aus Phenylmethylsiloxaneinheiten mit etwa 6% Si-gebundenen Hydroxylgruppen, 12,5% sym-Trimethyltriphenylcyclotrisiloxan und 7,5% anderer cyclischer und linearer Phenylmethylsiloxane als Verunreinigungen, und

(3) 2 Teile Hexamethyldisihizan.

Die Mischung dieser Stoffe wird unter Rühren V₂ Stunde bei vermindertem Druck auf 150⁰C erhitzt. Zu dem so erhaltenen hydrophoben Siliciumdioxyd werden gegeben:

(4) 135 Teile eines durch Trimethylsiloxygruppen endblockierten Mischpolymeren aus 92,5 Molprozent Dimethylsiloxan- und 7,5 Molprozent Phenylmethylsiloxaneinheiten mit einer Viskosität von 100cSt/25°C zusammen mit 2Teilen der unter (2) beschriebenen Mischung,

(5) 1,5 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen Purpurfarbe und der unter (2) beschriebenen Mischung,
(6) 0,2 Teile eines Korrosionsinhibitors.

Die so erhaltene Mischung wird auf einem Walzenstuhl homogenisiert, bis sich eine Paste gebildet hat.

(bj Zu 21 Teilen eines pulverförmigen Silicium-

dioxyds mit einer Oberfläche von etwa 200 m²/g

werden gegeben:

(1) 300 Teile 1,1,1-Trichloräthan,
(2) insgesamt 3 Teile der vorstehend bei Ansatz (a) unter (2) beschriebenen Mischung und

(3) 15 Teile Hexamethyldisilazan.

Die Mischung dieser Stoffe wird unter Rühren Y₂ Stunde bei vermindertem Druck auf 150⁰C erhitzt. Zu dem so erhaltenen hydrophoben Siliciumdioxyd werden gegeben:

(4) 115 Teile eines Organopolysiloxanöls, das praktisch ebenso aufgebaut ist wie das vorstehend bei Ansatz (a) unter (4) beschriebene öl, jedoch eine Viskosität von 50cSt/250°C aufweist,

(5) 1,5 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen der bei Ansatz (a) unter (2) beschriebenen Mischung und Purpurfarbe,

(6) 0,2 Teile eines Korrosionsinhibitors.

Die so erhaltene Mischung wird auf einem Walzenstuhl zu einer Paste homogenisiert.

Die Konsistenzeigenschaften der beiden Pasten werfen gemäß ASTM 1403-56 T in Verbindung mit ASTM D 217-52 T bestimmt. Diese Prüfung besteht darin, daß die Eindringtiefe eines Kegels in die Paste gemessen wird. Niedrige Penetrometerwerte bedeuten niedrige Konsistenz. Penetrometerwerte oberhalb 400 bedeuten, daß die Masse mehr eine Flüssigkeit als eine Paste darstellt. Penetrometerwerte unter 100 bedeuten, daß die Paste für die meisten Anwendungszwecke zu steif ist.

IO

Die Ergebnisse dieser Prüfungen sind in der folgenden Die Messung mittels eines Penetrometers erfolgt vor (Ruhpenetration) und nach Scherbeanspruchung der Paste durch 60maliges, jeweils eine Sekunde währendes Pressen der Paste durch eine Metallplatte mit Löschern von 1 mm Durchmesser (Walkpenetration).

Die Werte für Ausblutung und Verdampfung werden durch Messung des Gewichtsverlustes bestimmt. Die Pasten werden außerdem in einem Kugellager bei 10000 U/min, einer Belastung von 2,27 kg und etwa 200⁰C geprüft.

Tabelle I enthalten.

	Ruh penetration	Walk penetration	Penctrati 72 Stunden Ruh-P.	Tabelle I	Verdampfung nach 22 Stunden bei 205⁰C	Ausblutung nach 30 Stunden bei 232° C	Beständigkeit im Kugellager in Stunden Betriebsdauer
Paste	238 242	272 256	252 219	on nach bei 200°C WaIk-P.	1,03% 2,15%	5,14% 5,82%	639 über 800
(a) (b)			309 286

Beispiel 2

(a) Zu 20 Teilen eines pulverförmigen Siliciumdioxyds mit einer Oberfläche von etwa 400m²/g werden gegeben:

(1) 300 Teile 1,1,1-Trichloräthan,

(2) 3 Teile der im Beispiel 1 bei Ansatz (a) unter (2) beschriebenen Mischung und

(3) 3 Teile des Silazane der Formel

gegebenen Silazans 3 Teile des Silazans der Formel

CH,

CF₃CH₂CH₂Si

CH₃

NH

CH₃
CH₂ = CHSi

CH₃

NH

45

50 und als Bestandteil (4) 130 Teile des durch Trimethylsiloxgruppen endblockierten Mischpolymeren verwendet werden.

(ic) Die vorstehend unter (a) beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß als Bestandteil (3) an Stelle des vorstehend in Ansatz (a) unter (3) angegebenen Silazans 3 Teile eines Gemisches aus 13% Silazan der Formel

Die Mischung dieser Stoffe wird unter Rühren V₂ Stunde bei vermindertem Druck auf 150⁰C erhitzt.

Zu dem so erhaltenen hydrophoben Siliciumdioxyd werden gegeben:

(4) 115 Teile des im Beispiel 1 bei Ansatz (a) unter (4) beschriebenen durch Trimethylsiloxgruppen endblockierten Mischpolymeren,

(5) 1,5 Teile einer Mischung aus gleichen Teilen der im Beispiel 1 bei Ansatz (a) unter (2) beschriebenen Mischung und Purpurfarbe,

(6) 0,2 Teile eines Korrosionsinhibitors.

Die so erhaltene Mischung wird auf einem Walzenstuhl bis zur Bildung einer Paste homogenisiert.

(b) Die vorstehend beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß als Bestandteil (3) an Stelle des vorstehend in Ansatz (a) unter (3) an-

CH₃J

NH

84% Silazan der Formel

CH₃

NH

und 3% Hexan, und als Bestandteil (4) 145 Teile des durch Trimethylsiloxygruppen endblockierten Mischpolymeren verwendet werden.

Die in der folgenden Tabelle II angegebenen Eigenschaften dieser Paste werden nach im Beispiel 1 beschriebenen Methoden ermittelt.

Tabelle II

Paste	Ruh- Penetration	WaIk- Penetration	Penetration bc Ruh-P.	nach 72 Stunden 200°C WaIk-P.	Ausbluten nach 30 Stunden bei 232⁰C	Verdampfung nach 22 Stunden bei 205⁰C
(a) (b) (C)	245 252 245	283 286 275	242 227 227	297 301 290	5,13% 3,76% 7,44%	1,02% 1,17% 1,30%

209512/341

B e i s ρ i*e 1 3

10,5 Teile eines pulverförmigen Siliciumdioxyds mit einer Oberfläche von etwa 150m^z/g werden mit 1 Teil Phenyldimethyldimethylsilylamin etwa 10Minuten geschüttelt. Zu dem so erhaltenen hydrophoben Siliciumdioxyd werden 86,4 Teile eines durch Trimethylsiloxgruppen endblockierten Mischpolymeren aus 92,5 Molprozent Dimethylsiloxan und 7,5 MoI-prozenl Phenylmethylsiloxaneinheiten mit 20OcSt/ 25⁰C und 3,1 Teile eines Siloxans der Formel

CH₃

HO SiO H

CH₂
CH₂CF₃

20

gegeben.

Die in der folgenden Tabelle III angegebenen Eigenschaften der Paste werden nach im Beispiel 1 beschriebenen Methoden ermittelt.

Tabelle III

RuIi-Pcnct ration

WaIkpcnct ration

Penetration

nach 24 Stunden

bei 200⁰C

Ruh-P. WaIk-P.

267 279 219 275

Ausbluten nach 30 Stunden bei 232⁰C

5,83%

Verdampfung

nach

22 Stunden bei 205° C

2,30%

Beispiel 4

9,6 Teile eines pulverförmigen Siliciumdioxyds mit einer Oberfläche von etwa 150 m²/g werden mit 1 Teil Phcnylmethyldimethoxysilan etwa 5 Stunden bei 100° C in einem rollenden Behälter vermischt.

Das so erhaltene hydrophobe Siliciumdioxyd wird zu 89,4 Teile des im Beispiel 1 bei Ansatz (a) unter (4) beschriebenen durch Trimethylsiloxgruppen endblokkicrten Mischpolymeren und 1 Teil der im Beispiel 1 bei Ansatz (a) unter (2) beschriebenen Mischung gegeben.

Die in der folgenden Tabelle IV angegebenen Eigenschaften werden nach im Beispiel 1 beschriebenen Methoden ermittelt.

Tabelle IV

Ruh-Pcnc- tration

WaIkpcnc-I ration

297

Penetration

nach 72 Stunden

bei 200⁰C

Ruh-P. |Walk-P.

212 272

Ausbluten nach 30 Stunden bei 232⁰C

6,26%

Verdampfung

nach

22 Stunden bei 205⁰C

Beispiel 5

5,5 Teile eines pulverförmigen Siliciumdioxyds mit einer Oberfläche von etwa 150m²/g werden mit 0,011 Teilen Trimethylchlorsilan V₂ Stunde geschüttelt.

Das so erhaltene hydrophobe Siliciumdioxyd wird zusammen mit 2 Teilen eines flüssigen Dimethylpolysiloxans mit 3,8% Si-gebundenen Hydroxylgruppen zu 92,5 Teilen eines durch Trimethylsiloxgruppen endblockierten Mischpolymeren aus 92,5 Molprozent Dimethylsiloxan- und 7,5 Molprozent Phenylmethylsiloxaneinheiten mit einer Viskosität von 1000 cSt/ 25° C gegeben.

Die so erhaltene Mischung wird auf einem Walzenstuhl bis zur Bildung einer Paste homogenisiert. Die im folgenden angegebenen Eigenschaften dieser Paste werden nach im Beispiel 1 beschriebenen Methoden ermittelt.

Penetration nach 2'/₄ Stunden bei 288°C Ruh-Penetration Walk-Pcnetration

219

234

Ruh- und Walk-Penetration betragen vor dem Erhitzen etwa 290. Ohne den Gehalt von Organopolysiloxan mit Si-gebundenen Hydroxylgruppen hat die Masse bei sonst gleicher Zusammensetzung nach 2V₄ Stunden bei 288° C eine nichtmeßbare Ruh-Penetration und ist klumpig und hart.

Beispiel 6

14,0 Teile eines pulverförmigen Siliciumdioxyds mit einer Oberfläche von etwa 400m²/g werden mit 2,1 Teilen des Silazane der Formel

NH

2,89%

etwa 1 Stunde geschüttelt.

Das so erhaltene hydrophobe Siliciumdioxyd wird mit 80,7 Teilen eines durch Diphenylmethylsiloxygruppen endblockierten Phenylmethylpolysiloxans mit einer Viskosität von 600 cSt/25°C und 3,2 Teilen eines flüssigen Dimethylpolysiloxans mit 3,2% Si-gebundenen Hydroxylgruppen auf einem Walzenstuhl bis zur Bildung einer homogenen Paste vermischt.
Die im folgenden angegebenen Eigenschaften dieser Paste werden nach im Beispiel 1 beschriebenen Methoden ermittelt.

Ausbluten nach 30 Stunden bei 232°C 1,98%
Verdampfen nach 22 Stunden
bei 205⁰C 2,10%

Penetration vor dem Erhitzen:

Ruh-Penetration 249

Walk-Penetration 331

Penetration nach 72 Stunden
bei 205⁰C

Ruh-Penetration 189

Walk-Penetration 309

Claims

Patentanspruch:

Pasten auf Grundlage von (a) Organopolysiloxanölen, wobei in den Organopolysiloxanen, aus denen diese öle bestehen, 80 bis 99 MoI-prozeht der Siloxaneinheiten Diorganosiloxaneinheiten sind, während die restlichen Siloxaneinheiten Triorganosiloxaneinheiten sind, die manchmal durch Einheiten der allgemeinen Formel

R₂Si(OR)O₁^

worin R ein einwertiger, von aliphatischen Mehrfachbindungen freier Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ist, der halogeniert sein kann, wenn er aromatisch ist, ersetzt sind, und gegebenenfalls in diesen Organopolysiloxanen bis zu IO Molprozent Monoorganosiloxan- oder Si O₄Z₂-Em heilen neben den Diorganosiloxan- und Triorganosiloxaneinheiten vorhanden sind, und (b,) 5 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Organopolysiloxanöle (a) pulverförmigem Siliciumdioxyd mit einer Oberfläche von mindestens 100 m²/g, das durch Behandlung mit (b₂) 2 bis 150 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Siliciumdioxyds (b_t), Silazanen der Formel

(R'₃Si).NH,__e

worin a 1 oder 2 und R' ein einwertiger, gegebenenfalls halogenierter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen ist, Polysilazanen aus Einheiten der Formel

R',SiN —

30