DE1669916A1

DE1669916A1 - Verfahren zur Herstellung von elastomeren Formkoerpern auf Grundlage von Organopolysiloxanen

Info

Publication number: DE1669916A1
Application number: DE19661669916
Authority: DE
Inventors: Woods Carl Martin
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1965-08-13
Filing date: 1966-08-11
Publication date: 1971-01-28
Also published as: JPS4927120B1; BE685439A; NL6611358A; CH529809A; DE1669916B2; SE317813B; US3436439A; GB1123729A; AT268664B

Description

!_. August 1966

*u\ Pass, Rechtsanwalt ,

in Gen. VoIIm. (HL-Nr. 52/64), Dr.Wa/sch

der Fa. DOW CORNING Corp.! f i669°iiR

Midland/Mich: (USAJ uooiu

DG I269/768

Verfahren zur Herstellung von elastomeren Formkörpern auf Grundlage von Organopolysiloxanen

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von elastomeren Formkörpern auf Grundlage von Organopolysiloxanen, gegebenenfalls Füllstoffen und anderen üblichen Zusätzen durch Vernetzung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß als Organopolysiioxane Blockmischpolymerisate verwendet werden, die durch Kondensation eines Gemisches aus

(A) 50 bis 95 Mol# Organopolysiloxanen mit durchschnittlich 10 bis 1000 Si-Atomen je Molekül und durchschnittlich mindestens 2 Si-gebundenen Hydroxylgruppen je Molekül, die im wesentlichen aus Einheiten dar allgemeinen Formel

V^iCW

aufgebaut Bind, worin R einwertige, gegebenenfalls halo gsniart« Koiilanwaaseratoffraate bedeutet "und α D von 1,00 bis einaohlieflliah- 2,00

0-09S35-.M792 bad original ._CQpY

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(B) 5 bis 50 Mol#, jeweils bezogen auf den Gesaratmolgehalt von (A) und (B), Organosiliciumverbindungen der allgemeinen Formel

worin R¹ einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste, R" Wasserstoffatome oder einwertige Alkylreste bedeuten, χ Durchschnittswerte von 0,85 bis einschließlich 1,3, Σ Durchschnittswerte von 0,15 bis 3 hat und die Summe von χ + y nicht größer" als 4 ist und

(C) mindestens 1 Gbw.# Ammoniak, bezogen auf das Gesamtgewicht von (A) und (B), in Form einer wäßrigen Ammoniumhydroxydlösung

in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels unter kräftiger Bewegung in einem verschlossenen Behälter und anschließender Entfernung des Lösungsmittels und flüchtiger Nebenprodukte, hergestellt worden sind.

Die Organopolysiloxane (A) und dia Organosiliciumverbindungen (B) ■ warden mit ainem inerten organischen Lösungsmittel vermischt. 3ln<3 alia Lösungsmittel geeignet ₃ in denen sich beide bei der Heaktionatemperatur lösen. Untsr imv 3c»

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zeichnung "inert" ist zu verstehen, daff das Lösungsmittel mit den Reaktionspartnern nicht reagiert. Beispiele für Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Xylol, Benzol und Toluol, außerdem aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Petroläther, halogenitrte Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol oder Ester und Tetrahydrofuran.

Das Reaktionsprodukt sollte in dem verwendeten Lösungsmittel ebenfalls löslich sein, damit das Reaktionsgemisch-während der Umsetzung und Entfernung des Lösungsmittels möglichst homogen ist.

Die für die Umsetzung benötigte Menge an Lösungsmittel muß zur Lösung der Reaktionsteilnehmer ausreichen und ein Gelieren derselben verhindern. Vorzugsweise beträgt die Konzentration der Siloxanreaktionsteilnehmer im Lösungsmittel weniger als 60 Gew.^, sie sollte jedoch aus wirtschaftlichen Gründen nicht unter 10 % liegen. Am meisten bevorzugt sind Konzentrationen von 15 bis 50 Gew.% Feststoffgehalt.

Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R in den Organopolysiloxanen (A) sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Butyl-, Isopropyl-, Hexyl- und Octadecylreste; Alkenylreste, wie Vinyl-, Allyl-, Methallyl-, Hexenyl- und Cyclohexenylreste; Arylreste, wie Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, Xenyl- und Naphthylreste; Arälkylreste, wie Benzyl- und ß-Phenyläthylreste; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl- und Cyclohexylreste. Beispiele für halogen!erte

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Kohlenwasserstoffreste R sind Chlormethyl-, Bromphenyl-, Chlorpropyl-, ^,^.,J-Trifluorpropyl-, Chlorphenyl-, Biehlor- - phenyl-- und Bromxenylreste, Methyl- und Phenylreste sind bevorzugt,

Die Organopolysiloxane (A) sind im wesentlichen aus Diorgahosiloxan-Einheiten aufgebaut; der Index η in der angegebenen Formeleinheit hat daher vorzugsweise Durchschnittswerte von 1,98 bis einschließlich 2,00. Außer den Diorganosiloxaneinhexten können noch geringe Mengen an Monoorgano*- und Si-Owg-Einheiten vorhanden sein. Vorzugsweise sind in den Diorganopolysiloxanen (A) mindestens 110 und nicht mehr als 60_0 Si— Atome je Molekül vorhanden.

Während bei der Organopolysiloxankomponente (A) die Reste R vorzugsweise Methyl- und Phenylreste sind, wobei die Betonung auf Methylresten liegt, sind die Reste R¹ in der Organosiliciumverbindung (B) vorzugsweise Phenyl- oder andere Arylreste. R" bedeutet vorzugsweise Alkylreste mit 1 bis 5 C-Atomen, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl- und Amylreste.

Aus den Durchschnittswerten für den Index χ ist ersichtlich, • daß es sich bei den Komponenten (B) im wesentlichen um Monoorganosiliciumverbindungen handelt. Vorzugsweise hat χ Werte von 0,95 bis einschließlich 1,05. Die Organösillciumkomponente (B)

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kann Diorganosiloxaneinheiten (R'gSiO) und SiO₂, /₂-Einheiten enthalten. Entscheidend für Komponente (B) ist das Vorhandensein von Hydroxyl- oder Hydröearbonoxygruppenj als"letztere sind Alkoxygruppen mit 1 bis 5 C-Atomen bevorzugt. Die Anzahl dieser Reste wird durch den Index y bestimmt, daraus folgt, daß die Organosiliciumverbindungen (B) entweder Silane oder Siloxane sein können. Vorzugsweise hat y Werte von 1 bis einschließlich 3.

Die Hydrocärbonoxysiloxane (B) können Homo- oder Mischpolymerisate oder Gemische hiervon sein.

Die Silane (B) können beliebige Hydrocarbonoxysilane oder Gemische hiervon sein* Beispiele hierfür sind Phenylfcri·* methoxysilan, Propyjtfcriäthoxysilan, Propyltrimethoxysllan, Tolyltriamyloxysilan, OhlorphenyltrimefcfeoXysIlan* Gyclo« hexyltrlbutoxysilan* Afchyltriwefchoxysila» xmd olätiioxysilan» Γ

(B) vexwendet

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m - imi' Wkmfltri.

BAO..

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merisat aus Vinylsiloxan und Propylsiloxan und Phenyltriisopropoxysilan,

Außerdem können die' Siloxane (B) auch Si-gebundene Hydroxylgruppen enthalten. Bei Einsatz von Gemischen aus Siloxanen und Silanen kann beispielsweise nur das Siloxan Hydroxylgruppen enthalten und das Silan die Hydroearbonöxygruppen.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Blockmischpolymerisate entspricht jeweils 1 Mol der Organosiliciumyerbindung (A) bzw. (B) dem Grammgewicht der angegebenen Formeleinheiten. Vorzugsweise sind von der Organosiliciumverbindung (B) 15 bis 50 Mol, bezogen auf den Gesamtmolgehalt von (A) und (B), vorhanden, und außerdem soll die Anzahl der SilQxaneinteiten von (B) je Block vorzugsweise mindestens 3 betragen. .

Die Komponenten (A) und (B) werden mit einem organischen Lösungsmittel vermischt und dann mit der wäßrigen Ammoniumhydroxydlösung (C) versetzt. Als wäßrige Amraoniumhydröxydlösungen sind solche bevorzugt, die 5 bis 40 MoI^ Ammoniak enthalten·- Zur Bestiranimg der Mehge von (C) ist'ea wrteiX« © Menge eier @rf©räürll<8hen

.oöer Mol Wi^ te©ssog©n «Γ von (k) imd' (B

Aus wirtschaftlichen Gründen sollte die zugefügte NE₃.-Menge 20 Gew.%, bezogen auf das Gewicht von (A) und (B), nicht übersteigen. Vorzugsweise enthalten die Lösungen 10 bis 35 Mol# Ammoniak. Ammoniumhydroxyd-Wasser-Lösungen mit weniger als 5 Mol# Ammoniak reagieren unter Normalbedingungen zu langsam, und Lösungen mit j55 bis hO Mol$ Ammoniak erfordern Temperaturen unterhalb von Bäumtemperatur oder erhöhten Druck. Lösungen mit einem Ammoniak-Gehalt von mehr als 40 MoI^ sind für die Praxis zu unhandlich. Die Menge der zugefügten NHnQH-Wasserlösung ist von der Anzahl der Hydrocarbonoxyreste in der Organosiliciumverbindung (B) abhängig; sie muß so bemessen sein, daß Je Mol Hydrocarbonoxyreste mindestens 0,01 Mol HpO vorhanden ist. Obwohl es keine entscheidende obere Grenze hierfür gibt,, ist weder hinsichtlich der Reaktionsgeschwindigkeit noch des Endproduktes ein, Vorteil gegeben, wenn je Mol der Hydrocarbonoxyreste mehr als 2,5 Mol Wasser vorhanden sind. Vorzugsweise wird so viel von der NHj, OH-Wa ss er lösung zugefügt," daß je Mol HydrocarbQnoxygruppe 0,1 bis 2,5 Mol HgO vorhanden sind.

Die Eigenschaften des Endproduktes sind von der zugegebenen Menge der Ammoniumhydröxyd-Wasser-Lösung abhängig. Das Endprodukt ist ein fließ- und gießfähiges, bei Raumtemperatur härtendes Material, wenn die zugegebene NHj,OH-WasserlÖsung so bemessen wird, daß Je Mol der Hydrocarbonoxygruppe

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0,01 bis 0,5 Mol HgO zugegen sind, und wenn der Index y J ist. Fließfähige, bei Raumtemperatur härtende Produkte können jedoch auch erhalten werden, wenn größere Mengen als 0*5 Mol EgO je Mol der Hydrocarbonoxygruppen zugegeben werden durch Herabsetzen der Zeit der Bewegung von weniger als 24 Stunden oder einem Tag, Fließfähige Produkte sind dadurch charakterisiert, daß

£ sie im Endprodukt noch einige Hydrocarbonoxyresfee enthalten« Das Endprodukt ist ein gummiähnliches Material von hoher Konsistenz, wenn die zugefügte Menge der NHjtOH-HoO-Lösung 0,5 bis 2,5 und mehr Mol HgO je Mol der Hydrocarbonoxygruppen beträgt. Nach dem Vermischen der OrganopolysllLQxane (A), der Organosiliciumverbindung (B) und der Ämmoniumhydroxyd-Wasser-Lösung (C) wird das Reaktionsgemisch in einem verschlossenen Behälter eingebracht und genügend lange für die Herstellung des Siloxan-Blockmischpolymerisats in Bewegung gehalten, vorzugsweise von 0,025 bis 15 Tagen. Reaktionszeiten im Bereich

™ von 0,025 bis 1 Tag liefern flüssige Produkte, Reaktionszeiten im Bereich von 1 bis 10 Tagen führen zu Produkten mit hoher Konsistenz. Die Reaktionstemperatur liegt Üblicherweise bei Raumtemperatur. Aber geringfügig höhere oder niedere Temperaturen können gleichfalls angewendet werden. Temperaturen über 90° C sind jedoch zu vermeiden; Temperaturbereiche von weniger . als 60° C sind bevorzugt. Die Art der Bewegung spielt keine entscheidende Rolle; diese kann durch Rühren mit einer Rührvorrichtung, Einbringen des verschlossenen Behälters in ein

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Walzwerk oder eine SchUttelmaschine erfolgen.

Für die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Blockmischpolymerisate sind folgende Kriterien von entscheidender Bedeutung: ein verschlossener Behälter, Bewegung und die Zeit für die Bewegung. Die erforderliche Zeit hängt in der Hauptsache von den Reaktionsteilnehmern und der zugefügten Menge der Ammoniumhydroxyd~Wasser-.LÖsung ab. Im allgemeinen sind kürzere Reaktionszeiten mit niedrigerem Hydrocarbonoxygehalt und mit höherem Mol^-Gehalt an Ammoniak in der. Ammoniumhydroxyd-Wasser-Lösung zu erreichen. Die besten Ergebnisse für ein bestimmtes System lassen sich mittels Probeentnahmen in bestimmten Zeiträumen erzielen, bei welchen die Vollständigkeit der Reaktion überprüft werden kann.

Nach beendeter Umsetzung werden Lösungsmittel und flüchtige

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Bestandteile, wie Nebenprodukte, entferntj das kann auf übliche Weise erfolgen, vorzugsweise diirofe ErMtzaiitmd/pdsr Ilbdestillieren unter vermindertem Druck oder dureh "Verwalten 'auf ü

Walzen.' ' \ ■ : ^: : ; Γ ν .-...■ - ■'

Entfernung des Lösungsmittels, erfolgen. Bei diesen benzollöslichen Harzen handelt es sich um Mischpolymerisate, die ^Si04/2~ und-'^R'ⁿ 3Si⁰Q c-Einheiten enthalten, worin R¹" einwertige Reste bedeutet, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Vinyl-, 3*3>3~Trifluorpropyl- und Phenylreste. Diese löslichen Harze können Si-gebundene Hydroxylgruppen enthalten. Das Verhältnis von R"',SiO_{o 5}- zu SiO^y₂-Einheiten liegt vorzugsweise im

Bereich zwischen 0,4/1 bis einschließlich 1,2/1. Diese benzollöslichen Harze, sind bekannte, handelsübliche Produkte, die beispielsweise gemäß dem Verfahren der deutschen Patentschrift 912.756 hergestellt werden können. Durch die Zugabe von diesen benzollöslichen Mischpolymerisaten wird die Einreißfestigkeit und die Dehnung der Blockmischpolymerisate gesteigert, Das ist besonders für die fließfähigen Blockmischpolymerisate von Bedeutung, die durch Zugabe von 0,01 bis 0,5 Mol HgO je Mol der

η. Hydrooarbonoxygruppen erhalten worden sind.

Die so erhaltenen Blockmischpolymerisate sind besonders nützlich, da bei ihrer Härtung unter Bildung von festen Elastomeren keine Füllstoffe oder andere Additive, erford©rlioh sind· Sie geh£rtet©& Qrgasio&ilöxanblcjckmischpQlymerisate reichen von durehsehelnende^, bei Einsatz von nieärlgmolekniaresi Produkten, bei liasats

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Die aus den erfindungsgemäß verwendbaren Bloekmischpolymerisaten hergestellten Elastomeren haben ein besonders gutes Rückstellvermögen und eine ausgezeichnete Ermüdungsbeständigkeit,, sowie eine verbesserte Einreiß- und Abriebfestigkeit. Die erfindungsgemäß verwendbaren Blockmischpolymerisate, insbesondere die fließfähigen Flüssigkeiten, können auch zur G-ewebebesehichtung eingesetzt werden. Die damit beschichteten Gewebe haben ebenfalls eine ausgezeichnete jgj Abriebfestigkeit und Einreißfestigkeit. Außerdem können die erfindungsgemäß verwendbaren Blockmischpolymerisate auch üblichen Organopolysiloxanelastomeren zugefügt werden, um deren Einreißfestigkeit zu verbessern.

Die ei'f indungsgemäß verwendbaren Blockmischjjolyinerisate können auch Füllstoffe enthalten, wie Siliciumdioxydarten, gemäß der deutschen Patentschrift 956·956- Auch andere Additiva können zugesetzt werden, wie Mittel zur Verhinderung der bleibenden

Verformung, Hitzestabilisatoren, Oxydationsinhibitoren, Weich- ^ macher, Pigmente und andere üblicherweise für Organopolysiloxanelastomere verwendbare Zusätze..

Die erfindungsgemäß verwendbaren Blockmischpolymerisate können in der Hitze unter Mitverwendung üblicher Peroxidkatalysatoren, wie Benzoylperoxid, tert.Butylperbenzoat, Dicumylperoxid, ditert. Butylperoxid und Bis(2,4-dichlorbenzoyl)peroxid gehärtet werden. Sie können nach üblichen Verfahren druckgehärtet werden, z.B. durch 5 bis 15 Minuten langes Erhitzen auf 120° - 200° C und

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24 Stunden langes Nachhärt.en bei 150° - 250° C. Die .erfindungsgemäß verwendbaren Blockmischpolymerisate sind besonders einheitlich, so daß sie auch durch Silanol-Kondenisationskatalysatoren und Katalysatoren für die ^ilanol^SilicQn-Al.koxy-Kondensation, z.B. Aminsalze, wie Tetramethyl^guanidindioctoat oder carbonsaure Salze, wie Dibutylzinndilaurat gehärtet werden können. Andere wirksame Silanol-Kondensationskatalysatoren sind beispielsweise in der deutschen Patentschrift ..............».» (deutsche Patentanmeldung D 47 568 IVc/39 b) beschrieben. Die gießfähigen Siloxariblockmischpolymerisate können mit besonderem Vorteil mit Silanol-Kondensationskatalysatoren gehärtet werden.

Ein besonders bevorzugtes Verfahren zur Herstellung der fließfähigen Organosiloxanblockmischpolymerisate besteht darin, daß aus einem Hydroxylgruppen enthaltenden DiorganopolysiloXan, einem Hydrocarbonoxysilan und der NH^OH-Lösung eine Lösung in einem organischen Lösungsmittel hergestellt wird. Von dem Hydroxylgruppen enthaltenden Diorganopolysiloxan werden hierbei 65 bis 80 MoI^, bezogen auf den Gesamtmolgehalt des DiOrganopolysiloxans und des Hydrocarbonoxysilans, eingesetzt.j dieses hat außerdem Je Molekül 200 bis ^50 Si-Atome und ist im übrigen aus den genannten Einheiten aufgebaut, worin R und η die angegebene Bedeutung haben, und wobei je' Molekül mindestens 2 Hydroxylgruppen vorhanden sind. Das Hydrocarbonoxysilan entspricht der Formel R¹Si(OR").*,, worin R¹ und R" die angegebenen Bedeutungen haben.

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Zur Herstellung der fließfähigen Blockmischpolymerisate müssen die Reste R" so gewählt werden, daß in den Blöcken der allgemeinen Formel

die Werte für y im Bereich von 0,50 bis einschließlich 1,50 liegen; wenn R¹¹ Alkylreste bedeutet, sollte der Index y vorzugsweise Werte im Bereich von 0,50 bis einschließlich 1,20 haben.

Die erforderliche Silanmenge beträgt 20 bis 55 MoI^,- bezogen auf den Qesamtmolgehalt von Silan und Diorganopolysiloxan. Die erforderliche Menge an NHhOH-Wasser-Lösung ist so zu bemessen, daß je Mol der Hydrocarbonoxyreste 0,25 bis 0,4 Mol H₀O vorhanden sind. Einzelheiten über die fJHhOH-Lösung und

*r

die verwendbaren organischen Lösungsmittel gelten wie bereits ™ beschrieben.

Diese Komponenten werden In einen verschlossenen Behälter gegeben und 11 bis 24 Stunden, vorzugsweise bei Haumtemperatur, -bewegt, wobei durch die Bewegung ein - kräftiges - "Verftteohen der Beetandteilp garantiert w@rd@ß s©ll,j STeob Beenden der Bmegung

und Hitza §

der Entf@raung der flicäWlgeis BeefcaadtaiS,© iss SewogKSg gelialten

. Die nach diesem Verfahren erhaltenen Organosiloxanblockmischpolymerisate sind fließfähige Flüssigkeiten mit Viskositäten von 10.000 bis 100.000 cSt/25° C, die bei Raumtemperatur in Gegenwart von Silanol-Kondensationskatalysatoren, wie Dibutylzinndilaurat, zu Elastomeren mit hoher Einreißfestigkeit gehärtet werden können. Hierdurch unterscheiden sie sich wesentlich von

_Ä bekannten flüssigen Organopolysiloxanen, die bei Raumtemperatur

zu Elastomeren mit nur geringer Einreißfestigkeit gehärtet werden.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Flüssigkeiten härten zu Organopolysiloxanelastomeren mit Dehnungseigenschaften im Bereich von etwa 150 %, Durch Zugabe von I5 bis 50 Gew.% der oben beschriebenen Benzollöslichen Harze auf jeweils 100 Gewichtsteile des Siloxanblockmischpolymerisats zusammen mit den Reaktionskomponenten vor Beginn der Umsetzung können Elastomere hergestellt werden, deren Dehnungseigenschaften im Bereich von.400 bis 5OO % ™ liegen.

Darüberhinaus bieten die erfindungsgemäß verwendbaren flüssigen , O^ganopolysilox^nmlschpolymerisate den Vorteil, daß die Gesamt« ! kosten öuroh Zugabe von preiswerten Füllstoffen, wie handeis- I üblichen Eiseno^yden, reduziert werden können. Bis jsu 35 Gew.%- \ können auf 100 Gew.-Teile Blockmisehpolymerisat au-·"

, ohne daß hierdurch die auegezeichneten Eigen- umv g^hlrt et en Elastomeren .beeintrKehtigt'

BAD ORiQIMAL

Beispiel 1 .-...."

Folgende Siloxanblookmisciipolymerisate wurden Jeweils.durch Vermischen der Bestandteile in einer Flasche mit etwa 1/2 Liter Fassungsvermögen, Verschließen der Flasche und zweitägigem Bewegen des Inhalts, wobei die Flasche auf Walzen bewegt wurde, zubereitet:

(A) 69,8 g Phenyl siloxanpolymerlsat aus CgHESiO-, /_g-Einheit en

und mit 21,0 Gew. ^ Methoxyresten,

33*3 g eines Hydroxylgruppen aufweisenden Siinethylpoly-• siloxans mit durchschnittlich 116 Siliciumatomen je Molekül,

273,0 g gereinigtes Toluol,
17*55 g wäßriges Ammoniumhyduoxyd mit 29,9 MoI^ NH, ,

(B) 37*2 g des Methoxygruppen aufweisenden Phenylsiloxans

aus (A),
71*0 g des Hydroxylgruppen aufweisenden Dirnethylpoly-

siloxans aus (A),
306,0 g gereinigtes Toluol,
9*5^ g des Ammoniumhydroxyds aus (A), ,

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(C) 18,6 g des Methoxygruppen aufweisenden Phenyl siloxane (A)", 55/5 g eines Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpoly>-

siloxans mit durchschnittlich 11,25 Slliciuniafconien Je Molekül und einer Viskosität von HjA cSt/25° C, 155,0 g gereinigtes Toluol,
4-,77 g des Ammoniumhydroxyds aus (A),

(D) 27,2 g des Methoxygruppen aufweisenden Phenylsiloxans

aus (A),

24,1 g eines Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit durchschnittlieh J& SiIicimmatomen je Molekül,
l40,0 g gereinigtes Toluol,

7,0 g des Ammoniurnhydroxyds aus · (A).

Nach 2<-tägiger Reaktion wurden die Proben (A) und (B) durch Verwalzen auf einem beheizten Zweiwalzenstuhl von flüchtigen Bestandteilen befreit. Probe (C) wurde bis zur Gewichtskonstanz in einer offenen Schale in einem Ofen auf 150° C erhitzt. Bei Probe (D) wurden die flüchtigen Bestandteile teilweise durch Erhitzen auf 150° C in einer offenen Schale in einem Öfen und dann durch Verwalzen auf einem beheizten Zweiwalzenstuhl entfernt. Die so erhaltenen Blockmischpolymerisate wurden nach Katalysieren mit Tetramethylguanidindioctoat zu elastomeren Produkten unter Druck gehärtet.

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Beispiel 2

Eine Flasche mit etwa 1/2 Liter Fassungsvermögen wurde mit folgenden Substanzen beschickt;

89,5 g eines Hydroxylgruppen aufweisenden Dlmethylpolysiloxans mit durchschnittlich 535 SiIiciumatomen je Molekül, 10,5 S eines Methoxygruppen aufweisenden Mischpolymerisates aus 93,95 Mol#

C^H₁-SiO-, (.-Einheiten und 6,06 MoI^SH₀=CHSiOy ,-^Einheiten, mit ο 5 1,5 2 ■ " 1*5· ■ . ■-.

22 Gew.% Methoxyresten, 300 g gereinigtem Toluol und 2,88 g des Ammoniumhydroxyds aus Beispiel 1 (A). Die Flasche wurde verschlossen und der Inhalt vier Tage durch Befestigen auf einer Drehscheibe in Bewegung gehalten. Die Siloxanblockmischpolymerisatlösung wurde mit Wasser gewaschen, abfiltriert und durch Ver-' walzen auf einem beheizten Zweiwalzenstuhl von den flüchtigen Bestandteilen befreit. Das Siloxanblockmisehpolymerisat härtete zu einem elastomeren Produkt,

Beiaptel 3

Folgende Silpxanblockmisohpolymerisatis wurden jeweils durch Yermiflohösi dpr Bestandteile in einem Öefäß mit einem Vermögen von

des verschlossenen Behtlfetr© stuf ©iner Drehscheibe itstoüreitet j

etwa 226,80 g (8 ©unöes)! und dreitägigem Bewegen _;

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(A) 25 g eines Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethyl-

polysiloxans mit durchschnittlich 310 Siliciumatomen je Molekül,

25 g des Phenylsiloxanpolymerisats aus Beispiel 1 (A), 15O g Toluol,
11,25 g des Ammoniumhydroxyds aus Beispiel 1 (A),

(B) 25 g des Dimethylpolysiloxans aus (A),

25 g des Phenylsiloxanpolymerisats aus Beispiel 1 (A), I50 g Toluol,
4,5 g des Ammoniumhydroxyds aus Beispiel 1 (A),

(C) 25 g eines Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpoly-

siloxans mit durchschnittlich 245 Siliciumatomen je Molekül,

25 g des Phenylsiloxanpolymerisates aus Beispiel 1 (A), ISO g Toluol,

2*25 g des Ammoniumhydroxyds aus Beispiel 1 (A).

Nach der angegebenen Reaktionszeit wurde jede Lösung mit Wasser gewaschen und durch Verwalzen auf einem beheizten Zweiwalzen» stuhl von den flüchtigen Bestandteilen befreit. Die Bloekmisch-

wurden zu durchscheinenden elastomere^ Produkten · 100 Gew.-Teile des Siloxanblockmischpolymerisates (B) ssrard©» rait I 0©w.-Tell_: tert.ButylperbenzQat bei 150⁰O unter Druck gehärtet «nä"das®

150° C und darauf 4 Stunden bei 250° C naehgehärtet. Die Zugfestigkeit betrug 79j40 kg/cm (1130 psi) und die Dehnung 340 %.

Beispiel 4

Eine Kanne mit einem Passungsvermögen von etwa 1,90 Liter mit drei Chromnickel-Si eben, die in Streifen geschnilit en waren, wurde mit folgenden Substanzen beschickt:

100,5 g eines Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit durchschnittlich 255 SiIlciumatomen Je Molekül, 203,5 g eines Methoxygruppen aufweisenden Monophenylsiloxanpolymerisäts mit 21,0 Gew.% Methoxygruppen, 1050 g gereinigtem Toluol,, 52,1 g wäßrigem Ammoniumhydroxyd mit 29,3 Mol % Ammoniak. Das so erhaltene Gemisch wurde mit Ammoniakgas bei 0° C gut durchgespült. Die Kanne wurde dann verschlossen und 7 Tage auf Walzen bewegt. Das erhaltene Siloxanblockmlschpolymerisat wurde auf einem beheizten Zweiwalzenstuhl von den flüchtigen Bestandteilen befreit. Das Siloxanblockmisehpolymerisat hatte gute Walzeigenschaften. 30 g dieses Blockmischpolymerisates wurden mit 0,30 ml tert»Butylperbenzoat verwalzt, dann 10 Minuten unter Druck bei I5O⁰ G gehärtet und anschließend 1 Stunde bei I50⁰ G und 4 Stunden bei 250⁰ G in einem Umluftofen naehgehärtet. Das gehärtete Slloxanblockmischpolymerisat hatte folgende Eigenschaften: Härtemessung: 5⁽
Dehnung: 36Ο %.

Härtemessung: 56, Zugfestigkeit: 70 kg/cm (995 psi),

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Beispiel 5

Ein Siloxanblockmischpolymerisat wurde wie in Beispiel 4 besehrieben zubereitet, das Gemisch wurde jedoch vor dem Verschließen der Kanne nicht mit Ammoniakgas durchgespült. 30 g des so erhaltenen Blockmischpolymerisates wurden mit 0,2 g 2,4-Dichlorbenzoylperoxid verwalzt und dann wie in Beispiel 4 beschrieben gehärtet. Dsr so erhaltene elastomere Formkörper hatte folgende Eigenschaften:

2 Härtemessung: 66, Zugfestigkeit: 73,8 kg/cm (1050 psi), Dehnung: 245 %» ·

Beispiel 6

Gemäß dem Verfahren aus Beispiel 5 wurde ein Siloxanblockmischpolymerisat hergestelltj das Gemisch wurde jedoch nur _λ 2 statt 7 Tage in Bewegung gehalten. 30 g des so erhaltenen Siloxanblockmischpolymerisates wurden, wie in Beispiel 4 beschrieben, durch Verwalzen mit 0,9" ml Polykleselsäureäthylester und 0,3 g Dicyandiamid gehärtet. Der so erhaltene elastomere Formkörper hatte folgende Eigenschaften: Härtemessung: 7:
Dehnung: 200 %.

2 Härtemessung: 72, Zugfestigkeit: 91,7 kg/cm (1305 psi),

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Beispiel 7

Ein Dreihalskolben mit 1 Liter Fassungsvermögen mit einem Rührwerk wurde mit 50 S eines Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit durchschnittlich 310 Siliciumatomen' je Molekül, 367 g Toluol, 64,2 g MonophenyXtrimethoxysilan und 12,78 g wäßrigem Ammoniumhydroxyd mit 29,3 Mol# Ammoniak ' M beschickt. Der Kolben wurde verschlossen und das Gemisch wurde einen Tag bei Raumtemperatur gerührt und dann mit 25,56 g wäßrigem Ammoniumhydroxyd versetzt. Dann wurde das Gemisch erneut zwei Tage gerührt. Das Ammoniak wurde unter vermindertem Druck entfernt und die restlichen flüchtigen Bestandteile wurden durch Verwalzen auf einem beheizten Zweiwalzenstuhl entfernt.

Das so erhaltene Siloxanblockmischpolymerisat war von höher Konsistenz mit einer William's Plastizität von 0,105. 15,0 g des Mischpolymerisates, vermischt mit 0,153 g tert.Butylperbenzoat wurden 10 Minuten unter Druck bei I50⁰ C gehärtet und anschließend 1 Stunde bei 1.50° C und 4 Stunden bei 250⁰ C nach·* gehärtet. Der so erhaltene elastomere Formkörper hatte folgende

ί ■ .

Eigenschaftenί

2 Härtemessung: 40, Zugfestigkeit: 66,8 kg/cm (950 psi), ■ Dehnung: 465 %, Streifen-ElnreiBfestigkeit: 9,9 kg/cm (55 ppi).

' Die erfindungsgemäß erzielte Streifen-Einreißfestigkeit wurde .( wie folgt bestimmt:

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Elastomer-Probestreifen mit den Abmessungen 7*62 χ 1*27 x 0,15 cm (3ⁿ χ 0,50" χ 0,Ο6θ") wurden durch einen 3,06 cm (1,6") langen Einschnitt entlang der Mittellinie eingekerbt, so daß die beiden Abreißstreifen 3,06 χ 0,63 x 0,15 cm (1,6" χ 0,25" x 0,060") groß waren. Die Streifen wurden in eine Vorrichtung eingespannt, die die Streifenenden parallel und waagerecht festhielt; gleichzeitigwurde ein senkrechter Zug von 50,80 cm (20") /Minute ausgeübt, wodurch die beiden Streifen getrennt wurden. Die zur Verlängerung des Einschnitts benötigte Kraft wurde in kg (pounds) gemessen und durch die tatsächliche Dicke am Ende des 3,06 cm (1,6") langen Einschnitts dividiert, entsprechend einem Maß für die Einreißfestiglceit in kg/cm (ppi). ·

Beispiel 8

Eine Kanne mit etwa 1,90 ΙΊ-ter Passungsvermögen wurde mit folgenden Substanzen beschickt:

178 gT Monophenyltrimethoxysilan, 155*^ g eines Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxane mit durchschnittlich 258 Siliciumatomen je Molekül, 1000 g getrocknetem, gereinigtem Toluol, 51,8 g Methanol, 20,63 g wäßrigem Ammoniumhydroxyd mit 30,6 Mol# Ainmoniak. Die Kanne wurde verschlossen und der Inhalt 24 Stunden auf rotierenden Walzen in Bewegung gehalten. Das Gemisch wurde dann über handelsübliche Diatomeenerde fil* ' triert und unter Vakuum von den flüchtigen Bestandteilen befreit. Das Siloxanblookmischpolymerisat war eine Flüssigkeit

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mit einer Viskosität von 34.000 cSt/25° C lind 1 Umdrehung/Minute, Das Mischpolymerisat wurde mit 0y04 Gew.-Teilen n-Hexylamin und 0,^6 Gew.-Teilen Dibutylzinndilaurat katalysiert und in einen Formrahmen gegossen. Nach 11-tägigem Härten bei Raumtemperatur wurde ein elastomerer Formkörper mit folgenden Eigenschaften erhalten:

Härtemessung: 53, Zugfestigkeit: 50,6 kg/cm (720 psi), Dehnung: I85 %, Streifen-Einreißfestigkeit? 7,2 kg/cm (40 ppi).

Beispiel 9 ■

Eine Kanne mit etwa 3j8Q Liter Fassungsvermögen wurde mit folgenden Substanzen beschickt:

446 g eines Hydroxylgruppen aufweisenden pimethylpolysiloxans mit durchschnittlich 288 SiIiciumatomen je Molekül, 535 g Monophenyltrimethoxysilan, i860 g gereinigtem Toluol, 62,1 g wäßrigem Ammoniumhydroxyd mit J5O,4 MoI^ Ammoniak und 155 g Methanol, gesättigt mit 4O,5 g Ammoniak. Die Kanne wurde verschlossen und der Inhalt 1 1/2 Stunden auf Walzen bewegt, dann wurden 1QJ33 g des Gemisches entfernt, das restliche Gemisch wurde erneut 6 Stunden bewegt und dann 1033 g des Gemisches entfernt. Das restliche Gemisch wurde bis insgesamt 24 Stunden erreicht waren weiter bewegt. Jeder Anteil wurde durch handeis-.übliche Diatomeenerde filtriert und dann unter Vakuum bis zu 70° C von den flüchtigen Bestandteilen befreit. Jeder Anteil ergab ein flüssiges Siloxanblockmischpolymerisat, das bei

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04

Raumtemperatur gehärtet werden konnte. Die Viskositäten bei 25° C und 1 Umdrehung/Minute waren folgende:

Reaktionszeit	Viskosität
in Stunden	in cSt.
1,5	72.000
6	52.800
24 -	41.600

Jede Probe wurde mit 0,04 Gew.-Teilen n-Hexylamin und 0,36 Gew.-Teilen Dibutylzinndilaurat katalysiert, in einen Pormrahmen gegossen und 11 Tage bei Raumtemperatur stehengelassen. Die so erhaltenen Elastomeren hatten folgende Eigenschaften:

Reaktionszeit	Härte	Zugfestigkeit	Dehnung	Streifenein
in Stunden	messung	in kg/cm² (ρ * s.i.)	in %	reißfestigkeit
				in kg/cm (p.p.i.)
1,5	40	51,0 (725)	245	5,6 (32)
6	44	53,1 (755)	300	6,3 (35)
24	45	51,3 (730)	245	6,1 (34)
'Beispiel 10

Ein Chromnickel-Siebeenthaltendes Gefäß mit etwa 1,90 Liter Fassungsvermögen wurde mit folgenden Substanzen beschickt:

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178,2 g Monophenyltrimethoxysilan, 155*4· S eines Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxane mit durchschnittlich 288 Siliciumatomen je Molekül, 1000 g Methylethylketon und 25,9 g wäßrigem Ammoniumhydroxyd mit 30,1 MoI^ Ammoniak« Das Gefäß wurde verschlossen und der inhalt 24 Stunden auf rotierenden Walzen bewegt. Das Gemisch wurde dann nach Filtrieren, unter Erhitzen und Bewegung im Vakuum von den flüchtigen Bestandteilen befreit. Das Siloxanblockraischpolymerisat war eine Flüssigkeit mit einer Viskosität von 76.800 eSt/25° G und 1 Umdrehung/Minute. Das Mischpolymerisat wurde mit 0,04 Gew.-Teilen n-Hexylamin und 0,36 Gew.-Teilen Dibutylzinndilaurat je 100 Gew.-Teile Mischpolymerisat katalysiert. Das katalysierte Mischpolymerisat wurde in einen Formrahmen gegossen und 12 Tage bei Raumtemperatur gehärtet. Der so erhaltene elastomere Formkörper hatte folgende Eigenschaften:

Härtemessung.· 53* Zugfestigkeit: 50,3 kg/cm (715 psi), Dehnung: 36O %* Streifeneinreißfestigkeit: 5*15 kg/cm (30 ppi).

Beispiel 11

Ein Gefäß mit etwa 1/2 Liter Fassungsvermögen wurde mit folgenden Substanzen beschickt;

§1,8^Lg eines Hydroxylgruppen aufweisenden Dlmefchylpolysiloxans mit «tiirchschnittilcii 28Ö ailieitunafcomen je Molekül_# 59/^ g ;

i^ SOT ß feträtoydrofurm ttßdJ>& g ■ .

wäßrigem Ammoniumhydroxyd mit 30,1 MoI^ Ammoniak. Das Gefäß wurde verschlossen und der Inhalt 24 Stunden bei Raumtemperatur durch Befestigen auf einer Drehscheibe bewegt. Das so erhaltene flüssige Silox-anblockmischpolymerisat hatte eine Viskosität von 355.200 cSt/25⁰ C und 1 Umdrehung/Minute» Das Siloxanblockmischpolymerisat wurde mit 0,04 Gew.-Teilen n-Hexylamin und 0,36 Gew.-Teilen Dibutylzinndilaurat je 100 Gew.-Teile Mischpolymerisat katalysiert, in einen Formrahmen gegossen und anschließend 30 Tage bei Raumtemperatür gehärtet. Der so erhaltene elastomere Formkörper hatte folgende Eigenschaften: Härtemessung: 57, Zugfestigkeit: 64,0 kg/cm (910 psi), Dehnung: I60 #, Streifeneinreißfestigkeit: 7,05 kg/cm (4l ppi).

Beispiel 12

Eine Chromnickel-Drahtsiebe enthaltende Kanne mit etwa 1,90 Liter Fassungsvermögen wurde mit Höhenden. Substanzen beschickt: 155*^ g eines Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethy!polysiloxans mit durchschnittlich 288 Siliciumatomen je Molekül, 178,2 g MonophenyltrimethylQxysilan, 62,2 g eines benzollöslichen Mischpolymerisates aus (CHTt)_xSiO_n- _c- und Si0_o-Einheiten, 735 6 Toluol, 2fQ,6 g wäßrigem Ammoniumhydroxyd mit 30,6 Mol# ·

Ammoniak und 53 g Methanol, gesättigt mit 13 "6 Ammoniak. Das Gefäß wurde verschlossen und der Inhalt 24 Stunden bei Raum- * : temperatur auf rotierenden Waisen bewegt. Das erha-ltene Siloxan-

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, , ■■ . -.27 -

blookmischpolymerisat war eine Flüssigkeit mit einer Viskosität von-28.800 cSt/25⁰ C und 1 Umdrehung/Minute. Das Mischpolymerisat wurde mit 0,04 Gew.-Teilen nrHexylamin und 0,26 Gew.-Teilen Dibutyizinndilaurat auf je 100 Gew.-Teile Mischpolymerisat katalysiert. Das katalysierte Produkt wurde in einen Formrahmen gegossen und 90 Tage bei Raumtemperatur gehärtet. Der so erhaltene elastomere Formkörper hatte folgende Eigenschaften: Härtemessung: 57, Zugfestigkeit: 60,1 kg/cm² (855 psi), Dehnung: 490 %, Streifen-Einreißfestigkeit: 6,1 kg/cm (34 ppi).

Beispiel 13

Eine Chromnickel-Drahtsiebstreifen enthaltende Kanne mit etwa 1,9Ö Liter Fassungsvermögen wurde mit folgenden Substanzen beschickt:

62,2 g eines benzollöslichen Mischpolymerisates aus (CH,),SiO_o ,-- und SiOg-Einheiten, 155,4 g eines Hydroxylgruppen aufweisenden . Dimethyipolysiloxans mit durchschnittlich 288 Siliciumatomen je Molekül, 122,5 g Monomethyltrimethoxysilan, 632 g Toluol, 20,6 g wäßrigem Ammoniumhydroxyd mit 30,6 Mol# Ammoniak und 52 g Methanol. Die Kanne wurde verschlossen und der Inhalt 24 Stunden bei Raumtemperatur auf rotierenden Walzen bewegt. Es wurde ein flüssiges Siloxanblockmischpolymerisat erhalten. 25 g dieses flüssigen Siloxanblockmischpolymerisates wurden mit 0,025 ml n-Hexylamin und 0,10 ml Dibutylzinndilaurat katalysiert, in einen Formrahmen

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. gegossen und 14 Tage bei Raumtemperatur gehärtet. Der so erhaltene elastomere Formkörper hatte folgende Eigenschaften: Härtemessung: 56, Zugfestigkeit: 66,4 kg/cm (945 psi), Dehnung: 105 %>

Beispiel 14

Eine Chromnickel-Drahtsiebstreifen enthaltende Kanne mit etwa 1,90 Liter Passungsvermögen wurde mit folgenden Substanzen beschickt:

155*4 g eines Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit durchschnittlich 288 Siliciumatomen je Molekül, 2l6g Monophenyltriäthoxysilan, 689 g Toluol, 20,6 g wäßrigem Ammoniumhydroxyd mit 30,6 MoI^ Ammoniak und 74,5 g Äthanol. Das Gefäß wurde verschlossen und der Inhalt 24 Stunden bei Raumtemperatur auf Walzen bewegt. Es wurde ein flüssiges Siloxänblockmischpolymerisat erhalten. 25 g dieses Mischpolymerisates wurden mit 0,025 ml n-Hexylamin und 0,10 ml Dibutylzlnndilaurat katalysiert, in einen Formrahmen gegossen und 21 Tage bei Raumtemperatur gehärtet. Der so erhaltene elastomere Formkörper hatte folgende Eigenschaften:

Härtemessung: 7D , Zugfestigkeit: 77,68kg/cm² (1105 psi), Dehnung: 125 %.

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Beispiel 15

Eine Chromnickel-Drahtsiebe enthaltende Kanne mit etwa 1,9.0 Liter Fassungsvermögen wurde mit folgenden Substanzen beschickt: 155*4· g eines Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit durchschnittlich 288 Siliciumatomen je Molekül, 14-7,6 g Monopropyltrimeiihoxysilan, 80,5 g eines benzollöslichen Mischpolymerisats aus (CH,),Si O_n- γ-- und Si0_o-Einheiten, 660 g Toluol, 20,5 S wäßrigem Ammoniumhydroxyd mit 50,1 Mo 1# Ammoniak. Die Kanne wurde verschlossen und der Inhalt 24 Stunden bei Raumtemperatur auf Walzen bewegt. Das Gemisch wurde unter Bewegung und Erhitzen auf 50° C unter Vakuum von den flüchtigen Bestandteilen befreit . Das erhaltene flüssige Siloxanblockmischpolymerisat hatte eine BrookELeld-Viskosität von 3.200 eSt/25° C und 10 Umdrehungen/Minute. Eine 25 g-Probe des Mischpolymerisats wurde mit 0,10 ml Dibutylzinndiacetat und 0,025 ml n-Hexylämin katalysiert, in einen Formrahmen gegossen und 42 Tage bei Raumtemperatur gehärtet. Der so erhaltene elastomere Formkörper hatte folgende Eigenschaften:

Härtemessung: 41, Zugfestigkeit! 54-,I kg/cm (770 psi), Dehnung: 200 %,

Beispiel 16

Da· Siloxanblockmischpolymerisat aus Beispiel 6 wurde mit einer

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handelsüblichen, zu Elastomeren härtbaren Diinethylpolysiloxanformmasse, die Füllstoffe und einen Peroxidkatalysator enthielt, durch Vermählen auf einem unbeheizten Zweiwalzenstuhl vermischt.

Handelsübliche Siloxanblockmisch- Streifen-Einreißfestigkeit Formmasse in % polymerisat in %' in kg/cm (p.p.i,)

100	0	11,1	(62)
94	6	12,2	(68)
89	11	- 13,5	(75)
80	20	15,6	(87)

Beispiel 17

Ein Gefäß mit etwa 1/2 Liter Fassungsvermögen wurde mit folgenden Substanzen beschickt:

55,8 g eines Methoxygruppen aufweisenden Monophenylsiloxanpolymerisates, 49,2 g eines Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpplysiloxans mit durchschnittlich 5JO Siliciumatomen je Molekül, 300,8 g. Toluol, 20 g Acetonitril, 14,2 g wäßrigem Ammoniumhydroxyd mit 34,8 Mol# Ammoniak. Das Gemisch', ausschließlich des Ammoniumhydroxyds wurde bei 0° C mit Ammoniak durchgespült. Das Gefäß wurde *

· -■■■■■■■ ■ ■'■ ^: ; ' -■.'.. ■.. ■ ■;. ^:. ^; : ι

versQhlossen, in_;eine Kanne mit etwa 3,80 Liter Fassungsvermögen eingebracht und auf rotterenden Walzen 24 Stunden bei Raumtempera-.* tür bewegt* Anschließend wurde, das Gemisch durch Vermählen auf einem beheizten Zweiwälzenstuhl von den flüchtigen Bestandteilen befreit.f

- 31 -

Das erhaltene Siloxanblockmischpolymerisat wurde mit 1 Gew.-Teil tert.Eutylperbenzoat je 100 Gew.-Teile Mischpolymerisat kataly-

siert, 10 Minuten bei 150° C druckgehärtet und dann 4 Stunden bei 250° C nachgehärtet. Der so erhaltene elastomere Formkörper hatte folgende Eigenschaftent

Härtemessung: 39, Zugfestigkeit: 48,2 kg/cm (685 psi), Dehnung: J500 %, Streifen-Einreißfestigkeit: 5*6 kg/cm (Jl ppi).

Ein Siloxanblockmischpolymerisat wurde, wie oben beschrieben, zubereitet, es wurden jedoch statt 14,2 g 5*0 g des wäßrigen Ammoniumhydroxyds verwendet. Das so erhaltene Siloxanblockmischpolymerisat wurde, wie oben beschrieben, katalysiert und gehärtet. Der so erhaltene elastomere Formkörper hatte folgende Eigenschaften:

Härtemessung; 43, Zugfestigkeit: 76,98 kg/cm (1095 psi), Dehnung: 365 %_t Streifeneinreißfestigkeit: 5,6 kg/cm (31 ppi).

Beispiel l8

Jedes der folgenden Produkte wurde durch Vermischen der folgenden Bestandteile in einem Kolben, Verschließen des Kolbens und anschließendes 2-tägiges Schütteln des Inhalts bei Raumtemperatur hergestellt.

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1668918

Produkt-A:

50 g eines.Hydroxylgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans

mit durchschnittlich 245 Siliciumatomen je Molekül, 50 g eines Methoxygruppen aufweisenden Monophenylsiloxan-s

polymerisates, '

g Toluol,
13,5 g wäßriges Ammoniumhydroxyd mit 29,5 Mol#! Ammoniak.

Produkt B;

Zusammensetzung wie A, nur wurden statt 150 g Toluol 300 g Toluol verwendet.

Produkt C:

£ Zusammensetzung wie A, nur wurden statt I50 g Toluol 567 g Toluol verwendet, ·

Jedes der SiIoxanblockmischpolymerisate wurde zweimal mit Wasser gewaschen und dann auf einem beheizten Zweiwalzenstuhl von den flüchtigen Bestandteilen befreit. Das Siloxanblockmischjaolymefi« sat der Zusammensetzung A war opak und von hoher Konsistenz, während die Produkte B und C durchscheinend und ebenfalls von hoher Konsistenz waren.

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Die Siloxanblockmischpolymerisate· wurden wie folgt katalysiert und gehärtet:

Produkt A:

15 g Mischpolymerisat, 0,15 g tert.Butylperbenzoat

Produkt B₁:

15 g Mischpolymerisat, 0,15 g tert.Butylperbenzoat

und auch Produkt Ba!

15 g Mischpolymerisat, 0,5 rol Monomethyltriacetoxysilan,

6 Tropfen eines Gemisches aus 10 Volumteilen Dibutylzinn

dilaurat und 1 Volumteil n-Hexylamin.

Produkt C: .

IS S Mischpolymerisat, On5 ml Monomethyltriacetoxysilan,

*. 000885/1792 oBiemAtinspected

6 Tropfen eines Gemisches aus 10 Volumteilen Dibutylzinndilaurat und 1 Volumteil n-Hexylamin.

Jedes katalysierte Siloxanblockmischpolymerisat wurde 10 Minuten bei 150° C unter Druck gehärtet und dann 1 Stunde bei 150° C und 4 Stunden bei 250° C nachgehärtet. Die gehärteten Elastomeren hatten folgende Eigenschaften:

Siloxanblockmisch-	Härte	Zugfestigkeit	(p.s.i.)	Dehnung
polymerisat	messung	kg/cm²	(1140)	in %
Produkt A	50	80,1	(1300)	225
Produkt B₁	55	91,4	(1165)	250
Produkt Bp	60	91,9	(1245)	190
Produkt C	61	87,5	(915 )	I60
Produkt C⁺	58	64,3	670

Gehärtet durch 7-tägiges Stehenlassen bei Raumtemperatur

Beispiel 19

Durch Einbringen der fjolgendeji Bestandteile in einen geschlossenen Behälter und 10-tägiges Schütteln bei Raumtemperatur wurde ein ' hochkonsistentes Siloxanblockmischpolymerisat erhalten. Die flüchtigen Bestandteile wurden durch Vermählen des Gemisches auf einer erhitzten Walze entfernt.

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35 - 1689816

(A) 86,4 g eines OrganosilQxanmischpolymerisates aus

80 Mol# Dimethylsiloxan-, 19 Mol# Phenyl«· methylsiloxan-<■ und 1 Mol#> MonQphenyisiioxan-Einheiten mit durchschnittlich 600 Silic-iumatomen Je Molekül und durchschnittlich 8 Hydroxylrestm je Molekül _r

g eines Isapropoxygruppen aufweisenden Monotolylsiloxanpolyrnerisates mit 30,4 ßew,^ I gruppen, ■

67,9 g eines wäßrigen Ammoniumhydroxyds mit 35

Ammoniak, .

g gereinigtes Xylol,

(B) 88,1 g eines OrganosiloXanmiSGhpoiymerisates. aus

55 Mol# Dimethylsiloxan-, ^O MoI^ Kfchylmethylsiloxan«, g MoI^ Mono(tirQmphenyl)siloxan*- und 13 MoI^ Cyclopentylmethylsiloxan-'Einheiten mit durchschnittlich 1000 Siliciumatomen und 22 .Hydroxylresten jje Molekül,

177*6 g eines Methoxygruppen aufweisenden Organosiloxanmischpolymerisates aus 95· Moljä? Monobenzylsiloxan- und 5 MoI^ Hexylhexenylsiloxan-Einheiten mit 8,7 Gew.# Methoxygruppen,

19*9 g eines wäßrigen Ammoniumhydroxyds mit 10 Ammoniak,

g gereinigtes Toluol,

g Chlorbenzol _f

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(C) 99*0 g eines Organosiloxanmisehpolymerisates aus

85 MoI^ Dimethylsiloxan-, 10 Mol# Octadecylmethylsiloxan-, 4,5 Mol$ Methylvinylsiloxan- und 0,5 MoI^ Monoxenylsiloxan-Einheiten mit durehschnittlich. 35O Siliciumatomen und 5,75 Hydroxylresten je Molekül,

30,2 g eines Amyloxygruppen aufweisenden OrganosiloxanmisGhpolymerisates aus 95 MoI^ Monophenylsiloxan- und 5 MoI^ SiOp-Einheiten rait I5 Gew.% Amyloxygruppen und 1 Gew',$ Hydroxylresten,

26,7 S eines wäßrigen Ammoniumhydroxyds mit 5 Ammoniak,

g Toluol.

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Claims

Pat en t a η s ρ r u c h :

Verfahren zur Herstellung von elastomeren Formkörpern auf Grundlage von Organopolysiloxanen, gegebenenfalls Füllstoffen und anderen üblichen Zusätzen durch Vernetzung, dadurch g e Ic e η η ζ ei c h η e t, daß als Organopolysiloxane Blockmischpolymerisate verwendet werden, die durch Kondensation eines Gemisches aus

(A) 50 bis 95 MoIJi Organopolysiloxanen mit durchschnittlich 10 bis 1000 Si-Atomen je Molekül und durchschnittlich mindestens 2 Si-gebundenen Hydroxylgruppen je Molekül, die im wesentlichen aus Einheiten der allgemeinen Formel

Aufgebaut sind« worin H einwertige, gegebenenfalls haäio-

genierte Kohlenwasserstoffreste bedeutet und η Durch-

- ■

schnittswerte von 1,00 bis einschließlich,2,OQ hat.

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(B) 5 bis 50 Mol#, jeweils bezogen auf den Gesamtmolgehalt von (A) und (B), Organosiliciumverbindungen der allgemeinen Formel

R'_x(0R»)_yS10₄ ,

worin R' einwertige, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffreste, R" Wasserstoffatome oder einwertige Alkylreste bedeuten, χ Durchschnittswerte von 0,85 bis einschließlich 1,3, jy_ Durchschnittswerte von 0,15 bis 3 hat und die Summe von χ + Z nicht größer als 4 ist und

(C) mindestens 1 Gew.% Ammoniak, bezogen auf das Gesamtgewicht von (A) und (B), in Form einer wäßrigen Ammoniumhydroxydlösung

in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels unter kräftiger Bewegung in einem verschlossenen Behälter und anschließender Entfernung des Lösungsmittels und flüchtiger Nebenprodukte, hergestellt worden sind.

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