DE1669419C

DE1669419C - Process for making threads from poly-beta-lactams

Info

Publication number: DE1669419C
Authority: DE
Inventors: Karl Dr. 8901 Bobingen Börner
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG, vormals Meister Lucius & Brüning, 6000 Frankfurt
Publication date: 1972-11-09

Description

Fäden und Fasern aus PoIy-/?-lactamen können vielseitige Verwendung finden. Es ist bekannt, daß einige PoIy-ß-Lactame, speziell das Poly-4,4-dimethylazetidin-2-on, in methanolischer Calciumrhodanidlösung löslich sind und aus einer solchen Lösung in ein Fällbad aus destilliertem oder entsalztem Wasser zu Fäden versponnen werden können (französische Patentschrift 1 416 414). Der Spinnprozeß verläuft jedoch nur mit dem in 4,4-Stellung substituierten Poly-/9-Lactam über längere Zeit einwandfrei und auch hier nur unter Einhaltung spezieller Bedingungen, z. B. unter Konstanthaltung der Spinnbadtemperatur auf il°C.Threads and fibers made from poly - /? - lactams can be used in many ways. It is known that some poly-ß-lactams, especially poly-4,4-dimethylazetidin-2-one, are soluble in methanolic calcium rhodanide solution and from such a solution in a precipitation bath of distilled or desalinated water can be spun into threads (French Patent 1,416,414). However, the spinning process only takes place with the poly- / 9-lactam substituted in the 4,4-position flawlessly over a long period of time and only if special conditions are met, e.g. B. while keeping the spinning bath temperature constant at il ° C.

Außerdem ist es auch bereits bekannt, daß die Poly-/?-Lactame sich in vielen anorganischen und organischen Säuren gut lösen, von denen sich vor allem die konzentrierte Ameisensäure bewährt hat. Ameisensaure Spinnlösungen des Polymeren werden in Fällbäder versponnen, die im wesentlichen aus strömendem Wasser bestehen und zur Verstärkung der Koagulationswirkung anorganische Salze, wie Natriumchlorid, Zinkchlorid, Zinksulfat oder Natriumsulfat enthalten können. Relativ gute Erfolge wurden z. B. mit 15°/_oigen Natriumchloridlösungen erzielt (französische Patentschriften 1 432 966 und 1 432 967). Es hat sich jedoch herausgestellt, daß dabei die Natriumchloridkonzentration kritisch ist und 15% nicht unterschreiten darf, das sich sonst ein flockiger Niederschlag im Spinnbad abscheidet, der empfindliche Störungen des Spinnprozesses hervorruft.In addition, it is already known that the poly - /? - lactams dissolve well in many inorganic and organic acids, of which concentrated formic acid in particular has proven itself. Formic acid spinning solutions of the polymer are spun in precipitation baths, which essentially consist of flowing water and can contain inorganic salts such as sodium chloride, zinc chloride, zinc sulfate or sodium sulfate to enhance the coagulation effect. Relatively good successes were z. For example, with 15 ° / _o aqueous sodium chloride solutions obtained (French Patents 1,432,966 and 1,432,967). It has been found, however, that the sodium chloride concentration is critical and must not fall below 15%, as otherwise a flocculent precipitate is deposited in the spinning bath, which causes sensitive disturbances in the spinning process.

Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile vermeiden und Fäden aus Poly-ß-Lactamen, insbesondere aus Poly^-methyl-azetidin^-on, durch Verspinnen von ameisensauren Lösungen der Polymeren erhalten kann, wenn man wäßrige Spinnbäder verwendet, die neben Ameisensäure Erdalkaliformiate enthalten. Wenn auch nach dem Verfahren der Erfindung grundsätzlich alle Hrdalkaliformiate verwendet werden können, so haben aus verständlichen Gründen Beryllium und Radium keine technische Bedeutung für die Durchführung des Verfahrens. Von den übrigen f-lrdalkulicn werden Magnesium und Calcium bevorzugt. Die Konzentration der Krdulkaliformiate in dem fällbad kann in weiten Grenzen schwanken.It has now been found that these disadvantages can be avoided and threads made from poly-β-lactams, in particular from poly ^ -methyl-azetidin ^ -one, by spinning can be obtained from formic acid solutions of the polymers if aqueous spinning baths are used, which contain alkaline earth metal formates in addition to formic acid. Albeit according to the method of the invention In principle, all hard alkaline formates can be used, for understandable reasons Beryllium and radium are of no technical importance for carrying out the process. Of the The remaining calculi are magnesium and calcium preferred. The concentration of Krdulkaliformiate in the precipitation bath can fluctuate within wide limits.

Sie kann bis zur Sättigungskonzentration des Erdalkaliformiates in dem Fällbad bei der jeweiligen Temperatur des Fällbades betragen. Die jeweils anzuwendende Konzentration hängt von der Natur des zu koagulierenden Polymeren, insbesondere seiner Viskosität, ab. Im allgemeinen sind Konzentrationen von 8 bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 9 bis 12 Gewichtsprozent, ausreichend. Der Anteil der freien Ameisensäure in den Fällbädern beträgt 0,5You can up to the saturation concentration of the alkaline earth metal in the precipitation bath at the respective Temperature of the precipitation bath. The concentration to be used in each case depends on nature of the polymer to be coagulated, in particular its viscosity. In general, concentrations are from 8 to 15 percent by weight, preferably 9 to 12 percent by weight, is sufficient. The proportion of free formic acid in the precipitation baths is 0.5

to bis 4 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 2 Gewichtsprozent. Es hat sich dabei als zweckmäßig erwiesen, den Spinnbädern von Anfang an freie Ameisensäure zuzusetzen und den Anteil der während des Spinnens in das Bad eingeschleppten freien Amei-to 4 percent by weight, preferably 1 to 2 percent by weight. It has proven to be expedient to add free formic acid to the spinning baths from the start and the proportion of the during of spinning brought into the bath free Amei-

sensäure .möglichst konstant zu halten. Dies kann durch Zuführung von frischer, neutraler Lösung der Erdalkaliformiate zum Fällbad oder durch Neutralisation der Ameisensäure mit Erdalkalihydroxyden erreicht werden.to keep sensory acid as constant as possible. This can by adding fresh, neutral solution of the alkaline earth metal formates to the precipitation bath or by neutralization of formic acid can be achieved with alkaline earth metal hydroxides.

*o Der Vorteil der Spinnbäder, die Erdalkalifonniate enthalten, liegt ^arin, daß in diesen Spinnbädern der Faden langsam ausgefällt wird und der vollständig koagulierte Faden lange Zeit weich und elastisch bleibt und daher störungsfrei aufgearbeitet werden* o The advantage of the spinning baths, the alkaline earths contained, lies in the fact that in these spinning baths the thread is slowly precipitated and that completely coagulated thread remains soft and elastic for a long time and can therefore be worked up without problems

»5 kann. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Spinnbäder liegt in ihrer leichten Aufarbeitung und der Möglichkeit der Zurückgewinnung der eingesetzten Salze. Die Erdalkaliformiate sind relativ schwer löslich und lassen sich deshalb bereits durch teilweises Eindampfen der verbrauchten Spinnbäder abscheiden, was für die Rückgewinnung der Ameisensäure aus dem Spinnbad sehr vorteilhaft ist. Die Neutralisation der angereicherten Ameisensäure läßt sich ohne Schwierigkeiten durch Umsetzung mit den entsprechenden Erdalkalioxyden bzw. -hydroxyden durchführen, und die entstandenen Salze lassen sich gemeinsam mit den Koagulationssalzen isolieren.»5 can. Another advantage of the invention Spinning baths are easy to work up and the possibility of recovering the ones used Salts. The alkaline earth formates are relatively difficult to dissolve and can therefore already be partially removed Evaporation of the spent spinning baths precipitate what is made for the recovery of the formic acid the spinning bath is very beneficial. The neutralization of the enriched formic acid can be done without Carry out difficulties by reacting with the corresponding alkaline earth oxides or hydroxides, and the resulting salts can be isolated together with the coagulation salts.

Es muß als überraschend betrachtet werden, daß nach dem Verfahren der Erfindung beim Verspinnen von ameisensauren Lösungen von Poly-/?-lactamen in Erdalkaliformiate enthaltende Spinnbäder weiche und elastische Fäden erhalten werden können. Und zwar vor allem im Hinblick auf die dabei nur notwendige relativ geringe Konzentratijh der Eidalkaliformiate in dem Spinnbad.It must be considered surprising that according to the process of the invention in spinning of formic acid solutions of poly - /? - lactams in alkaline earth formates containing spinning baths and elastic threads can be obtained. And especially with regard to what is only necessary relatively low concentration of the oath alkaline formates in the spinning bath.

Denn die Koagulationswirkung von Natriumchlorid, Zinkchlorid, Zinksulfat oder Natriumsulfat ist wesentlich geringer als die der Erdalkaliformiate. Wie bereits ausgeführt, hat sich bei Verwendung von Natriumchlorid, das noch relativ gute Ergebnisse gibt, in Spinnbädern herausgestellt, daß bei Verwendung von Natriumchlorid-Konzentrationen unterhalb 15 Gewichtsprozent ein flockiger Niederschlag im Spinnbad entsteht, der insbesondere in der Nähe der Düsenlöcher die noch sehr weichen, frisch koagulierten Kapillarfäden mechanisch schädigt, wodurch stark flusige Fäden entstehen, deren Qualität unbringt, sind aber vor allem auch deshalb überraschend, brauchbar ist. Offensichtlich reicht die Koagulations-Because the coagulation effect of sodium chloride, zinc chloride, zinc sulfate or sodium sulfate is essential lower than that of the alkaline earth formates. As already stated, the use of Sodium chloride, which still gives relatively good results, found that when used in spinning baths a flaky precipitate from sodium chloride concentrations below 15 percent by weight in the spinning bath, especially in the vicinity of the nozzle holes, which are still very soft, freshly coagulated Mechanically damages capillary threads, resulting in very fluffy threads, the quality of which is unsatisfactory, but above all are therefore surprising, useful. Obviously the coagulation

6" kraft dieser Fällbäder nicht aus, um das Polymere schnell genug auszufällen, so daß niederviskose Anteile des Polymerisates sich aus dem Fadenverband herauslösen und als feine Flöckchen abgeschieden werden. Die Stickstoffanalyse und die Bestimmung der relativen Viskosität der isolierten Abscheidung ergab, daß eine mittelviskose Fraktion des gelösten Polymeren vorlag. Setzt man zur Vermeidung dieser Nachteile die Natriumchlorid-Konzentration herauf,6 "by virtue of these precipitation baths does not affect the polymer precipitate quickly enough so that low-viscosity fractions of the polymer come out of the thread association dissolve and are deposited as fine flakes. Nitrogen analysis and determination the relative viscosity of the isolated deposit showed that a medium viscosity fraction of the dissolved Polymers was present. If the sodium chloride concentration is increased to avoid these disadvantages,

3 43 4

so erfolgt bei einer Konzentration von 22 bis 25 Ge- gende, weiche Koagulationswirkung auf die FädenThus, at a concentration of 22 to 25 areas, there is a soft coagulation effect on the threads

wichtsprozent Natriumchlorid im Spinnbad zwar die aus Poly-/?-lactamen sich auch bei Anwesenheit ande-weight percent sodium chloride in the spinning bath, although the poly - /? - lactams are also present in the presence of other

Koagulation der frisch gesponnenen Fäden sehr rer Salze deutlich bemerkbar macht. Als besondersCoagulation of the freshly spun threads of very rer salts is clearly noticeable. As special

schnell, wodurch jedoch wiederum die Verstreckbar- günstig erwies sich dabei die Kombination von Erd-fast, which in turn makes the stretchable - the combination of soil

keit der Fäden herabgesetzt wird und damit auch die 5 alkaliformiaten mit Magnesiumsulfat, ζ. Β. 12 Ge-The speed of the threads is reduced and with it the 5 alkali formates with magnesium sulphate, ζ. Β. 12 ge

Neigung zur Flusenbildung zunimmt, wichtsprozent Magnesiumformiat und 10 Oewichts-The tendency to build up fluff increases, weight percent magnesium formate and 10 weight percent

In jedem Fall hat die Verwendung von reinen prozent Magnesiumsulfat. Spinnbäder entsprechender Natriumchloridbädern außerdem den Nachteil, daß Zusammensetzung, z. B. 2 Gewichtsprozent Ameisendie Zurückgewinnung der eingeschleppten, prozentual säure, 11,2 Gewichtsprozent Magnesiumformiat und kleinen Ameisensäuremengen durch Eindampfen der io 8,9 Gewichtsprozent Natriumformiat, blieben im Ververbrauchten Spinnbäder wegen des im Vergleich lauf von Spinnversuchen, die sich über längere Zeitdazu hohen Natriumchloridgehaltes unrentabel wird. xlume erstreckten, vollkommen klar.
Dasselbe gilt auch für die Verwendung von Natrium- Die Vorzüge des Verfahrens nach der Erfindung sulfat, Ammoniumsulfat, Zinksulfat, Aluminiumsulfat beschränken sich jedoch nicht auf das Ausbleiben sowie der primären und sekundären Alkaliphosphate. 15 von Trübungserscheinungen in den erfindungsgemäßIn any case, the use of pure percent magnesium sulfate has. Spinning baths of corresponding sodium chloride baths also have the disadvantage that composition, e.g. B. 2 percent by weight of ants, the recovery of the entrained acid percentage, 11.2 percent by weight of magnesium formate and small amounts of formic acid by evaporation of the 8.9 percent by weight of sodium formate, remained in the spinning baths that were used up because of the comparatively high sodium chloride content of spinning tests that were unprofitable over a longer period of time will. xlume stretched out, perfectly clear.
The same also applies to the use of sodium sulfate, ammonium sulfate, zinc sulfate, aluminum sulfate, but not limited to the absence and the primary and secondary alkali metal phosphates. 15 of cloudiness in the according to the invention

Die Vorteile, Hi_e die Verwendung von Erdalkali- zu verwendenden Spinnbädern sowie auf das Verformiaten nach dem Verfahren der Erfindung mit sich hindern der daraus resultierenden Flüsigkeit. Da die bringt, sind aoer vor allem auch deshalb überraschend, Ausfällung des Fadens allmählich erfolgt und der als eigene Untersuchungen gezeigt haben, daß Alkali- Faden deshalb im Spinnbad elastisch bleibt, läßt formiate bei ihrer Verwendung als Koagulationssalze ao er sich schneller abziehen ohne zu reißen. Es ist so in Spinnbädem diese Vorteile nicht zeigen. Die möglich, die Endabzugsgeschwindigkeit auf 90 m/Min, schnelle Koagulationswirkung von ameisensauren, zu erhöhen und damit die Produktion zu steigern. Alkaliformiate und/oder Ammoniumformiat enthal- Aus den angegebenen Gründen ist auch die Vertenden Spinnbäderr hat sich für die Qualität der streckbarkeit der ersponnenen Fäden deutlich verFäden ungünstig erwiesen. Bereits bei niedrigen 25 bessert. Es können bei genügend großen Dehnungen Konzentrationen von 5 bis 12 Gewichtsprozent Alkali- hohe Festigkeitswerte erreicht werden. Weitere Vorformiate werden spröde Fäden mit Dehnungen von teile des erfindungsgemäßen Verfahrens ergeben sich nur 5 bis 1 ] °/₀ erhalten. Mit höheren Alkaliformiat- beim Ausspinnen eines groben Kapillartiters, dessen Konzentrationen nimmt di~se Erscheinung weiter Herstellung mit Natriumchlorid-Spinnbädern bisher zu und kann bis zu einer totalen Versprödung der 30 nicht möglich war. Nach dem erfindungsgemäßen Fäden führen, die sich dann nicht mehr verstrecken Verfahren können unter Verwendung von z. B. lassen und selbst bei äußerst niedrigen Spinnbad- Calcium- oder Magnesiumformiat-Spinnbädern ohne abzügen in unmittelbarer Nähe der Düsenöffnungen Schwierigkeiten Fäden mit einzelnen Titern zwischen abreißen. 3 und 5 den gesponnen werden, die gute textile Eigen-The advantages, hi _e, the use of alkaline earth metal to be used spinning baths and to the Verformiaten according to the method of the invention to prevent the resulting Flüsigkeit. Since this is also surprising, precipitation of the thread takes place gradually and our own studies have shown that alkali thread therefore remains elastic in the spinning bath, and when used as coagulation salts, formates can be pulled off more quickly without tearing . It is so in spinning baths these benefits do not show. The possible to increase the final take-off speed to 90 m / min, rapid coagulation effect of formic acids, and thus to increase production. Alkali formates and / or ammonium formate contain- For the reasons given, the Vertenden spinning baths have proven to be clearly unfavorable for the quality of the stretchability of the spun threads. Already at a low 25 it improves. With sufficiently large elongations, concentrations of 5 to 12 percent by weight alkali-high strength values can be achieved. More Vorformiate become brittle yarns with elongations of parts of the inventive method result a 5 to 1] ° / ₀ obtained. With higher alkali metal formate when spinning out a coarse capillary titer, the concentration of which has increased, this phenomenon continues to increase so far. After the threads according to the invention lead, which then no longer stretch process can using z. B. let and even with extremely low spinning bath calcium or magnesium formate spinning baths without deductions in the immediate vicinity of the nozzle openings difficulties between tearing threads with individual titers. 3 and 5 which are spun, the good textile properties

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können 35 schäften aufweisen.According to the method according to the invention, 35 shafts can have.

Spinnbäder verwendet werden, die ein Erdalkalisalz Auf die leichte Möglichkeit der Zurückgewinnung der Ameisensäure oder ein Gemisch aus mehreren der Erdalkaliformiate aus den Spinnbädern wurde Erdalkaliformiaten enthalten. Dies ist besonders vor- bereits hingewiesen. Eine entsprechende Arbeitsweise teilhaft bei dem Verspinnen konzentrierter Spinn- bewährt sich auch bei der Verwendung von Spinnlösungen mit hoher Viskosität, deren Kugelfall bei 40 bädern, die neben Erdalkaliformiaten noch andere über 800 Sekunden liegt, sowie für das Verspinnen Salze enthalten. In diesen Bädern überwiegen nach dem polymerer /9-Lactame mit relativen Viskositäten von partiellen Eindampfen in dem abgeschiedenen SaIz-8 bis 13. Die Koagulationskraft dieser Erdalkali- gemisch die schwer löslichen Erdalkaliformiate, die formiate enthaltenden Spinnbäder, deren Gesamt- zusammen mit der neutralisierten Ameisensäure salzkonzentration relativ niedrig ist, genügt, um aus 45 zurückgewonnen werden können,
solchen hochviskosen Spinnlösungen Fäden mit Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten guten Eigenschaften herzustellen. Fäden oder daraus hergestellten Fasern können inSpinning baths are used, which contain an alkaline earth metal salt on the easy possibility of the recovery of the formic acid or a mixture of several of the alkaline earth metal formates from the spinning baths was alkaline earth metal formates. This has already been pointed out in particular. A corresponding mode of operation partly in the spinning of concentrated spinning has also proven itself in the use of spinning solutions with high viscosity, the spherical case of 40 baths, which in addition to alkaline earth formates still other over 800 seconds, as well as for the spinning contain salts. In these baths, after the polymeric / 9-lactams with relative viscosities of partial evaporation in the deposited salt 8 to 13. The coagulation power of this alkaline earth mixture is dominated by the poorly soluble alkaline earth metal formates, the formates containing spinning baths, their total together with the neutralized formic acid salt concentration is relatively low, sufficient to be recovered from 45,
such highly viscous spinning solutions to produce threads with the good properties produced by the process of the invention. Threads or fibers made from them can be used in

Es ist aber auch möglich, neben den Frdalkali- der Textilindustrie vielseitige Verwendung finden, formiaten in den Spinnbädern noch andere anor- So hergestellte Fäden haben einen angenehmen, ganische Erdalkali- und/oder Alkalisalze, insbesondere 50 seidenähnlichen Griff und nehmen bei 65 °/₀ relativer Alkaliformiate, zu verwenden. Die Konzentration Luftfeuchtigkeit 9% Wasser auf, das ist 3% mehr dieser zusätzlich verwendeten Salze soll 18 Gewichts- als Poly-e-caprolactam. Aus den endlosen Fäden prozent nicht überschreiten und vorzugsweise 5 bis lassen sich gewirkte oder gewebte Stoffe herstellen, 10 Gewichtsprozent betragen. Solche Salzkombina- die eine Kochwäsche aushalten. Aus den gesponnenen tionen werden mit Vorteil verwendet für das Ver- 55 Fäden hergestellte Stapelfasern können im Kammspinnen von Poly-ß-lactamen, deren relative Viskosität garnsekt'or eingesetzt werden.But it is also possible to find versatile uses in addition to the alkaline earths in the textile industry, formats in the spinning baths as well as other inorganic threads produced in this way have a pleasant, ganic alkaline earth and / or alkali salt, in particular 50 silk-like handle and take at 65 ° / ₀ relative alkali formates, to be used. The concentration of air humidity is 9% water, which is 3% more of these additionally used salts should be 18% by weight than poly-e-caprolactam. Do not exceed the continuous thread percentage and preferably 5 to knitted or woven fabrics can be produced, be 10 percent by weight. Such salt combinations - which can withstand a boil wash. Staple fibers produced from the spun ions are advantageously used for the threading. In the comb spinning of poly-β-lactams, their relative viscosity can be used in the yarn sector.

nur 3,2 bis 3,6 beträgt. Trotz der hohen Gesamtsalz- In den folgenden Beispielen wird der Gegenstand konzentration, die bei Verwendung der üblichen Men- der vorliegenden Erfindung näher erläutert. Die gen von bis zu 15 Gewichtsprozent Erdalkaliformiate angegebenen Werte der relativen Viskosität wurden bis zu 33 Gewichtsprozent beträgt, aber auch höher 60 gemessen an einer l°/_oigen Lösung des Polymeren in sein kann, tritt die gefürchtete Erscheinung der Über- 98°/_oiger Schwefelsäure bei 20⁰C. Die Kugelfallkoagulation, wie sie z. B. bei der Verwendung von viskosität wurde gemessen mit einer Stahlkugel von hochprozentigem reinem Natriumchlorid in den 3 mm Durchmesser und einer senkrechten Fallstrecke Spinnbädern beobachtet wird, und die mit einer untrag- von 20 cm Länge und bei einer Temperatur von 20 C. baren Versprödung der ersponnenen Fäden ver- 65 η ■·' ' »1 1
rvnden ist, nicht ein. Diese Erscheinung ist der außer- e 1 s ρ ι eis only 3.2 to 3.6. Despite the high total salt concentration in the following examples, the subject matter is explained in more detail when using the customary men- tion of the present invention. The gene of up specified to 15 weight percent alkaline-earth metal values of the relative viscosity were up to 33 percent by weight, but also higher 60 measured on a l ° / _o solution of the polymer into its can, the dreaded phenomenon occurs the over 98 ° / _o sulfuric acid at 20 ⁰ C. The Kugelfallkoagulation as such. B. when using viscosity was measured with a steel ball of high percentage pure sodium chloride in the 3 mm diameter and a vertical fall distance spinning baths is observed, and with an unsupported length of 20 cm and at a temperature of 20 C. Baren embrittlement of the spun threads 65 η ■ · '' »1 1
rvnden is not a. This phenomenon is the external e 1 s ρ ι e

ordentlich günstigen Koagulationswirkung der Erd- Ein Poly-4-mcthyl-azctidin-2-on tier relativen Vis-neatly favorable coagulation effect of the earth- A poly-4-methyl-azctidin-2-one tier relative vis-

-nlkaliformiate zuzuschreiben, deren langsam erfol- kosität 3,3 wird in W/_Uiger Ameisensäure gelöst,-lcaliformates, whose slow success rate 3.3 is dissolved in W / _U formic acid,

so daß eine 30.2%ige Lösung entsteht. Diese Spinnlösung besitzt eine Kugelfallviskosität von 160 Sekunden. so that a 30.2% solution is formed. This dope has a falling ball viscosity of 160 seconds.

Diese Spinnlösung wird mit einer Geschwindigkeit von 0,33 ml/Min, mittels einer Zahnradpumpe durch eine Tantaldüse mit 40 Bohrungen von einem Lochdurchmesser von 0,2 mm in ein wäßriges Spinnbad gesponnen, das 105 cm lang ist, eine Temperatur von 23^QC besitzt und das 2,6°/₀ Ameisensäure, 10,9% Magnesiumformiat und 6,2 % Magnesiumsulfat enthält. Der koagulierte Faden wird mit einer Geschwindigkeit von 6,6 m/Min, mit Hilfe eines Walzentrios abgezogen und anschließend in einem Wasserbad von 24°C und 35 cm Länge mit einem weiteren Trio, das mit einer Geschwindigkeit voa 30 m/Min, läuft, is im Verhältnis 1 : 4,4 verstreckt. In einem sich anschließenden Waschbad von 80 cm Länge wird daraufhin die restliche Ameisensäure mit fließendem Waschwasser von ungefähr 20° C ausgewaschen, der Faden zwischen zwei Walzen abgequetscht, an einer Präparationswalze mit der nötigen Endpiäparation versehen, der Überschuß erneut abgepreßt und schließlich in einem Heißluftkanal von 100 cm Länge bei 23O°C getrocknet und zum Schluß die fertige Faser auf eine Spule aufgewickelt. Das verwendete Spinnbad bleibt bei längerer Benutzung vollständig klar.This spinning solution is spun at a rate of 0.33 ml / min by means of a gear pump through a tantalum nozzle with 40 bores with a hole diameter of 0.2 mm into an aqueous spinning bath which is 105 cm long and has a temperature of 23 ^° C. and contains 2.6 ° / ₀ formic acid, 10.9% magnesium formate and 6.2% magnesium sulfate. The coagulated thread is drawn off at a speed of 6.6 m / min with the help of a roller centrio and then in a water bath of 24 ° C and 35 cm in length with another trio, which runs at a speed of 30 m / min, is stretched in a ratio of 1: 4.4. In a subsequent wash bath of 80 cm length, the remaining formic acid is then washed out with running washing water at around 20 ° C, the thread is squeezed between two rollers, provided with the necessary end preparation on a preparation roller, the excess is pressed off again and finally in a hot air duct from 100 cm in length, dried at 230 ° C. and finally the finished fiber wound onto a spool. The spinning bath used remains completely clear after prolonged use.

Der erhaltene Faden besitzt einen Gesamttiter von 40 den und einen Einzeltiter von 1,0 den. Bei einer ,Zerreißdehnung von 17°/₀ beträgt seine Festigkeit 2,60 g/den.The thread obtained has a total denier of 40 denier and an individual denier of 1.0 denier. At an elongation at break of 17 ° / ₀ its strength is 2.60 g / den.

Example 2

Ein Poly-4-methyl-azetidin-2-on der relativen Viskosität 8,0 wird mit Ameisensäure zu einer 25°/_oigen Spinnlösung mit einer Kugelfallviskosität von 700 Sekunaen aufgelöst und entsprechend Beispiel 1 mit einer Förderung von 0.493 ml/Min, in ein wäßriges Spinnbad gesponnen, das 120 cm lang ist, eine Temperatur von 27°C besitzt und das 2,8 °/₀ Ameisensäure und 11,7% Magnesiumformiat enthält.A poly-4-methyl-azetidin-2-one of the relative viscosity 8.0 is dissolved with formic acid to a 25 ° / _o by weight spinning solution having a falling ball viscosity of 700 Sekunaen and according to Example 1 with a promotion of 0.493 ml / min, in an aqueous spinning bath woven, which is cm long 120, a temperature of 27 ° C and possesses containing 2.8 ° / ₀ of formic acid and 11.7% magnesium formate.

In einem Wasserbad von 30 cm Länge und einer Temperatur von 28°C wird der Faden auf das 4,5fache seiner Länge verstreckt. Das Spinnbad bleibt bei diesem Versuch vollständig klar. -In a water bath of 30 cm length and a temperature of 28 ° C, the thread is 4.5 times stretched its length. The spin bath remains completely clear in this experiment. -

Bei dieser Arbeitsweise wird ein Faden erhalten, der einen Gesamttiter von 63 den bei einem Einzeltiter von 1,6 den besitzt. Seine Festigkeit beträgt 2,85 g/den bei einer Dehnung von 13,0%. Erfolgt die Verstreckung statt in einem Wasserbad in einem Dampfrohr mit einer Länge von 20 cm im Verstrekkungsverhältnis 1 : 5,4, dann erhält man einen Faden mit dem Gesamttiter 56 den und dem Einzeltiter 1,4 den. Die Festigkeit eines solchen Fadens beträgt 4,85 g/den bei einer Dehnung von 6,0%.In this procedure, a thread is obtained which has a total denier of 63 denier for a single denier of 1.6 den. Its strength is 2.85 g / den at an elongation of 13.0%. He follows the stretching instead of in a water bath in a steam tube with a length of 20 cm in the stretching ratio 1: 5.4, then you get a thread with a total titer of 56 den and the individual titer 1.4 den. The strength of such a thread is 4.85 g / den at an elongation of 6.0%.

B e i s ρ i e ' 3B e i s ρ i e '3

Die im Beispiel 2 verwendete Spinnlösung wird mit Hilfe einer Düse mit 15 Öffnungen und einem Lochdurchmesser von 0,3 mm versponnen und entsprechend Beispiel 1 weiterbehandelt. Der entstandene Faden besitzt einen Gesamttiter von 60 den und einen Einzeltiter von 4,0 den; seine Festigkeit beträgt 3,08 g/den bei einer Dehnung von 26%.The spinning solution used in Example 2 is made using a nozzle with 15 openings and one Spun hole diameter of 0.3 mm and treated further as in Example 1. The resulting Thread has a total denier of 60 denier and an individual denier of 4.0 denier; its strength is 3.08 g / den at an elongation of 26%.

Beispiele 4 bis i0Examples 4 to i0

Ein Poly-4-methyl-azetidin-2-on der relativen Viskosität 8,0 wird als 21%ige Spinnlösung in Ameisensäure mit einer Kugelfallviskosität von 222 Sekunden, gemäß Beispiel 1, mit einer Förderung von 0,465 ml/ Min. versponnen. Die nachstehende Tabelle gibt einen Überblick über die benutzten Spinnbäder, die sich alle während der Versuchsdauer nicht eintrübten, und über die textilen Eigenschaften der damit erhaltenen Fäden:A poly-4-methyl-azetidin-2-one of relative viscosity 8.0 is used as a 21% spinning solution in formic acid with a falling ball viscosity of 222 seconds, according to Example 1, spun at a rate of 0.465 ml / min. The table below gives an overview of the spinning baths used, none of which became cloudy during the duration of the experiment, and about the textile properties of the threads obtained with it:

SpinnbadzusammensetzungSpin bath composition Gesamt
litertotal
liter Einzel
titersingles
titer Festigkeitstrength Dehnungstrain GewichtsprozentWeight percent (den)(the) (den)(the) (g/den)(g / den) (7o)(7o) 4. 2,8 HCOOH + 9,0 Mg(OOCH)₂ + 8% MgSO₄ 4. 2.8 HCOOH + 9.0 Mg (OOCH) ₂ + 8% MgSO ₄ 4040 1,01.0 2,802.80 3131 5. 3,0 HCOOH -I- 14,9 Ca(OOCH)₂ 5. 3.0 HCOOH -I- 14.9 Ca (OOCH) ₂ 4141 1,01.0 2,282.28 38,238.2 6. 2,9 HCOOH -I- 10,2 Ca(OOCH)₂ + 5,2 NaCl6. 2.9 HCOOH -I- 10.2 Ca (OOCH) ₂ + 5.2 NaCl 4040 1,01.0 3,023.02 19,619.6 7. 2,7 HCOOH I- 8,8 Mg(OOCH)₂ + 8,5 NaCl7. 2.7 HCOOH I- 8.8 Mg (OOCH) ₂ + 8.5 NaCl 4141 1.01.0 3,163.16 17,017.0 8. 2,3HCOOH -I- 11,2Sr(OOCH)₂ 8. 2,3HCOOH -I- 11.2Sr (OOCH) ₂ 4040 1,01.0 2,702.70 25,025.0 9. 3,0 HCOOH -t- 19,5 Ba(OOCH)₂ 9. 3.0 HCOOH -t- 19.5 Ba (OOCH) ₂ 4141 1,01.0 3,303.30 19,019.0 10. 2,6 HCOOH -I- 9,0 Mg(OOCH)₂ +11,0 Natriumformiat10. 2.6 HCOOH -I- 9.0 Mg (OOCH) ₂ +11.0 sodium formate 3939 1,01.0 3,203.20 15,015.0

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of threads from poly-ß-lactams, in particular from poly-4-methylazetidin-2-one by spinning formic acid solutions of the polymers, which is not marked, that one uses aqueous spinning baths which contain alkaline earth metal formates in addition to formic acid.

2. A method for the production of threads from poly - ^ - lactams according to claim 1, characterized in that that one uses spinning baths which also contain up to 18 percent by weight of other inorganic alkaline earth and / or alkali salts and / or contain alkali metal formates.

3. Process ZLir manufacture of threads Poly- / S-lactams according to claims 1 and 2, characterized in that spinning baths are used, which also contain magnesium sulfate.