DE165869C

DE165869C -

Info

Publication number: DE165869C
Application number: DENDAT165869D
Authority: DE
Publication date: 1900-01-01

Description

KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

In der deutschen Patentschrift 1577 ist ein Verfahren der Behandlung von kupfer- und silberhaltigen Erzen beschrieben, wonach die Erze mit einer angesäuerten Metallchloridlösung (ζ. B. Chlornatrium oder Seesalz) ausgelaugt werden, die beide Metalle aufzulösen vermag, das Kupfer jedoch nur dann, wenn es als Oxyd vorhanden ist. Ist es an Schwefel gebunden, so wird zunächst das Silber ausgelaugt, dann das ausgewaschene Erz geröstet und nun von neuem mit der angesäuerten Metallchloridlösung ausgelaugt, die jetzt auch das Kupfer auflöst.In the German patent 1577 is a method of treating copper and silver-containing ores described, after which the ores with an acidified metal chloride solution (ζ. B. sodium chloride or sea salt) are leached to dissolve both metals However, copper can only do this if it is present as an oxide. If it is bound to sulfur, this is the first thing Silver leached, then the washed-out ore roasted and now with the acidified metal chloride solution, which now also dissolves the copper.

Diesem bekannten Auslauge- und Röstverfahren für zwei oder auch nur ein Metall enthaltende Erze oder Mineralien gegenüber ist das Verfahren nach vorliegender Erfindung zur Gewinnung von sämtlichen Metallen aus sogenannten zusammengesetzten Erzen (complex ores), also Erzen, welche Kobalt, Kupfer, Silber, Nickel, Zink, Blei und andere Schwermetalle enthalten, bestimmt. Es kennzeichnet sich das neue Verfahren nach der Erfindung zur Gewinnung sämtlicher, in zusammengesetzten Erzen enthaltener Metalle dadurch, daß zunächst die Erze ohne Röstung mit einer angesäuerten Metallchloridlösung (Alkali und Erdalkali) ausgelaugt werden, durch welche erste Auslaugung das in denselben enthaltene Silber und Kupfer ausgezogen wird und die Erze in einen solchen Zustand übergeführt werden, daß die zum Ausbringen des Bleies und Zinks nötige Röstung in der Dauer ganz erheblich verkürzt wird, wobei auch die Temperatur, bei welcher diese Röstung vor sich geht, ganz erheblich niedriger gehalten werden kann, da schon die erste Auslaugung zersetzend auf das Erz einwirkt, infolgedessen der Röstvorgang viel leichter vor sich geht als bisher. Die nach dem letzteren bewirkte zweite Auslaugung zum Ausbringen von Blei und Zink kann mit einer verhältnismäßig schwächeren Alkali-, Erdalkali- oder Metallchloridlösung oder mit Schwefelsäure vorgenommen werden, je nachdem man ein Metallchlorid oder Metallsulfat gewinnen will.This well-known leaching and roasting process for two or just one metal containing ores or minerals is the method according to the present invention for the extraction of all metals from so-called composite ores (complex ores), i.e. ores which contain cobalt, copper, silver, nickel, zinc, lead and other heavy metals included, determined. It is characterized by the new method according to the invention for obtaining all, in composite Ores containing metals by first treating the ores without roasting with an acidified metal chloride solution (alkali and alkaline earth) are leached, through which first leach the contained therein Silver and copper are extracted and the ores are converted into such a state that the roasting necessary to bring out the lead and zinc will be complete in the long run is significantly shortened, with the temperature at which this roasting before goes, can be kept quite considerably lower, since the first leaching has a decomposing effect on the ore, as a result of which the roasting process is much easier before itself goes than before. The second leach for application effected after the latter of lead and zinc can be with a relatively weaker alkali, alkaline earth or Metal chloride solution or with sulfuric acid can be made, depending on one Wants to win metal chloride or metal sulfate.

Bei Ausführung des Verfahrens nach der Erfindung hat sich zur Ansäuerung des genannten Chlorids Salzsäure als am geeignetsten herausgestellt, obgleich auch Salpeter-, Schwefei-, Fluß-, Essig- oder unterchlorige Säure oder Mischungen genannter Säuren Verwendung finden können. Der angesäuerten Chloridlösung kann im Bedarfsfalle auch Manganchlorür zugesetzt werden, das durch Auflösung von Mangansuperoxyd in Salzsäure gebildet wird. Kommt das Verfahren nach der Erfindung bei Schwefelerzen von der im Eingang der Beschreibung genannten Zusammensetzung zur Anwendung, so werden die Schwefelmetalle in folgender Reihenfolge zersetzt: 1. Schwefelkupfer und Schwefelsilber, 2. Schwefelblei und 3. Schwefelzink, während etwa vorhandenes Schwefeleisen selbst nach fortgesetzter Behandlung mit der Laugeflüssigkeit meistens unzersetzt bleibt.When carrying out the process according to the invention, the above has to be acidified Chloride, hydrochloric acid was found to be the most suitable, although nitric, sulfur, Hydrofluoric, acetic or hypochlorous acid or mixtures of the acids mentioned are used can find. The acidified chloride solution can also be used if necessary Manganese chloride can be added by dissolving manganese peroxide in hydrochloric acid is formed. If the method according to the invention in the case of sulfur ores comes from that mentioned at the beginning of the description Composition for application, the sulfur metals are in the following order decomposed: 1. copper sulphide and silver sulfur, 2. lead sulfur and 3. zinc sulphide, while any iron sulphide present even after continued treatment with the Lye liquid mostly remains undecomposed.

Bei Ausführung des Verfahrens werden die Erze, die beispielsweise nach einer vor-When the process is carried out, the ores, which, for example, after a previous

genommenen Analyse im Mittel 21,64 Prozent Zink, 19,37 Prozent Blei, 6,48 Prozent Kupfer, 5,39 Prozent Eisen, 20,28 Prozent Schwefel enthielten, zerkleinert und dann mit einer gleichen Gewichtsmenge angesäuerter Chloridlösung behandelt. Nach fünfstündiger Behandlung sind etwa 50 Prozent Kupfer ausgezogen; bei fünf- bis siebentägiger Behandlung kann eine Ausbeute von 86 bis 94 Prozent erzielt werden.analysis taken on average 21.64 percent zinc, 19.37 percent lead, 6.48 percent copper, Contained 5.39 percent iron, 20.28 percent sulfur, crushed and then with a treated equal weight of acidified chloride solution. After five hours of treatment about 50 percent copper has been extracted; with five to seven days of treatment, a yield of 86 to 94 percent can be achieved be achieved.

An Blei werden etwa 30 Prozent durch Ausziehen gewonnen, während an Zink nur eine kleine Menge, etwa 1,14 Prozent, gewonnen wird, woraus folgt, daß Schwefelkupfer leichter als Schwefelblei und Schwefelzink überhaupt schwer sich zersetzen läßt.About 30 percent of lead is obtained by pulling out, while zinc only a small amount, about 1.14 percent, is recovered from which it follows that copper sulphide is easier to decompose than lead and zinc sulphide.

Nach dieser ersten Behandlung, bei welcher fast das gesamte im Erz enthaltene Kupfer gewonnen wird, wird das übrigbleibende Erz gut ausgewaschen, getrocknet und bei niedriger Temperatur geröstet. Durch Einwirkung der angesäuerten, stark oxydierend wirkenden Chloridlösung auf das zerkleinerte Erz wird letzteres durch die Laugung teilweise zersetzt, so daß die Röstung bei verhältnismäßig niedriger Temperatur und leichter ausgeführt werden kann als gewöhnlich. Bei dieser Röstung werden etwa 25 Prozent Schwefel bei einer Temperatur von 165 bis 200° C.After this first treatment, during which almost all of the copper contained in the ore is extracted, the remaining ore is washed well, dried and at lower Roasted temperature. By the action of the acidified, strongly oxidizing agents Chloride solution on the crushed ore, the latter is partially decomposed by the leaching, so that the roasting is carried out at a relatively low temperature and more easily can be than usual. During this roasting, about 25 percent sulfur is obtained at a temperature of 165 to 200 ° C.

verflüchtigt, und das sonst langwierige schwierige Rösten des Schwefelzinks gelangt äußerst schnell zur Ausführung und ist ebenso leicht, wenn nicht leichter zu bewirken, als das Rösten arsenhaltiger Pyrite.volatilized, and the otherwise tedious and difficult roasting of the zinc sulfur arrives extremely quick to execute and is just as easy, if not easier, to effect than roasting pyrite containing arsenic.

Das geröstete Erz besteht dann aus einem Gemisch von Oxyden, in der Hauptsache aus Zink- und Bleioxyd, aus welchen die Metalle in Form von Salzen, beispielsweise als Chloride oder Sulfate, mittels einer Lösung ausgelaugt werden können, deren Beschaffenheit der Natur des zu bildenden Salzes entspricht. Das Chlorsalz kann durch eine wenige Stunden andauernde Auslaugung mit einer schwächer angesäuerten Alkali- oder Erdalkalichloridlösung gewonnen werden, welche beispielsweise das Zink in lösliches Zinkchlorid verwandelt. Aus dieser Lösung kann das Zink mittels eines Erdalkalioxydes, wie Kalk oder Magnesia, ausgefällt werden.The roasted ore then consists of a mixture of oxides, mainly of Zinc and lead oxide, from which the metals in the form of salts, for example as Chlorides or sulfates, can be leached by means of a solution, their nature corresponds to the nature of the salt to be formed. The chlorine salt can be leached for a few hours obtained from a less acidic alkali or alkaline earth chloride solution, which, for example, converts the zinc into soluble zinc chloride. From this solution the zinc can be precipitated by means of an alkaline earth oxide such as lime or magnesia.

Aus dem so gewonnenen Zink wird in gewöhnlicher Weise das Metall durch Destillation gewonnen. Das Blei scheidet sich als Chlorid aus.The zinc obtained in this way is usually converted into the metal by distillation won. The lead separates out as chloride.

Im ersten Teil des Arbeitsvorganges kann das Kupfer durch Eisen und etwa vorhandenes Silber durch Kupfer ausgeschieden werden; das in Lösung übergegangene Blei wird als Chlorid auskristallisiert.In the first part of the process, the copper can be replaced by iron and any Silver be precipitated by copper; the lead which has passed into solution is called Chloride crystallized out.

Es können die Säuren der Chloridlösung als Flüssigkeit und in geeigneten Mengen-Verhältnissen zugesetzt werden, aber auch als Gas durch das Gemisch aus Erz und Chloridlösung hindurchgetrieben werden.The acids of the chloride solution can be used as liquids and in suitable proportions can be added, but can also be driven through the mixture of ore and chloride solution as a gas.

Will man Sulfate gewinnen, so kommt als Laugeflüssigkeit Schwefelsäure zur Verwendung. If sulfates are to be extracted, sulfuric acid is used as the liquor.

Statt die in der Lösung enthaltenen Metalle durch andere Metalle auszuscheiden, können die Lösungen auf elektrolytischem Wege behandelt werden, wobei sich dann die Metalle an der Kathode abscheiden. Blei scheidet sich z. B. als ein unlöslicher Sulfatniederschlag ab.Instead of separating the metals contained in the solution with other metals, the solutions can be treated electrolytically, in which case the Deposit metals on the cathode. Lead separates z. B. as an insoluble sulphate precipitate away.

Die Erze können in größeren Stücken — was allerdings längere Zeit beansprucht — oder in beliebiger Feinheit verarbeitet werden, wie auch die Laugelösungen während der Behandlung der' Erze auf eine geeignete Temperatur erwärmt werden können, um den Verlauf des Arbeitsvorganges schneller vor sich gehen zu lassen.The ores can be used in larger pieces - which, however, takes a long time - or processed in any fineness, as well as the caustic solutions during the Treatment of the 'ores can be heated to a suitable temperature to the To make the work process go faster.

Claims

Patent claim:

Process for the extraction of all metals contained in composite ores, such as copper, silver, zinc, lead and the like, by roasting and leaching by means of acidified Alkali or alkaline earth chloride solutions, characterized in that the ores are first treated with the acidified metal chloride solution until the silver and copper are dissolved has been, and that then the leached ore for the purpose of extracting the zinc and lead of the roasting with subsequent other leaching by an acidified chloride solution or is subjected to dilute sulfuric acid.