DE1644660A1 - Anthrachinon-Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Description

DR. ELISABETH JUNG UND DR. VOLKER VOSSIUS ,λ_//Λλ ^

PATENTANWÄLTE MÖNCHEN 23 . 8TEGESSTRASSEZe > TELEFON 345067 . TELEGRAMM-ADRESSE; INVENT/MONCHEN

u.Z.; C 871 (vo/kä)
POS-11246

STJMITOMO CHEMICAkOOMPAIiY,

Japan

und Verfahren bu Herstellung"

Priorität: 18_a August 1966, Japan, Mr.- 54615 18» August 1966, Japan₉ Hr_β 54616 27« August 1966, Japan, iTr« 56563

Zusatss zu Patent ·»#·.·..·**»*· (Pateataniööldung S 96

. IVo/22a)

Gegenotand des Haup-i;pat en'; β β .......... (Patentanmeldung

S 96 170 |Yo/22ä) eind Heaktivfarbiatoffe, die mindestens eine reöriip|(e der allgeiReiwen

_: ■ > β³-■.■-■-,

^OiTiOHlCKKONTOiMOMOHBNIHÄ.MNKKONTO.DIUTiOHIMHKA.O. MÖNCHEN. LEOPOLDSTS, n, KTO. NS, «0/3I7M

..SL- 164466G

» ■

enthalten.* in der R ein V/asaerstoffatom oder eine nledrigraolekulare Alkylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, E eine nledrig- -laolekulare Alkylengruppe mit 1 bie 2 Kohl ens fco i'i'a dornen und X eine ß~Sulfatoäthyl~_f .Vinyl-, ß-Thiosulfatoäthyl- o-i-Jr -OHojOHpS·- Gmippe bedeutet^ in der Z ein sekundärer oder tsr'lärör Aminrast oder ein quartärer Aimnoniuiasalzröet iat„ Die Röskti/yfarbstoffe sind daduroh gekenna-sichnetf dass der Farbstoff ein äuthraohinon-v Mono- oder Biöftzo-, ein metallhaltiger Azo-, sjin '^Ohfe}ialocyanin-'_ii Nitro-, Naphthochinon-, Dioxa»in- oder Aminopfcthal-imidfarbßtoff _ft ein polycycliacher Farbstoff _t voraugsweise ein Psrinon- oder Dibenesanthronfarbstoff, oder ein Carboniumfarbstoff, vorzugsv/eise ein Hhodamin- oder Assinfarbstcff ist, und dasa Uqt Farbstoff mindestens einen Arylrest enthält? der mindestens ein substitu™ ierbares Wasserstoffatom trägt«

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue Anthrachinone Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel

OB

OA
in der A eine Aralkylaminogruppe bedeutet, die im Arylreat als Substituenten eine reaktive Gruppe der allgemeinen Formel

, in der R³* ein Waeeerstoffatom oder eine Älfcylgruppe mit 1 oder 2 C-Atomen,. R² eine Alkylengruppe mit- I oder 2 G-Atoaen und Z die fl-Sulfatoäthyl~ oder ?inylgruppe_e B «ine Hydroxyl«- ₉ Amino-

* ■ ■ ., 109830/1812

BAD OfKGlNAL

AXkylamino«-; Cyeloalkylaminfc- oder eine Arylaminogruppe oder die gleiche Aralkylarainogruppe'.A bedeutet_r W ein Wasserstoffstom oder ein Sulfonsäurerest und X ein Halogenatom oder eine Hydroxyl»* _f Acylamino»- oder Sulfonsäurerest ist_r und η den Wert O₅. 1 oder hat-

Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der neuen Anthrachinon-Reaktivfarbsioffe der allgemeinen Formel I, welches dadurch gekennzeichnet ist_B dass man eine Anthrachinonverbindung der allgemeinen Formel

Il

in der Wp X und η die vorstehende Bedeutung haben* A' eine Aralkylaminogruppe und B⁵ eine Hydroxyl^ Amino-* Alky!amino-»_f Cycloalkylamino-i Arylamino- oder Aralkylaminogruppe ift_f mit 1 bis 3 Mol ^e Mol aex Anthrachinonverbindung einer Hydroxyäthyl sulfonylverbindung der allgemeinen Formel

YCH₂NGOr²SO₂CH₂CH₂OH . III*

1 ρ

in der S" und R die Vorstehende Bedeutung haben und Y eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom ist_r in 80 bis lOO #-iger Sohwefeleäure oder rauchender Schwefelsäure mit niedriger S0₂~Konzentration bei einer Temperatur zwischen 0 und 30⁰C kondensiert und den erhaltenen Farbstoff-_f der mindestens:- eine

1Ö&830/1812

BAD OBtGINAL

I₂

. -CMCOR^SO₉Z* -Gruppe

I 2
enthalte in der R und R die vorstehende Bedeutung haben und Z' eine B=SuIfatoäthylgruppe ist, mit einer: schwach alkalisehen wässrigen Lösung behandelt und damit die ß^Sulfstoäthylgruppe in die Vinylgruppe überführt, .

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zum Färben von stickstoffhaltigemTextilgut unter Verwendung der erfindungsgemäs*- sen neuen Aiithraehincn~Reaktivfarbstoffe«,

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren 1st es möglich, die neuen Änthrachinpn-Healctivfarbstoffe in einem einstufigen Verfahren und in hoher Ausbeute durch Umsetzung der Hydroxy äihyl sulfonyl verbindung der allgemeinen Formel III, die leicht und billig zugänglich ist, jtnit der inthrachinonverbindung der allgemeinen Formel II herzustellen« Dies ist eines der charakteristischen Merkmale der Erfindung,

Die erfindungsgemässen Anthrachinon-Reaktivfarbstoffe sind bekannten Anthrachinon-Reaktivfarbstoffen hinsichtlich Färbakrnft Echtheit und Farbton erheblich überlegen» Dies ist ein weiteres Merkmal der Erfindung» Die im erfindungsgemässen Verfahren als Ausgangsverbindungen verwendeten Anthrachinonverbindungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie in der 4-Stellung oder in dör 1« und 4-Stellung des Anthrachinonkerns durch eine oder / AraXkyl*» aminogruppen substituiert sind. Die Hydroacyäthylsulfonylverbindüng der allgemeinen Formel III kann in den Arylrest in dieser Aralkyl-*

109830/18T2 ;

txts «J ptst' - _·._-■

aminogruppe in p^ak-fcisch quajititatIvor Ausbeute unter den nach«= stehend erwähnten Bedingungen eingeführt werden ο

Vorzugsweise ist die Alkylgruppa in der Aralkylaminogruppe

• * ' · '·■- ■' "■■'■'■.- - ■- .···.··- ■■''■*"■■ ' * versweigt dem Kohlenstoffatom,, das an. die Aminogruppe gebunden ist y oder sie bildet einen Ring,und die Arylgruppt 1st direkt oder über ein Sauerstoff·· oderSchwefelatom öder die Gruppe -QCHg« mit dieser Alkyl- oder Cycloalkylgruppe verbunden. Der Arylrest kann duroh Methyl- oder Hethoxygruppen subatituiert sein. Vorzugsweise hat die Aralkylaminogruppe folgende Formel V

>3 .

-BH * CH ^N

oder

In diesen foriaeln bedeutet R⁵ eine Alky!gruppe mit 1 Me 6 C-

4 κ Atomen oder die Crruppe=■-—Ä —Ä

a ^ > Ä lot eine Alicylengruppe

alt 1 bis 6 C-Atomen» Ur ist «iß Sauörstoft* oder Sohwefelatom oder die Gruppe HpQH^r» oder eine direkte Bindung? fi bedeutet ein . Sauerstoffatom,, eine Methylengruppe oder eine direkte Bindung_P un4 der Benzolkern C kann duroh Methyl« oder Methoxygruppen substituiert

10 98 307181 2

Beispiele für dies« Aralkylaminogruppen sind l"Hethyl-2='phenyl« äthylamino, l~Methyl"2~phenoxyäthylamino, l~Methyl~2~benzyloxy= äthy !amino, l~Methyl~3~phenylpropylamino, l~Methyl~3~" (4' ~me thyl«· phenyl)-propylamino, l«lBobutyl-3-(2 ^% »»methylphenyl) -propylamina, 1-Tert. -butyl-3-phenylpropylamino, l~Cyclohexyl~3-phenylpropyl=· amino ₉ 1-Benzyl«»2=»pheny läthylamino, 1- (4' -Phenyl oy c 1 ohexyl)« äthylamino, 4~Phenylcyclohexylamino, 2-Phenoxycyclohexylamino, 2-Benzylcyclohexylamino, 2~(4^l-Methoxybenzyl)=-oyclohexylamino, 2-(2· ,4' ,6'-Trimethylbenzyl)-=cyclohexylaiaino₉ 4-"Benzyleyclohexylamino, l,2,3i4=*Tetrahydro-l-naphthylamino und l^^^-Tetrahydro-2-naphthylamine) ·

Alkylamino- und Gycloallcylaminogruppen B· in der allgemeinen Formel II mit jeweils 1 bis 6 C-Atomen sind z.B. Methylamino-, Äthylamina=f ß-Hydroxyäthylamino-, Isopropylamino« und Isobutylaminogruppen, sowie die Cyclohexy!aminogruppen

Der Arylrest der Arylaminogruppe B^f in der allgemeinen Formel II kann z»B„ durch Methyl- oder Methoxygruppen substituiert sein«,

Beispiele für Anthrachinonverbindungen, die durch die vorgenannten Re3te substituiert sind, sind

X-Hydr oxy-4"{ 1^! ■^methyl«=»3^f -phenylpropylamino )-anthrachinon.. ?,-H&thylamino-4«-{ 1⁸ »:ftetbyl-»2³ -phenyläthylamino)-an thrachinon-, l-ß-Hydroxyäthylamino-4-(1'-cyclohexyl-3'-phenylpropylamino)-anthrachinon, l-Isopropylamino»4-(1'* 2',3',4'-tetrahydro-2 · ■= naphthylamine) -anfch.cachinon „ 1--Cyclohexylamino«4~t -⁵-' »isobutyl- 3'' -phenylpropjlaüiiiio)-anthrao.hinon. l-Oyclohey.y.Uüuiuo -4-*f 1¹ me thy 1 -2' *»phenoxyäthylamirio) -antbrachinon _f l~Cy ölohexylamino 4-

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BAD OfliGINAL

„7~ 164466G

(J. * «methyX--3 ^l'-phenylpropylamino}"anthraohl»on-6~Bulf oneöure, 3.'*Gy0lohexylamino~4~£L '~ieobutyl»-3 * *·*{ 2^w~methylpheny3)propylaminq7·- änth.rachinon-6- oder ~7«sulfohekure _f l-Anilino-^Cl'^iaetbyl-J¹-phenylpropylaminoJ'-antJirachtnon, l-( 4¹ ^Methylanilin^-^i!"-aethyl 3ⁿ'phenylpropylamino)-antliraolilnon_f 1,4~Ble»(l^f -beaeyl-^¹-phenyläthylamino) -an-fehr&chinon _f 1 ₁ 4-Bis« (1* -metHyl-3' -.phtenyl»· propylaaino )~axrfchrachinon, 1 n 4"-Die-{ 2^f -benzylexy~l' ««ethyläthyl-

1,4-Bie-^l' -ϋΐβ thyl«3 · -( 4-"-»methylphenyl )-propylamine 7-onthraohinon _r 1,4-Bie-» (1 * -rnathyl*-3' «phtnylpropyl« amino) «^-oliXor-antliraohinon, 1 _f 4--Bia- ■ (4' ~benzyloy cl ohexylamino) -6,7-diciilorarLttiraoiiiJion, 1 _r4-=-BlB-( 4' «-piitnyloyolohexylejalAo )-6-bromanthraohlnon > 1»4-Bie-(X'"iaobutyl~3'-phenylpropylamino)-518-dlbydr oxyanthrachinon, 1 ,.4-Bie-( 1 * -tert. -butyl-3¹ -pihenylpropylaainoJ-S-hy^roxyaftthrachinon, 1,4-BiS^(I¹,2' »3^f ,4^f-te1frahydro-2' -aaphthylamino) -anthrachinon-6- -Bulfonaäure _t l-Amino-4-- «- (4«»-aethoxyben«yl) -oy olohexylAninfiJ-ea^^ec^ifi^a-S -fulfon« ι l-Amino-4-(l *-methyl-3 ^t-phenylpropylamino)-anthraohinon-2-gulfoneäür·, l-A»ine~4-( 1 · -eyelohexyl»? ·-phenylpropylaiaino)· anthrachinon-2-eulf cmsäure, l-Amino-4- (2' -phenoxycyolohexy'lamino ) * antliraoalnon-2<-eulfoneSure_f 1-AmIaQ-^-(I¹ »2» _tV ^•-tÄ'ferahydro-1' »naphtnylamino) -S-aoetylaminoaiithrachinon-Z-eulfonaäure und 1-Aeino -4-( 2' -benaylcycloiiexylariino )~antnrachinon-2,8-disulf oniKure.

Typliche Β«1βρ1θ1β für HydrofcyätkylaulXonylverbindungen d«r allgemeinen Formel XIX sind

109830/1812

»8~ 164466G

HOCH₂HHCOCHgCH₂SO₂CHgCHgOH, HOCHgKHCOCHgS OgCHgCHgOH, ClCHgHHCOCHgCHgSO₂CHgCH₂OH, ClCHgHHOOCHgSOgCHgCHgOH, HOCHgH(CH₅)COCHgCHgSO₂CH₂CH₂OH, HOCHgH(CH₃)COCH₂SOgCHgCHgOHr ClCHgH(CH₃)COCHgCHgSOgCHgCH₂OH und ClCHgH(CH₃)COCHgSOgCH₂CH₂OH.

Sie Hydroxyäthylsulfonylverbindungen können leicht hergestellt werden. Beispielsweise wird ß-(ß*-Hydroxyäthyleulfonyl)-propionyl» H-methylolaraid der Formel HOCHgHHCOCHgCHgSOgCHgCH₂OH in guter Aulbeute duroh Oxydation von ß^ß^HydroxyäthylinercaptQj-propio«- nltril mit Wasseretoffperoxyd und Verseifung dee Oxydationspro« duktes mit alkalleohem Wasserstoffperoxyd eum fl-{β'-Hydroxyläthylsulfonyl)-propionylamid und Behandlung dieser Verbindung mit wässrig alkalischer Formaldehydlöaung hergestellt« Das 0-(£1'-Hydroxyäthylsulfonyl)-propionyl-N~halogenmethylaaid der Formel

hai "CHgHHCOCHgCHgSOgOH₂CHgOH

in der "hai** ein Chlor» oder Bromatom bedeutet_f kann ieioht durch Umsetzung von ß-(fi'«Hydroxyäthyleulfonyl)-propionylaiaid mit •yjo&etrieohtiu Dicnlor- oder Dibroomethyläthtr in Sohwefeleäure hergestellt werden. Bas erhaltene Produkt kann als solohes in der SohwefelsäurelQeung alt der Anthraohinonverbindung kondensiert werden.

Die ümsitaung β wisch en der Hydroxyäthy !sulfonyl verbindung und der Anthrachinonverbindung wird in vorzugsweise 80 bis 100 jt-iger Sehwefeleäure oder rauchender Schwefelsäure alt niedriger SO,-Koneentration durchgeführt. Es werden 1 bis 3 Mol der Hydroxy« äthylsulfonylverbindung je Mol der Anthraohinonverbindung vexv

109830/181 2

wendet. Pie Reaktionstemperatur liegt zwischen O und 30⁰O und die Reaktionszeil; zwischen einer Stunde und 20 Stunden«

Der Endpunkt der Reaktion kann durch PapierChromatographie festgestellt werden« Ale Entwicklungemittel wird z.B. ein (tonisch aus 3 Gew.-Teilen n-Butanol, 1 Gew,-Teil Äthanol und 1 Gew.-Teil Wasser verwendet.

Das Verschwinden der Anthrachinonverblndung la Papierohromatogranun zeigt die Beendigung der Umsetzung an«

Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionegemisoh in Ei»wasser •ingegossen, nötigenfalls wird danach ein anorganisch·· Sale wit Natriumchlorid oder Kaliumchlorid zugegeben* wobei der Farbstoff in kristalliner Form anfällt. Gegebenenfalls kann der isoliert· Farbstoff zur weiteren Erhöhung der Waeeerlöslichkeit nach dtm Trocknen und Vermählen nochmals mit rauchender Schwefelsäure mit niedriger SOx-Konzentration behandelt werden, oder das vorgenannte Reaktionsgemisoh wird tropfenweis· mit einer rauchenden Schwefel säurelöeung mit niedriger SCu-Konzentration versetzt.

Per erhaltene Farbstoff, der die reaktionsfähige Gruppe der allgemeinen Formel

R¹ -CH₂NCOR^SO₂Ch₂CH₂OSO₅R

enthalt, in der R¹ und R² die vorstehend· Bedeutung haben und R •in Wasserstoffatom oder ein Alkalimetallkation 1st» kann leioht Ia einen Farbstoff umgewandelt werden, der die reaktionsfähige

109630/1812

164466G

Gruppe der allgemeinen Formel
' R¹ ■

-CH₂N-OO-Ir-SO₂-CH w CH₂

12·
enthält, in der R und H die vorstehend· Bedeutung haben, und swftr duroh Behandlung mit einer schwach alkalischen wässrigen Lösung bei Raumtemperatur, - ■···..·

Die verwendete Hydroxyätnylsulfonylverbindung der Formel III muss nioht ale solche vorliegen« Bs kann auch eine Verbindung verwendet werden» die die Verbindung der allgemeinen Formel IXI in Schwefelsäuremedium ergibt„ Z.B. kann ein Nitril, wie ß-Cö'-Hydroxyäthyleulfonyl) propionitriä in schwefelsaurem Medium in das Säureamid, 8·B. fl-(ß'~Hydroxyätliylaulfonyl)-propionylajnid umgewandelt werden und unmittelbar mit der Anthraohinonverbindung in schwefelsaurem Medium in Gegenwart von symmetrischem Dihalogennitriläther oder Formaldehyd versetzt werden» Hierbei erhält man ebenfalls in guter Ausbeute die erfindungagemässen Farbstoffe,

Hit den erfindungsgemäBsen Anthraohinon^Eeaktivfarbstoffen» die mindestens eine reaktive Gruppe der allgemeinen Formel III enthalten, kann Textilgut mit hoher Echtheit gefärbt werden.

Als stickstoffhaltiges Textilgut kommt solches aus Wolle, Seide,, Polyamiden und Polyurethanen in Frage« Dieses Material wird in leuchtend violetten bis blauen Farbtönen im allgemeinen in einem sauren Bad oder neutralem Bad und erforderlichenfalls eusammen mit einer alkalischen Behandlung gefärbt, um d%n Farbstoff au fixieren. Die Farben eind von besondere hoher LiOit- und Nassechtheit·

109830/1812 original inspected

^_n. 164A66G

Das Verfahren sum Färben von Textilgut mit den erfindungegemäesen Farbstoffen werden nachstehend erläutert,

Sas Färben v/ird bei einem Flottenverhältnis von 1 s 20 bis 1 : bei einer Temperatur zwischen 50 und 100⁰C _f vorzugsweise ewiechen 90 und 100⁰C während 1 bis mehrere Stunden unter Verwendung von HilfsStoffen durchgeführt» wie sie normalerweise zum Färben von stickstoffhaltigem.Textilgut verwendet werden« Beispiele für solche Hilfsstoffe sind Ammoniumaeetat, Ammoniumsulfate Natriumdihydrogenphosphat» Natriumsulfat, Essigsäure und Ameisensäure«

Zur Erzielung einer gleichmässigen Färbung werden niohtionisohe grenzflächenaktive Verbindungen dem Farbbad sugesetzt» wie Poly·· kondensat!onsprodukte von Äthylenoxyd mit Aminen, Alkoholen oder Alkylphenolen.

Die alkalische Behandlung kann erforderlichenfalls durch Zugabe einer baeisoh reagierenden Verbindung» wie Natriumbicarbonat, Trinatriumphoephat oder Urotropin eum Farbbad oder davor durchgeführt werden·

Die Erfindung wird durch die Beispiele weiter erläutert« Teil« und Prosentangaben beziehen sich auf das Gewicht,

Beispiel 1

5,0 Seile l,4-Bie-{l^l-methyl«"3^l-phenylpropylamino)-anthraohinon werden in 40 Teilen 85 56-iger Schwefelsäure gelbst und mit 5,2 Teilen o-CB^-HydroxyathylsulfonyD^-propiojiyl-N-methylolamid ver-

109830/1812 ^⁰

.12 _ 164466G

setzt. Das Gemisch v/ird eine Stunde bei 10 C gerührt und danach durch tropfenweise Zugabe von 30 Teilen 65 $«iger rauchender Schwefelsäure unter Eiekiihlung sulfoniert. Dae Reaktionsgemisoh wird anechlieasend in 400 Teile Eiswasssr gegossen» dae 40 Seile Natriumchlorid enthält. Der farbstoff fällt kristallin aus und wird alt wässriger 15 #~iger Natriumohloridlöeung gewaschen« Die erhaltenen feuchten Kristalle werden in wässriger 15 ^iger Natriumohloridlösung suspendiert und dae Gemisch wird durch Zugabe von Natriumcarbonat neutralisiert. Man erhält einen leuchtend blauen Färbetoff.

Beispiel 2

5_r9 Teile l-Cyelohexylamino^-·/!¹ ^so1ratyl*>3'~(2ⁿHnaethylphenyl)'-propylaminoZ-anthrachinon-ö-* oder 7-eulfonaäure wird in 60 Teilen 90 j6~iger Schwefelsäure unterhalb 10⁰C gelöst und mit 2,1 Teilen ß~Hydroxyäthylsulfonylaoeto~N~methylol*mid versetzt. Dae Reaktionsgemisch wird 5 Stunden bti 10 bis 15°C gerührt und danaoh in 300 Teile Eiewasser gegossen, das 30 Teile Natriumchlorid ent« hält. Hierbei fallen Kristalle aus, die abfiltriert und mit wässriger 10 9&-iger Natriumahloridlösung gewaschen.werden, Die erhaltenen feuchten Kristalle werden in wässriger 10 jk-iger NatriumchloridlöBung suspendiert« und das Gemisch wird mit Natriumcarbonat neutralisiert. Man erhält einen leuchtend grUnstiohig blauen Farbstoff.

Beispiel 3

5r 2 Teile X~Araino--4"/2'-(4^w'-methoxyben«5yl)~eyolohexylamino7~ antftr&ohinon~2-°au1.fonBäure werden in 50 Teilen 90 9^-iger Schwefel-

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BAD ORIGINAL

säure unterhalb XO⁰C gelöst und mit 2,3 Teilen ß~{ß⁵-Hydroxyäthylsulfonyl^propionyl^N-chlorinethylamid versetzt. Das Reaktionsgemisch wird 10 Stunden bei £5 bis 20⁰C gerührt und danach durch tropfenweise Zugabe mit 30 Teilen 65 #-iger rauchender Schwefelsäure unter Eiskühlung sulfoniert.

Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch in 400 Teile Eiswasser gegossen, das 40 Seile Natriumchlorid enthält. Die ausgefällten Kristalle werden abfiltriert und mit wässriger 10 $G-iger Natriumchloridlösung gewaschen« Die erhaltenen feuchten Kristalle werden in wässriger 15 $~iger Natriumchloridlösung suspendiert, und das Gemisch wird mit Natriumcarbonat auf pH 9 eingestellt und eine Stunde gerührt» Man erhält einen leuchtend rotstichig blauen Farbstoff.

Beispiel 4

5,4 Teile 1,4~Bis«{1'~methyl«3·-phenylpropylamino)-5,8-dihydroxyanthrachinon werden in 50 Teilen 90 ?5«iger Schwefelsäure gelöst, mit 3,2 Teilen ß-(0^l-Hydroxyäthylsulfonyl)-propionitril versetzt, und nach einstündigem Rühren werden 0,4 Teile Paraformaldehyd eingetragen* Das Realetionsgeraisoh wird 15 Stunden bei 10 bis 15⁰C gerührt und nach und nach durch Zugabe von 30 Teilen 65 $~iger rauchender Schwefelsäure uni;er Eiakühlung sulfoniert.

Cte ReaktionegemiBCh wird in 400 Teile Eiawaaser eingegossen, daa 40 Ttile »»trluaohlortd tnthält. Diel Ausgefällten Kristalle werden aWiktriert und mit wässriger 10 j*-iger Natriumohloridlöeung gewasohen. Die erhaltenen feuchten Kristalle werden in wässriger 15 s£-lger Natriumohloridlöeung suspendiert, und das Ge-

1 -1 Öl§30/1112 BADQffiGiNAL

mi β oh wird durch Zugabe von Natriumcarbonat neutralisiert. Man er*· einen leuchtend grünetichig blauen Farbstoff·

Beispiel g

Bei Verwendung von 3,4 Seilen 0«{ß^r-Hydro3cyäthyliulfonyl)~pyopionyl« K^metiiyl-N-metiiylolämid oder 3*4 Teilen ß-Hydroxyäthyleulfonylaoeto-N-ätliyl=»N-metliylolamid anstelle von 3,2 Seilen fl-(ß'-Hydroxyäthyl-Bulfonyl)-propionyl-N-methylolamid in Beispiel 1 erhält man den gleiohtn tfarbßtoff wie in Beispiel 1 auf die gleiche Weise♦

Durch Umsetzung der nachstehend genannten Anthraohinonrerbindungen

anstelle von 5,0 Teilen 1,4-BiB-(I'-methyl-?'-phenylpropylamino)-anthraohinon auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise werden Anthraohinon-Reaktivfarttstoffe erhalten, die beim Färben von Textilgut die angegebenen Farbtöne ergeben* ■ -

ί08833/1β12

164466Q

Farbton, dess gefärb= £§il® M^£ä£MÄ2E:t][§£ME4iiSä ten textilguts-...

·-^!^T »2', 3'f 4'-teträhydro=2«- naplitliylamino) -arithraehinon

blau

5 1--Cy el ohexylamino-4·= (1 '"·=

methyl--»2' «phenoxye amino) -aritlarachinon blau

5. X-AnI li.no -4·~(1^! »methyl-J;*-- phenylpropy. lamiiio) -aiithraciiiiion grüna ticliig blau

6_rl

he xyl "* -äthylaraino/.<anthrachlnon grünstlcliig blau

6-5 1.4-=Bis=-( 4⁵ -

amin© j-BVT^cLi antiiraeiiinon grünstichig blau

6,3 1 _? 4-BiB-(1»-b.enzyl-2^E -■-

phenyläthylamino)-eiitiiracliinon grünstichig blau

3,7 l"Hydrosy-4(1*

pheny 1 pr ο py 1 amino) anthrachinon.

violett

109830/18

Durch Umsetzung der nachstehend genannten Anthrachinonverbindungen anstelle von 5*9 Teilen l-Cyclohexylamino-4~^i^f-iBobutyl~5^fce> (2"=raethylphenyl)-'propylamino7-'anthrachinon~6- oder «T-sulfon«* säure gemäss Beispiel 2 werden Anthrachinon-Reaktivfarbstofte erhalten, die beim Färben von !Textilgut die nachstehend genannten Farbtöne ergebene

Beispiel Teile Anthraehinon=>Verbindungen

515

4,8

5,7

2,9 l,4~Bis~(lS2S3S4^!=tetra hydro-2'-naphthylamine)-anthrachinon~6-sulfoneäure

1-Amino»4~(1'-cyclohexyl-3 phenylpropylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure

t etrahydro=>l' rnaphthylamino)« 5=acetylaminoanthrachinon-2»sul£onsäure

l=Amino=4-(2·-benzylcyclohexylamino) »anthrachinon=» 2,8-disulfonsäure

Farbton des ge· färbten Teztil-

güts

grünstichig
blau

rötlich blau

grünstichig
blau

eirünstichig
blau

Beispiel 17

0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden in 200 Teilen Wasser gelöst. Die Lösung wird mit 0,2 Teilen Essigsäure und 0,2 Teilen eines Polykondensationsproduktes eines Allylamine mit Äthylenoxyd als nichtionisches Netzmittel versetzt. 10 Teile Wolle werden in die Flotte gegeben und auf 95°C erwärmt. Nach 10 Minuten werden 0,1 Teile Ameisensäure zugegeben. Die Tem·«

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peratur des Färbebades wird weitere 50 Minuten bei 95⁰O gehalten, bis das Färben beendet ist. Schliesslich wird die Wolle mit kaltem Wasser gespült und getrocknet. Die Wolle ist in leuchtend blauem Farbton mit ausgezeichneter Wasohechtheit gefärbt·

Beispiel 18

0,2 Teile des gemäss Beispiel 2 hergestellten Farbstoffes werden in 200 Teilen Wasser gelöst, und die Lösung wird mit 0,1 Teilen Essigsaure versetzt« Danach weröen 10 Teile Wolle in die F2.otte gegeben { und auf 95⁰C erwärmt. lach 10 Minuten werden 0,1 Teile Ameisensäure zugegeben« Die Temperatur wird weitere 50 Minuten bei 95⁰O gehalten, bis das Färben beendet ist* Schliesslich wird die Wolle mit kaltem Wasser gespült und getrocknet. Die' Wolle ist in einem leuchtend rotstichig blauem Farbton mit ausgezeichneter Wasohechtheit gefärbt·

Patentansprüche

109830/1812 \

Claims (1)

1. • P a t e η 1; a η a ρ r ü c h β

   r_ej Anthrachinon-Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel

   OB

   D A

   in der A eine Aralkylaminogruppe bedeutet, die im Arylreet als Substituenten eine reaktive Gruppe der allgemeinen Poriael

   .1

   trägt, in der R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 Oder 2 C-Atomen, R eine Alkylengruppe mit 1 o°der 2 C-Atomen und Z eine S=SuIfatoäthyl·= oder Vinylgruppe bedeutet, B eine Hydroxyl=·, Amino-, Alkylamino=_s Cycloalkylamino= oder eine Arylaminogruppe oder die gleiche Aralkylaminogruppe A ist, W ein Wasserstoffatom oder ein Sulfonsäuren st und X ein Halogenatom oder eine Hydroxyl», Acylamino- oder SuIfonsäurerest bedeutet, und η den Wert 0, 1 oder 2 hat«

   2, Anthrachinon-Reaktivfarbstoffe nach Anspruch 1, d a d u r-c.h gekennzeichnet, dass der Alkylrest der Aralkylaminogruppe am Kohlenstoffatom, das am Stickstoffatom steht, sich; verzweigt oder einen Ring bildet. !

   109830/1812

   3. Anthrachinon-~Reaktivfarb8toffe nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η ζ e i c h η e t, dass die Aralkylaminogruppe die allgemeine Formel

   M oder -NH -~-f- j| C T

   f j T

   hat, in der R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen oder den

   a 5 >r~V^^ 4-

   Rest -R-R "~\^G/ ^is>fcf R eine Alkylengruppe mit 1 bis G-Atomen, R ein Sauerstoff*· oder Schwefelatom, den Rest -OCHg- oder eine direkte Bindung, R ein Sauerstoffatom _s eine Methylengruppe oder eine direkte Bindung bedeutet, der Benzolkern.C durch Methyl-, Methoxy- oder Sulfonsäuregruppen substituiert ist und M eine Gruppe der allgemeinen Formel

   R¹ -CH₂NCOR^SO₂Z

   1 2
   ist, in der R _t R und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung

   haben.

   4-0 Verfahren zur Herstellung von Anthraöhinon-Reaktivfarbstoffen naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Anthrachinonverbindung der allgemeinen Formel

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   in der W, X und η die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, A' eine Aralkylaminegruppe und B¹ eine Hydroxyl-=, Amino·= _P Alkylamino^ü Oyoloalkylamino-, Arylamine»- oder Aralkylarainogruppe ist, mit 1 bis 3 Mol* je Mol der Anthrachinonverbindung,, einer Hydroxy äthylsulfonylverbindung der allgemeinen Formel

   YCH₂NCOiTSO₂CH₂CH₂OH III

   in der H und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und Y eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom ist, in 80 bis 100 #-iger Schwefelsäure oder rauchender Schwefelsäure mit niedri ger SO»»Konzentration bei einer Temperatur zwischen 0 und 30 C kondensiert und.den erhaltenen Farbstoff, der mindestens eine

   R¹ ■.■■■

   Gruppe enthält., in der R und R die vorstehende Bedeutung haben und Z" eine ß~Sulfatoäthylgruppe ist, mit einer schwaoh alkalischen wässrigen Lösung behandelt, und hierbei die ß-Sulfatoäthylgruppe in die Vinylgruppe umwandelt.

   5« Verfahren nach Anspruch 4_r d a d u r ο h. gekennzeichnet» dass als Anthraohinonverbindungen 1-Hydroxy-4~ (1'~methyl~3' -phenylpropylamino) -anthraohinon _p

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   l=Methylamino=4'='( 1' ~raethyX~2 ·-phenylathylamiho 5-=>anthraahinony X~ß~HydroxyäthyXamino~4<~ (1«~cy oX ohexyX-3»-püenylpropylamino) anthrachinone

   l-lsopropylamino-4«(X·»2S3',4'-tetrahydro-2'-naphthylamine)« enthraejiinon, *

   !»CycXohexy lamino-H-=* (1^! ~is obtttyl~3' -phenylpropylaittino)« anthrachinon,

   C 2 '-'phenoxyäthylaiaino )~anthrachinon_f

   anthracninon-6~sulfonsäure,

   4"A *-i sobutyl«3 '"»(S^^m anthrachinon-6~ oder -7^sulfonsäure_r

   4"(1' -methyl«=3' -phenylpropylamiiio )i «» (4 9 ^Me thyl^nfiino) *4^CT (1 "-nie thyl==>3" ^phenylpr ο pylaraino) «anthrachinon, j4~Bis-(l·-benzyl^E'-phenyläthylaminoj^anthrachinon_? „ 4-Bi B-(I¹ =>methyl~3⁵ -phenylpr opylamino) -anthraciiinon_} j 4-Bis-( 2' <=benzyloxy=»l "-methyläthylamino) -anthrachinon,

   anthrachinon_s - (4^M~phenylcyelofc©3Eyl)

   -methyl-3' -(4"-methyl phenyl )~propylamino7~anthrachinott_? 1,4-Bia-(1·-methyl~3♦-phenylpropylamino)-6-ehloranthrachinon, 1,4-Bis»(4'-benzylcyölohexylamino)~6 _f 7~dichloranthraohinoii, 1, 4*Bi 8^ (4'-phtnylcyclohexylamino) »6--br ojnanthrachinon,

   ,1,4-BiB~ (X' -ieobtttyl-3'~phenylpr opylamino )-5'*S-dihydroxy« anthrachinon,

   1 ₉ 4-Bis- ( X" -1 er t. -butyl-3 * «phenylpr opylamino) »5«hy dr oxyanthrachinon>

   6-aulfonsäure _f

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   l~AminO"=4~Z*i' ~(4^M~methoxy benzyl )-cyelOhexylamino7°anthrachinon~ 2-eulfonsäure,

   i~Araino=>4~ (1' ~methyl<=5' -=phenylpr opylamino) -anthrachinon-2-sulfonsäure,

   l-Amino-4-'(l ^f-öyolohexyl-3 * -phenylpropylamino )~antnraehinon-2~sulfonsäure,

   l«>Amino~4~ (2' «phenoxy cyolohexy !amino)=anthraohinon-2-sulf onsäure,

   l~Amino~4~ (l^l _fL2^l _t5^l»4^l -t e trahydro-1 · -naphthylamino) -»S-acetylamino· anthrachinon~2=eulfonsäure oder

   l=Amiho-4^t='( 2' -benzyloyclchexylamino)-anthrachinone, 8=disulf onsäure

   verwendet wird.

   6ο Verfahren aum färben von Textilgut aus VZoIIe₅ Seide,, Poly=· amiden oder Polyurethanen, dadurch gekennseioh= η β ti dass ein Farbstoff gemäss Anspruch¹ X verwendet wird,

   7· Textilgut aus Wolle, Seide, x-ölyamiden oder Polyurethanen, gefärbt mit einem Anthrachinon-Reaktivfarbstoff nach Anspruch 1.

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