DE1644561A1

DE1644561A1 - Verfahren zur Herstellung von wa?closlichen Anthrachinonfarbstoffen

Info

Publication number: DE1644561A1
Application number: DE19661644561
Authority: DE
Inventors: Dennis Stephen William Elhot Blacklej Manchester Eckersley (Groß bntannien)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1965-02-16
Filing date: 1966-02-16
Publication date: 1971-04-08
Also published as: CH462995A

Description

'Vc;rratireri zur fI$1'Ett;oLLung YOn wammL'LL)nLLc;hun

a1n t;hz'tic;21 Lnc@n t Eii'biz tt@f f @:n'.

nlo ErP Llldilng bc)r.loh t t3 Lull auf nauH @I@S@Flt3 L'@.C>I@ L Ltl@lt@ ltlthra.-

ohlrir1Z'aakti1Tf1C'bstoitt» iiuf eLIl Vf)rf;ihrun zur Horetallung tlersel-

bert und :111.f dLe VOrwandmig ;7o11 dorartIgon FarbI1toffon zum Färben

vor!. .Ljt:Y. L I. ) tti"i'tt' 1^ Lxi@..1.8Li"

Es, ist bskannti FarbEItoffe mLt @it1LG:,E'Ilr-Fi=°tL'LFl'l.Lrlr`i1FJJt'lrl rum

ZWeckc des I:@ir@asariF3 von IVdrt)rygrtipl>ßri aufwei.aenden haE1orn' LXiFIbEr-

:if)I.C;E@L"l,' i@E) @.ILl l-fP_i()1@17"E'L'_L.=@-..:.'-.IL, !Il t) fS;lllill'@i@l: i.f,." L11LCE 1@@.51@.D@if:I'f:@'1t):1., 2t1

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t)1)11(Lf)n, (l@l (1'.f: FIF11C);PTl #:3-i;L-.`'.f@lbj@lf',L'llppß 1111b i1;ytlrC)X-jTgl-liplif3i1 (16-T3

t%E)1 1L.IOF@E)111U @E)l:;lt.l;E3 in freher::7aL't 7()1l fliiurf)bin(lf:G(iiiii Mitteln, LnE3bF3--

:DOn(1ere bF'l f)i#höhtf'n ILI(:Iill)E,#r-'1tl11'ell, Ztä ruagiersn I6-t`I:1@3g: F111' diese-1

@w',: C.k wer(1811 dLe :''arbs ;iot.fE) aus wäßri gen htistlrlgen l)F.Z"Le311'.:Ilg'3711 1:3F:

5V'fü,@L'LE;E11 I)ruc;hpEZStf)n ElllfgebL'Svlib t111(1 auf Grund elrie1' Iji@t)f,)i1L'E:,ll;t;l.E)'tL,

Lil walcl)=tr die 11.aio1.;ei1--E3 -trtazlrlgruppe mit Hauser an ;3t;E)llf: ae)E3

l<t)LL(1VSi'.lll@l ekli-@E)ö reagif'rt) w; rd ei.n t)eträthtllcl1-3r T)' IL (lvli

FaI'bstoi fe:3 ni_Cht rin df.o Fa:ier gebunden l)eziehungijweise durch d1.Gfit:

nicht ELXZ.t'rt;,

L@ LE; t. Lc;ll J uß e kn tlbe rs(;htlf@ vorn Farbstoff verwendet: ;r@(; r(i()11

und (1:.E3 Färbungen be'z Iehung:i ve3 Lse Drucke müssen mit nideaderl

s@ife)nlü@iunE;en zur Entrerntuig dl)s nicht fixierten heziehungs'@reiE3e

ziLeti t L,t)btiriclene)n harbs tof ee)s grüncllioh gewaschen würden., 1)3E) Ve: r--

lti5te an ftirb.-itotf und (11e tttsiztzlicllo Behandlung lllachpn das F`ürbe:.

bezl()hinigEirvF)I:if) 1)I'11C:k'IE)t'fT1@1T'f)Il kost:apißllger, Inabehondßre worin

bLofe Farbtöne f)rEorderlIch alrld.

Die *F.a'findtizig betrUft :1L9 lierstelLurig von wutwerlöslichun

Ilalogen-a-triazizireaktivfarbatof-feri, welche eine bßmerkenswert

11(IIi(3 I ixiel`clrt(r I)<iriehllrl(rt;w(iish Bindung an die I#atier zeigen und

@(zI t`1)t3I1 v@tljttt,i:3t;I1-- I)(@i@j(1I11IIij? til'@tlj.ße @t@@t1H(:Iltl(!j1ti11tI111iIjL('.ri I1@3@@I`'f3C@i@i@ i(711

h(tI'rit il@;@(ü't. t@rf.i.(`1I@:IIj@nx(ii tie (iingetirJiriinkl@ worden ItönlieIl

I:I@f .jIlljlllI(@:3(t@(i7711l@I Bind w(itifi(:I'lÜt31i.cI19Ill@l'ii(:Ilixl()I@I`attlilat''@3i°II-@

tit.(3ij (r (@t,=1' I@ tll`mßl

worin Z für Wasserstoff beziehungsweise eine c;:tz@:pe der

Forme. - SO 3N steht,

& einen 2-wertigen Benzol--, Stilben- beziehungsweise

Diphenylrest, in, welchem der Benzolkern bezie-

hungsweise die Ben zolkerne 1 oder mehr Substituen-

ten aufweisen kann beziehungsweise können. wobei

hcchstens 1 Gruppe der Forme. - SO 3H je Benzol-

kern vorliegt, darstellt,

R° irid_. unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff be-

ziehungsweise eine Alkylgruppe mit bis zu 4 Koh3en-

stoffatomen bedeuten,

für Oblor beziehungsweise Brom steh

X Stickstoff beziehungsweise die Gruppe C # X', in

welcher X' Chlor, Brom beziehungsweise eine

Gruppe der Formel - ON ist, darstel'_t,

A einen Phenylen- beziehungsweise Naphthylenrsst,

in welchem der Kern 1 oder mehr Subs;:ituenten auf-

weisen kann, bedeutet, und

R3 für eine Äthyl:- beziehungsweise rropvigruppez

welche Chlor, Brom beziehungsweise die Gruppe

- OSfl3H in der B#- beziehungsweise 6-Ste:i hing zum

Stickstoffatom aufweist und weiter subs situier t

sein kann, steht,

vorgesehen.

Als Beispiele für Substituenten. Welche in den Kernen, für die

R und A stehen können, zugegen sein. können, seien - t;O;@Ti

0001-12 y- 20(='i3 und z.- 0! erwähnt und als Besspiele für SubstItuen-

ten, welche ir.. R zugegen sein kö.=en, seien -- C1 und. <- OH er- ,

wähnt.

Die neuen Anthrachinonfarbstoffe werden durch Kondensation einer

heterocyclischen Verbindung der Formel

worin X und Y wie oben festgelegt sind, in beliebiger Reihenfolge

mit

a) i molekularen Anteil einer Aminoanthrachinonverbindung der

Formei.

worin R, R` und Z wie oben festgelegt sind, und

b) 1 molekularen Anteil eines Aminen der Formel

vio:#i.n A, l?2 und P3 wie oben fes-tge:#egt sind, erhalten.

Als Beispiele fÜr Verbindungen der Formel 11 seier_ eyanurchl orid,

Gyanurbromid, 2,4,5,6-1'etrachlorpyrimidi.n, 2,4,5,6-Tetrabrom-

pyrimidin, 5-Cyan-2,4,ä-trichlorpyrimidin und 5-Cyan-2,4,6-tribrom-

pyri.midin erwähnt.

Als Beispiele für Verbindungen der Formel III seien 1-Arino-

-( .!#' --aminoanilin)-anthrachinon-2, 3' -disiilfonsäure" 1 Amino-4-(:3' -

--aminoar.ilin)-anthrachinon-2,4'-disulfonsäure, 1-Amino-4-(4'-amino-

anilin)-anthrachinon-2,3',5-trisulfonsäure, 1-Amino-4-(4'-amino-

anizin)=-=anthrachlnon-2,3';8-trisulfoneäure und Mischungen dieser

Säuren, 1 -Ami.no-4-[(4"-eminodiphenyl)-amino] -aathrachinon-2 :. 3"-

-disulfonsäure und 1 Amiino--4-[4'-w-(4"-aminoetyryl)-anilin] -,

-#anthrarhinon-2,2",31-ytrisulfonsäure erwähnt.

Aj'a Beispiele für Verbindungen der 2ormel 1Y seien 4-( B--Chlor--

ächyl.su«ilfamyl --anilin beziehungsweise 4-k.B-Chlorä-Ghy£'su:gfonamido)-

ar.i@a.a£ 3.(B--Ghloräthyleulfamyl@-anilin, 3,5-Bi-(j3--ohloräthyl-

sulfamyl;--anilin, 4-(B-Bulfatäthylsulfamyä;-an.ilixt, 3-(B-Sulfat-

äthyl.sulfamyl)-anilin, 4-(3'-Chlor-B--hydroxypropyleulfamyl)-anilin,

4-iB,Y-hichlorpropylaultamyl)-anilin, 4-(8-Chlarpropylaulfamyl)-

-anilin; 4-(Y-Brom-B-hydroxypropylaulfamyl)'=sanilin, 2-MethoXy-5-

-ii=-ehlor-B._hydroxypropylsul'am,pl.#-anil.in und 5-" 3-Chloräthy@ -

sul.famyl)"2anapht.ianin eripabliü.

Das obige Verfahren kann zweckmäßigerweise durch 13a spendieren

der b.eterocyciischen Verbindung in Wasser beaiehtungsweise einer

Mischung aus Wasser und einem mit Wasser -mischbaren a213uischeiri

Wungsmittel. Zugabe eines der beiden anderen Reaktior3teilnehmer

oder einer Lösung desselben in Wasser beziehungsweise einem mit

Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel, führen der Mischung bei

einer geeigneten Temperatur, bis 1 Chlor- beziehungsweise Bromatom

in der heterocfclischen Verbindung reagierte beziehnngeweise

im wesentlichen reagierte, darauffolgende Zugabe des dritten

Reaktionsteilnehmers und Rühren bei einer geeigneten Teiaperatur zur

Herbeiführung der Reaktion des zweiten Chlor- beziehungsweise Brom-

atomes durchgeführt werden. lm allgemeinen ist eine Temperatur von

0 bis 500 für die erste Stufe und eine Temperatur vun 50 bis 500C

für die zweite Stufe geeignet. Die Umsetzung wird vorzugsweise in

Gegenwart eines a säurebindenden Mittels, welches mit einer solchen

Geschwindigkeit, daß der pH-Wert der Reaktionsmischung zwischen

den Grenzen von 4 und 8 gehalten wird, zugesetzt wird, durchge-

führt.

Die neuen Farbstoffe können durch irgendeines der in Verbindung

mit wasaerl®s li chen Reaktivfarbs t c.f fen verwendeten üblichen Mittel,

vorzugsweise durch Zugabe von.Natriumehlorid¢ Abfiltrieren des arg-

gefallenen Farbstoffes und Trocknen, isoliert werden.

Die neuen Farbstoffe-können zu. Färben beziehungsweise Bedrucken

einer großen Mannigfaltigkeit von Textilmaterialien verwendet werden,,

Sie sind zur Vierwendung als Beaktivfarbstoffe fair Cellulose, mit

welcher sie in Gegenwart von säurebindenden Mitteln mit einem hohen

Wirkungsgrad zu reagieren vermögen, besonders wertvoll.

Die Erfi4dung wird an Hand der folgenden nicht als Beschränkung

auf7afassuitden Beispi.ee näher ert.äu-.er@. wol>E:i die Teile tei. se sind.

Beispiel

Es inu°de eine Lösung von 15,88 Teilen des Trinatriumsatzes von

'i-Amino--4-(4'@-aminoanilin)-anthrachinon-2,3',5#-trisulionsäure in

200 Teilen Wasser während 20 Minuten bei U bis 500 zu einer ge-

rührten Suspension von 4,88 Teilen Cyanurchlorid in 30 Teiler. Ace-

ton und -100 Teilen Wasser zugegeben. Die Mischung wurde noch 20

Minuten bei 0 bis 5°C gerührt, wobei der pH-Wert während der ganzen

Umsetzung durch allmähliche beziehungsweise fortschreitende Zugabe

von 2 n Natriumcarbonatlösung auf 4 bis 5 gehalten wurde. Die

Reaktionsmischung wurde dann zur Entfernung von Spuren von un-

Iös lichem Material filtriert, die Filtrate wurden bei einem ,

PH-Wert von 6 bis 6 ;, 5 . gerührt und es wurde eine Lösung von 5,9 Tei-

len l@-`B-,Chloräthylsulfanyl )-anili n in 60 Teilen Aceton zugegeben

Dann war. de die TempE:ratur auf 35 bis 40°C erhöht itnd 30 Minut en

_..ang gehalten und de.raufhin wurde di.e Temperal.-ur auf 40 bis-5°C

erhöht und 3'Stunden lang gehalten. Der PH-Wert wurde während der

ganzen Erhitzungsdauer durch allmähliche Zugabe von 2 n Natrium-

carbonat.lösung auf 6 bis 7 gehalten. Die Reaktionsmischung wurde

dann rühren und auf Raumtemperatur kühkn gelassen, es wurden 20

Teile Natriumchlorid. zugesetzt und die Mischung wurde 30 Minuten

lang gerührt. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltri ert, auf-den

2ilter mit einer Lösung von 30 'feilen Natriumchlorid in 400 Teilen

Wasser gewaschen und. schließlich unter Vakuum bel, Rauir@emperatur

ge trockne t ., Durch Anaiyse Karde festgestellt, daB das Prodrkt 2

hyda#ol.ysierbare Chloratome pro Farbatoffmolekül enthielt, und beim

Aufbringen auf Gel.'..ulosefasern beziehlmgsweise cellulosehaltigq

Fasern in Verbindung mit einem säursbindersden Mittel ergab das Pro-

dukt grvnlichblaue Fa:cbtöne mit ausgezeichneter Wasch- und Licht-

echtheit.

Beispiel

Eu wurde eine Lösung von 'i3933 Teilen des Dinatriumsalzes von

1-Amino-4-@3'-aminc.anilin)-anthraahinon-2,4'-disulfonsäure in 200

Teilen Wasser während 20 Minuten bei 0 bis 500 zu einer gerührten

Suspension von 4,88 Teilen Cyanurchlorid in 30 Teilen Aceton und

100 Teilen Wasser zugegeben.

Die Mischung wurde noch 20 Minutenbei 0 bis 50C gerührt, wobei

der pH-Wert während der ganzen Umsetzung durch allmähliche Zugabe

von 2 n Natrivmcarbonatlösung auf 4 bis 5 gehalten wurde. Die

Reaktionsmischung wurde dann zur Entfernung von Spuren von un-

löslichem Material filtriert, die Filtrate wurden bei einem pH-Wert

von 6 bis 6,5 gerührt nd es wurde eine Lösung von 5,9 Teilen

4-(B-Chloräthylsulfamyl)--anilin in 60 Teilen Aceton zugegeben. Die

Temperatur der Reaktionsmischung wurde auf 40 bis 4500 erhöht und

4 Stunden lang gehalten. Der pH-Wert wurde während der ganzen Er-

hitzungsdauer durch allmähliche Zugabe von 2 n Natriumcarbonat-

lösung auf 6 bis ',? gehalten. Die Reaktionamischung wurde dann rühren

und auf Raumtemperatur kühlen gelassen. Der ausgefallene Farb-

stoff wurde abfiltrier@:" auf dem Filter mit einer Lösung von 20

'.teiä en Natriumr:hloxid: in 400 Teilen Wasser gewaschen und schließlich

unter Vakuum bei Rs.umtemperatur ge-rrocknet. .Durch Analyse wuv de

festgestellt, daß das Produkt 2 hydroxysi.erbare Chloratome p,o

Farbstoffmolekül enthielt, und beim Aufbringen auf Celulosefasern

beziehungsweise cellulosehaltige Fasern in Verbindung mit einem

säurebindenden Mittel ergab das Produkt rötlichblaue Farbtöne

mit ausgezeichneter Echtheit gegenüber Naßbehandlungen und Licht.

Beispiel 3

Es wurden eine Lösung des wie im Beispie'. 1 beschräeber_ erhalte

nen Reaktionsproduktes von 1-Amino--4-=-f4'-ami.noaniJ.inr.--anthrat#hinon-

-2,3°p5-trisulfonaäure und Cyanurchlorid bei einem pH-Wert von 6

bis ? gerührt und eine Lösung von 6,39 Teilen 4-(B-Chl.orpropy:t-

sulfaayl)-anilin in 40 Teilen Aceton zugesetzt Die Mischung wurde

5 Stunden lang auf 35 bis 400C erhitzt, wobei der pH-Wert durch

allmähliche Zugabe von 2 n Natriumcarbona-tlösung auf 6,5 bis 7,u

gehalten wurde. Die Reaktionsmischung wurde gerührt und auf Raum-

temperatur kühlen gelassen, der ausgefallene Farbstoff wurde ab-

filtriert, auf dem Filter mit 300 Teilen einer 5/--igen Salz z.csung

beziehungsweise Salzsole gewaschen und schließlich-unter Vakuum

bei 250C getrocknete

Durch Analyse wurde festgestellt, daß das Produkt 2 rsydrojy-

einbare Chloratome pro Farbstoffmolekt3@. enthielt, und beim Auf-

bringen auf Cellulosefasern beziehungsweise cellulosehaltige Fasern

in Verbindung mit einem säurebindenden Mittel ergab das Produkt

kräftige beziehungsweise starke grüuäiwhblaue Farbtöne aus-

gezeichneter Echtheit gegenüber NaBbehandlungen und Licht.

Bei Ersatz der im obigen Beispiel verwendeten 15,88 Teile des

Trinatriumsalzee von 1-Amino-4-C4'-aminoanilin5-2,3',5-trisulfonsäure

durch 13;3 seile des Diuaüri=salzes

-anthrachinon-2,4-`-disalfoiisäure wurde eins rötlichfilaue Parbfiöne mIt

ausgezeichneter Echtheit gegenüber Naßbehandlvngen und Licht ergebender

Farbstoff erhalten.

Beispiel 4

Es wurden eine Lösung des wie im Beispiel-! beschrieben erhaltenen

Reaktionsproduktes von 1-Amino-4-(4'-aminoanilin)-anthrachinon-2.3',5-

-trisulfonaäure und Cyanurchlorid bei einem pH-Wert von 6 bis 7 gerührt

und eine Lösung von 7,43 Teilen 4-(B,X-Dichlorpropylsulfamyl)-anilin in

40 Teilen Aceton zugesetzt. Die Mischung wurde 6 Stunden lang auf 35

bis 400C erhitzt, wobei der pH-Wert durch allmähliche Zugabe von 2 n

Natriumcarbonatlösung auf 6 bis 6,5 gehalten wurde. Die Reaktionsmi-

schung wurde rühren und auf Raumtemperatur kühlen gelassen., der ausge-

fallene Farbstoff wurde erbfiltriert, auf dem Filter mit 300 Teilen einer

3,5%-igen Salzlösung beziehungsweise Salzsole gewaschen und schließlich

unter Vakuum bei 250C getrocknet.

Durch Analyse wurde festgestellt, daß das Produkt 3 b,,ydrolysier-

bare Chloratome pro Farbstoffmolekül enthielt, und beim Aufbringen auf

Cellulosefasern beziehungsweise cellulosehaltige 3ageen in Verbindung

mit einem säurebindenden Mittel ergab das Produk't-, starke beziehungsweise.

kräftige grünlichblaue Farbtöne mit ausgezeichneter Echtheit geganüber

Naßbehandlungen und Licht.

Beispiel 5

Es wurden eine Lösung des wie im Beispiel 1 beschrieben erhaltenen

Reaktionsproduktes von 1-Ämino-4-(4'-aminoanilin)-anthrachinon-2.3'*,5-

-trisulfonsäure und Cyanurchlorid bei einem pH-Wert vor.. .6 bis ? ger zibrt

und eine Lösung von '7p9 Teilen 4-(B- ulfatäthylsulfamy:L `, -anilin i-n 100

Teilen Wasser zugesetzt, Die Mischung wurde 6 Stunden lang auf 35 bis

400C erhitzt,-wobei der pH-Wert durch allmähliche Zugabe von 2 n

Natriumcarbonatlösung auf 6 . bis 1 6 , 5 gehalten wurde. Die ßeaktionsmi -

schizns =.:urd,aü'a.r@:n und auf 1'.auluuempei,a-Gij-° höhl el).;c@ =3:::3E r: Eis wurden

r0 Taj@-1 ß #-# und- Clesü 4'11'.lrsü w?-'de n-.rC=). `1 S binde. d'.

@:._`l.,lh7.'t-. .fier au4,zze.fa,.H.(ellt: wurde auf dem Filtf.'r

0-ner Löstuni; ton 25 Teilen ITa'crizarichlo-#iei i_xi 2(;() `Pei-ler. Wasser

und c:4h@_:@.eki.4:h unter Vakuum bei. 25 0C r;eäa#ofa.-_noi;,.

Ih3:°eh Aualy:;e vrurde fewt;geste1-t, da13 das I#rodikt 1 hydrolysier-

bares @'hloi#.:lt:om )ro Fart:atoffmol.elcii" cni:lii.elt. und beim Aufbringen

auf @,;el 1_ulose@ asE. rj-i 1;ezi-ah ungsauf:i.:se ce 1 ?.ii1 U @EShaa @;i ge Fasern in

dung mj.t eine-A scziu-°E?1)andc:nden erlab das @rcdukt, at:arls bezieh i:ng

weise kräftig--- grünlichblaue F-irbtilrle mit a#scige""ei cllnater Echtheit

gegenüber N«#: B behE(ndlungen und Liebt,

B,3iUiel 6

BeJ Ersitz der im Beispiel 1 verwendeten 5,9 Teile 11--,8-Chlor-

äthyl su-:faml-1-)--arLilin durch 9,() Teile 3 S 5-Di-(ß-s.hloräthy..sulfarW1 )-

-an; l i.: wurc e Pin Farbstoff, welcher gemäß der Analyse 3,0 hydraly.-

sierbare Ch'o?#atome pro Farbstoffmolekül enthielt;, erhalten. Beim Auf-

bringen des Farbstoffes auf Cellul osefasßrn beziehungsweise cellu-

Ioaf-lial.Lige Fasern in 'ierbiiidurcg mit einem ƒäurebiadenderi Mittel wur-

den grünlichbl aua Farl:-cöne mit; ausgezoichneter. Wasch- und Lichtecht-

heit erhalt:ca.

äelspieL '7

-12"',7 TeiJen des `yz#ina tri :..m"@a a@;ec -von

5 _ iu#e in

von 492'7. `feilen 5yCyan=--?,la.,5_.tL-ichlorpyrimidiu in 80 Teilen nioxan

und 50 Teilen Wasser bei 1500 zugegeben. Die Reakbionsnischung

wurde noch 1 13tunde bei 150C gerührt, wobei der. pH-Wert durch all-

mähliche Zugabe von 2 n Natriumcarbonatlösung auf 5 bis 6 gehalten

wurde.

Die aeaktionsmischung wurde dann zur int fernung von Spuren von

unlöslichem Material gealebt beziehungsweise filtriert (sereenedi,

die Filtrats wurden gerührt und es wurde eine Lösung von 5,17

Teilen 4 »(ß--Chloräthy stil.famyl)-anils.n in 50 Teilen Aceton asge-

geben. D:i.e Temperatur der Reaktionsmischung wurde gur 55 bis 6000.

erhöht wid lk Stunden Lang auf 55 bis 6000 gehalten, Wobei der

pIi=dlert durch allmähliche Zugabe von 2 n Natriumcarbonatlösung

auf 5 bis 7 gehalten Wurde. Dann wurden 30 Teile Natriumchlorid zu-

gesetzt und die Mischung wurde rühren und auf Raumtemperatur

kühlen gelassen. Der ausgefallene Farbstoff wurde abfiltriert, auf

dem Filtor mit einer Lösung von 25 Teilen Natriuwhlorid in 250

fieilen Wz.sser gewaschen und schließlich unter Vakuum bei 200C ge-

trocknet. Durch Analyse wurde festgestellt, da.B das Produkt 2

hydrolysierbare Chloratome pro Parbstoffmolekül enthielt, und beim

Aufbringten auf Gellulosefasern beziehungsweise cellulosehaltige

Fasern Ir- Verbindung mit einem säurebindenden Mittel ergab das Pro-

dukt grünlichblaue Farbtöne mit ausgezeichneter Echtheit gegen-

über Naßbehandlungen und Licht.

Bei Ersatz, der '121,'ö' `.feire des Trinatriumsalzes von 1-Ammino-

-4-(lk"-arzinoani:lin@ -anthrachinon-2, 3 ` , 5--triaulfonsäure im obigen

Beispiel durch llk,,'j Teile des Trinaß;riumt3alxes von 1-A&ino-4--

@n--

Säure wurde eilt Farbstoff, w@:lcher gmäß dee, Analyse 2 tjdrc t.ysipr-

bgroChloratome pro Farbotoffmotekii:E- enthielt, arhalten. Beim Auf-

bringen atü Gellulosefasexn beziehungsweise cellut osehaltige Fasern

3.n Verbindung mit einem säureb.tndenden Mittel wurden glänzende

beziehungsweise lebhafte grüne Farbtöne reit ausgezeichneter Wasch--

und Lichtechtheit erhalten.

Beispiel. 8

Es warden eine i-äsung des wie im Beispiel 1 beschrieben er-

haltenen Reaktionsproduktes von 1-Ami.no-4-(4'-aminoanilin)-anthra-

eh@ i non---2 Q 3 ' ; <<-- trisulfor.Lsäure und Cyanurcht#orid bei einem pii-Wert von

9 bis ? ;erührt und eine Lösung von 7,28 Teilen 4-(g-Chlor-8--

-hydroxypropylsulfamyl)--anilin in 45 Teilen Aceton zugesetzt. Die

Mischung wurde 1 Stunde lang auf 35 bis 4000 und dann 3 Stunden

lang auf 40 bis 450C erhitz, wobei der pE-Wert durch allmähliche

Zugabe von 2 n Natriumcarboyatlösung auf 6 bis 7 gehalten wurde.

Die Reaktionsmischung wurde rühren und ajif Raumtemperatur kühlen

gelassen. es wurden 35 Teile Natriumchlorid zugesetzt und die

Mischung wurde noch -i Stunde gerührt. De:@ ausgefallene Farbstoff

wurde abfiltriert, auf dem Filter mit einer Lösung von 45 Teilen

Natriumehlorid in 300 Teilen Wasser gewaschen und schließlich

unter Vakuum bei 25°G getrocknet.

Durcr Analyse wurde lestges hellt ; dadj das Produkt 2 l@ydroly--

s:i.erhare Chloratome pro FarbsLoffmolokiil enUhielt, tznd beim Auf-

brIngan auf Collulosefssevn beziehungsweise aellulcsehaltige Fasern

in Verbindung mit; einem säurebindenden Mittel ergab das Produkt

starke beliehungaweise kräftige grünlichblaue Farbtöne mit

ausgezeichneter Echtheit gegenüber Naßbehandlungen und Licht.

Beiß iel

Es wurde eine Lösung von'25,4 Teilen des Trinatriumsalres von

1-Amino-4-(4'.-aminoanilin)-anthrachinon-2,3',5-triaulfonsäiire in

300 Teilen Wasser und 100 Teilen Äthylalkohol während 15 Minuten

zu einer- gerührten Lösung von 9!2 Teilen 2,4,5,6--Tetrachloz-

pyrimidin in 250 Teilen Äthylalkohol bei ?5 bis 8000 Zugegeben. Die

Reaktionsmischung wurde 14 Stunden lang bei 75 bis 8000 gerührt,

es wurden 20 Teile 2 n Natriumcarbonatlöaung zum Neutralisieren

der entstandenen Acidität zugegeben und die Mischung wurde 5 Minu-

ten lang gerührt. Es wurde eine Lösung von '350 Teilen Natrium-.

Chlorid in 500 Teilen Wasser zugesetzt u" die IZwvnurde geriünt

und auf Raumtemperatur kühlen gelassen. Der ausgefallene Farb-

stoff wurde abfiltriert, auf dem Filter mit einer Lösung von 60

Teilen Natriumchlorid in 600 Teilen Wasser gow«chen =d ecbi.ieß-

lich tror:keägesaugt beziehungsweise -gerutscht.

Der Filterkuchen wurde in 500 Teilen Wazeer gelöst, die Lösung

wurde gerührt, ƒs wurde eine Lösung von 1'1,5 Teilen 4-(B-Chlor-

ätbylsul faayl r --an'! l i n in 10!0 Teilen Dioxan zugegeben und die

Mischung wurde 18 Ständen lang bei 90 bis 95°C gerührt. Die Mi-

schung wurde durch Zugabe von 20 Teilen 2 n Natriumcarboratlösung

neutralisiert, es wurden 50 Teile Natriumchlorid zugesetzt und die

Mischung wurde gerührt und auf 20o0 kühlen geyassen.-

Der ausgefallene Farbstoff wurde filtriert, auf dem i'ilter mit

einer Lösung von 30 Teilen Natriumchlorid in 300 Teilen Wasser ge-

waschen und schließlich unter Vakuum getrocknet.

Durch Analyse wurde fsstgestal1.@:, daß das Produkt. 3 Chloratome

pro Farbstoffmol.ekül enthielt, und beim Aufbringen auf Cellulose-

textilfasern beziehungsweise collulosehaltige Textilfasern -in Ver-

bindung mit einem säurebindenden Mittel ergab das Produkt starke be-

zi P.hungsweise kräftige grün3ichblaue Farbtöne, die gegenüber Licht

und Naßbehandi engen echt waren.

Claims

P A T E N T A N S P R Ü C H I:

1. Wasserlösliche Anthrachinonfarbstoffe der Formel

worin Z für ein Wasserstoffatom oder eine Sulfonsäuregruppe steht; R für ein Sulfophenylenradikal oder ein 4,4'-xweiwertiges Di- sulfostilbenradikal steht; X für N, C-CN oder C-C1 steht; A für eine Phenylengruppe steht, die gegebenenfalls einen Bub- stituenten der Formel SOZNR3 enthält; und R1 für eine ß-Chloroäthyl-, ß,Y-Dichloropropyl-, ß-Sulfatoäthyl- oder y-Chloro-ß-hydroxypropylgruppe steht.

2. Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er die folgende Formel aufweist:

3. Farbstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dab er die folgende Formel aufweist: