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DE1644321C3 - Basische Monoazofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents

Basische Monoazofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung

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Publication number
DE1644321C3
DE1644321C3 DE19651644321 DE1644321A DE1644321C3 DE 1644321 C3 DE1644321 C3 DE 1644321C3 DE 19651644321 DE19651644321 DE 19651644321 DE 1644321 A DE1644321 A DE 1644321A DE 1644321 C3 DE1644321 C3 DE 1644321C3
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DE
Germany
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parts
dyes
preparation
monoazo dyes
dyeing
Prior art date
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DE19651644321
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English (en)
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DE1644321B2 (de
DE1644321A1 (de
Inventor
Roland Dr. Entschel
Curt Dr. Mueller
Walter Dr. Riehen Wehrli (Schweiz)
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Sandoz AG
Original Assignee
Sandoz AG
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Publication date
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Priority claimed from CH470961A external-priority patent/CH435495A/de
Priority claimed from CH35962A external-priority patent/CH462348A/de
Priority claimed from CH1501362A external-priority patent/CH461664A/de
Application filed by Sandoz AG filed Critical Sandoz AG
Publication of DE1644321A1 publication Critical patent/DE1644321A1/de
Publication of DE1644321B2 publication Critical patent/DE1644321B2/de
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    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/28—Nitrogen atoms
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    • C09B62/66—Azo dyes

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Description

CH2- CH -N®(CH3)2
CH3 NH2
worin R1 Chlor, Brom oder CN, R2 Wasserstoff oder NO2, R3 Methyl oder Äthyl und X® ein Anion ist, wobei R1 CN ist, wenn R2 Wasserstoff ist, und R1 Chlor oder Brom ist, wenn R2 NO2 ist.
2. Verfahren zur Herstellung von basischen Monoazofarbstoffen der im Anspruch 1 angegebenen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol einer Diazoniumverbindung aus einem Amin der allgemeinen Formel
O3N
NH2
mit 1 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel
CH3
Anion X'-1
CH2-CH-N®(CH3)2
CH3 NH2
kuppelt, wobei in den Formeln R1, R2, R, und Χθ die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen.
Gegenstand der Erfindung sind basische Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel
R1 CH3 ρ
O2N
N=N
Anion Χθ
R2
worin R1 Chlor, Brom oder CN, R2 Wasserstoff oder NO2, R3 Methyl oder Äthyl und X® ein Anion ist, wobei R1 CN ist, wenn R2 Wasserstoff ist, und R1 Chlor oder Brom ist, wenn R2 NO2 ist.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung dieser basischen Monoazofarbstoffe, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 1 Mol einer Diazoniumverbindung aus einem Amin der allgemeinen Formel
CH2-CH-N®(CH3)2
CH3 NH2
mit 1 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel CH3
Anion Xö
O2N
-NH2 CH2-CH-N®(CH3)2 CH3 NH2
kuppelt, wobei in den Formeln R1, R2, R3 und Xc die zuvor angegebenen Bedeutungen besitzen.
Unter Anion Χθ sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, z. B. Methylsulfat-, Sulfat-, Disulfat-, Perchlorat-, Chlorid-, Bromid-, Iodid-, Phosphat-, Phosphormolybdat-, Phosphor-
wolframmolybdat-, Benzolsulfonat-, 4-Chlorbenzolsulfonat-, Oxalat-, Maleinat-, Acetat-, Propionate Methansulfonat-, Chloracetat-, Benzoat- oder komplexe Anionen wie ζ. B. das von Chlorzinkdoppelsalzen, j
Die Azokupplung wird auf bekannte Weise, vorteilhaft in schwach alkalischem bis saurem, gegebenenfalls gepuffertem Medium vorgenommen.
Die Abtrennung der gebildeten Farbstoffe erfolgt nach einer der üblichen Grundoperationen wie Filtra- ία tion, Eindampfen und Filtration, Ausfällen aus einem geeigneten Medium und Filtration.
Die neuen Farbstoffe dienen vorzugsweise zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder daraus hergestellten Textilien, die aus Acrylnitrilpolymerisaten oder -mischpolymerisaten bestehen oder solche enthalten.
Unter Acrylnitrilpolymerisaten sind insbesondere Polymerisate mit mehr als 80% Acrylnitril zu verstehen ; Acrylnitrilmischpolymerisate sind im allgemeinen » Copolymere aus 80 bis 95% Vinylidenchlorid und auch Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureester usw.
Diese Fasern können im Gemisch mit anderen gefärbt werden. Man erhält kräftige egale Färbungen mit guter Licht- und Naßechtheit und besonders guter Wasch-, Schweiß-, Sublimier-, Plissier-, Bügel-, Wasser- und Meerwasserechtheit. Ferner sind die Farbstoffe zum Färben oder Bedrucken von durch saure Gruppen modifizierten Polyester- oder Polyolefinfasern geeignet; sie sind in Wasser gut bis sehr gut löslich.
Man färbt meist in wäßrigem, neutralem oder saurem Medium bei Kochtemperatur unter Atmosphärendruck oder in geschlossenem Gefäß bei erhöhter Temperatur unter erhöhtem Druck. Handelsübliche Retarder stören nicht, sind jedoch nicht erforderlich.
Die Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von Acrylnitrilpolymerisationsprodukten und anderen, gegebenenfalls gelösten Kunststoffen in der Masse in licht- und naßechten Tönen, zum Färben von ölen oder Lacken oder auch zum Färben von Baumwolle, besonders tannierter Baumwolle, Wolle, Seide, Cellulose, regenerierter Cellulose, synthetischen Polyamiden, Leder und von Papier in jedem Herstellungstadium. Es hat sich gezeigt, daß man auch vorteilhaft Gemische aus zwei oder mehreren Farbstoffen der Formel 1 einsetzen kann.
Gegenüber vergleichbaren Farbstoffen aus der französischen Patentschrift 1 325 176 besitzen die erfindungsgemäßen Farbstoffe eine bedeutend bessere Löslichkeit in Wasser, was insbesondere für Ausziehfärbungen von großer Bedeutung ist.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
Zu 105 Teilen Schwefelsäure, 96%ig, werden im Temperaturintervall v.on 60 bis 70°, 8 Teile feinpulveriertes, wasserfreies Natriumnitrit eingetragen. Nach vollständigem Lösen kühlt man die gebildete Nitrosylschwefelsäure auf 15 bis 20°, läßt 100 Teile Eisessig bei 20° zufließen, gefolgt von Einstreuen von 16,3 Teilen 2-Amino-5-nitrobenzonitril-l und weiteren 100 Teilen Eisessig. Man verrührt bei 15° während 2 bis 3 Stunden, zerstört das überschüssige Nitrit durch Zugabe von 5 Teilen Harnstoff und lädt anschließend auf 350 Teile "Wasser aus. Die Diazoniumsalzlösung wird hierauf kalt filtriert und langsam zu einer Lösung von 28,5 Teilen der Verbindung der Formel
CH3 NH2
CH2-CH-N(CH3J2
^C2H5
in 200 Teilen Wasser gegeben. Man vervollständigt die Kupplung durch Zusatz von Ammoniak bis zum pH-Wert von 5,5, filtriert, rührt in einer Kochsalzlösung nochmals an, erwärmt die Suspension kurz, filtriert, wäscht und trocknet. Das entstandene Farbsalz der Formel
CN
O2N
CH3
N=N
CH3 NH2
CH2-CH-N(CHj)2
Cl"
ist in Wasser sehr gut löslich und färbt Polyacrylnitrilfasern in bordoroten Tönen von hervorragenden Echtheitseigenschaften. Die verwendete Kupplungskomponente wurde erhalten durch Umsatz von N-Äthyl-N-zi-chlor-n-propyl-meta-toluidin mit Dimethylhydrazin.
Färbebeispiel A
20 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden zunächst mit 80 Teilen Dextrin in einer Kugelmühle während 48 Stunden innig vermischt.
Dann wird 1 Teil des so gewonnenen Präparates mit 1 Teil Essigsäure, 40%, angeteigt, der Brei unter ständigem Schütteln mit 400 Teilen destilliertem Wasser von 60° Übergossen und das Ganze kurz aufgekocht. Man verdünnt nochmals mit 7600 Teilen destilliertem Wasser, setzt 2 Teile Eisessig zu und geht bei 60° mit 100 Teilen Polyacrylnitrilfaser in das Färbebad ein. Das Material wurde 10 bis 15 Minuten lang bei 60° in einem Bad von 8000 Teilen Wasser und 2 Teilen Eisessig vorbehandelt. Man erwärmt nun innerhalb von 30 Minuten auf 100°, kocht 1 Stunde lang und spült. Man erhält eine egale bordorote Färbung von ausgezeichneter Lichtechtheit und sehr guten Naßechtheiten.
Färbebeispiel B (Foulard-Färbung) Zum Herstellen der Klotzpaste verwendet man
50 g/l Farbstoff (entsprechend dem im Färbebeispiel A hergestellten Färbepräparat),
3 g/l Natriumalginat,
5 g/l Essigsäure, konz.,
20 g/l Glaubersalz.
Polyacrylnitrilfasern werden nach üblichen Methoden auf einem 2- oder 3-Walzenfoulard kalt foulardiert. Der Abpreßeffekt beträgt 80%. Nach kurzem Zwischentrocknen bei 90° im Spannrahmen, Hotflue oder mit Hilfe eines Infrarot-Strahlers wird im Düsenspannrahmen bei 170 bis 190° während 1 bis 3 Minuten mit trockener Luft fixiert, anschließend gespült, geseift und nochmals gespült Man erhält eine^bordorote Färbung mit hervorragender Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.
Färbebeispiel C (Druck) Eine Druckpaste setzt sich zusammen aus
75 Teilen Farbstoff (entsprechend dem im Färbebeispiel A hergestellten Färbepräparat),
10 Teilen Essigsäure, konz., 450 Teilen Natriumalginatverdickung,
25 Teilen eines kationaktiven Weichmachers, z. B. eines Kondensationsproduktes aus 1 Mol Stearinsäure und 1 Mol Triäthanolamin,
25 Teilen Glaubersalz,
415 Teilen Wasser,
gespült. Es wird ein bordoroter Druck mit sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten.
Weitere wertvolle Farbstoffe, wie sie nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten werden können, werden in der folgenden Tabelle beschrieben.
Sie entsprechen der allgemeinen Formel
1000 Teile.
Polyacrylnitrilfasern werden nach dem üblichen Handdruckverfahren bedruckt, das Fasermaterial anschließend an der Luft getrocknet, in einem Sterndämpfer mit Sattdampf während 20 bis 30 Minuten gedämpft, sodann gespült, geseift und nochmals
CH,
N=N
wobei die Symbole R1, R2 und R4 die in der Tabelle angegebenen Bedeutungen besitzen.
Als Anion' kommen die in der Beschreibung aufgeführten in Frage.
Das in der Tabelle aufgeführte Symbol K1 steht für die folgende Gruppierung
R1 NO2 NH2 Nuance der
Färbung aul
Polyacryl
nitril
-N(CH3J2
Bei
spiel
Nr.		 Br NO2 violett
2 Cl violett
CH2-CH-K1
3 N CH3
C2H5
desgl.

Claims (1)

  1. Patentansprüche: 1. Basische Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel
    CH3
    O2N
    N=N
    Anion Xe
DE19651644321 1961-04-21 1965-01-14 Basische Monoazofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung Expired DE1644321C3 (de)

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CH35962A CH462348A (de) 1962-01-12 1962-01-12 Verfahren zur Herstellung von Hydrazinderivaten
CH1501362A CH461664A (de) 1962-12-21 1962-12-21 Verfahren zur Herstellung von Hydrozinderivaten
CH47964 1964-12-15

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