DE1619546B

DE1619546B - Process for inking and printing on cotton and regenerated cellulose

Info

Publication number: DE1619546B
Authority: DE
Inventors: Dr 5090 Le verkusen Mertens Peter Dr 5000KoIn Eibl Johannes Dr 5673 Burscheid Alt mann Ulrich 5000 Köln Dunnwald Vollmann Heinrich
Original assignee: Farbenfabriken Bayer AG
Current assignee: Bayer AG

Description

Es wurde gefunden, daß man Baumwolle und Regeneratcellulose färben und bedrucken kann, wenn man in verdünnten wäßrigen Säuren gelöste koordinativ sechswertige Komplexsalze des dreiwertigen Kobalts verwendet, in denen vier der sechs Koordinationsstellen durch den zweifach negativ geladenen Phthalocyaninring besetzt sind und die restlichen zwei durch jeweils ein primäres, sekundäres oder tertiäres PoIyamin und welche als Anion ein Ion aus der Reihe Cl~, Br-, J-, HCO₃-, NO₃- und CH₃COO- enthalten, auf das Textilmaterial aufbringt und anschließend Kobaltphthalocyanin auf dem Textilgut entwickelt.It has been found that cotton and regenerated cellulose can be dyed and printed if one uses coordinatively hexavalent complex salts of trivalent cobalt dissolved in dilute aqueous acids, in which four of the six coordination sites are occupied by the doubly negatively charged phthalocyanine ring and the remaining two by one each Primary, secondary or tertiary polyamine and which contain an ion from the series Cl ~, Br-, J-, HCO ₃ -, NO ₃ - and CH ₃ COO- as an anion, is applied to the textile material and then cobalt phthalocyanine is developed on the textile material.

Das Färbeverfahren mit den bisher unbekannt gewesenen Farbstofftypen beruht auf der Eigenschaft ihrer schwach sauren wäßrigen Lösungen — welche bei 20⁰C mehr als 48 Stunden stabil sind — beim Erwärmen auf 60 bis 100° C innerhalb weniger Minuten das zugrunde liegende Kobaltphthalocyanin quantitativ (bezogen auf den Kobaltgehalt) in reiner Form abzuscheiden. The dyeing process with the previously unknown dye types is based on the property of their weakly acidic aqueous solutions - which ^{are stable at 20 0} C for more than 48 hours - when heated to 60 to 100 ° C within a few minutes the underlying cobalt phthalocyanine quantitatively (based on the Cobalt content) in pure form.

Es ist also zum Färben nur erforderlich, Baumwolle oder Zellwolle in einer — z. B. 3 % — Farbstoff enthaltenden, etwa 0,5- bis 3%igen wäßrigen Essigsäure bei etwa 20 bis 30° C zu klotzen, abzuquetschen und durch Trocknen und eine anschließende Wärmebehandlung, die vorzugsweise in einem Dämpfen oder Behandeln mit Trockenhitze, z. B. auf Heißkalandern oder durch Heißluft, bei Temperaturen oberhalb 100° C, insbesondere bei 130 bis 150° C besteht, zu entwickeln. Die Färbungen können anschließend in üblicher Weise fertig gemacht werden, z. B. durch Spülen, kochend Seifen, erneut Spülen und Trocknen. Selbstverständlich kann auch bei Anwesenheit von Reduktionsmitteln, wie Natriumbiszulfit oder Natriumdithionit, gearbeitet oder das Entwickeln ausschließlich mit Reduktionsmitteln vorgenommen werden, wodurch die an sich schon kurze Zeit von 1 bis 5 Minuten, die zur Entwicklung des Farbstoffs durch Dämpfen oder trokkenes Erhitzen nötig ist, auf unter 1 Minute verkürzt werden kann. Ferner ist es möglich, die Farbstoffe nur mit Reduktionsmitteln ohne Wärmebehandlung zu entwickeln. Von dieser Möglichkeit wird in der Praxis vorteilhaft dort Gebrauch gemacht, wo keine geeigneten Einrichtungen für eine Wärmebehandlung vorhanden sind. Auch durch Einwirkung von Licht, etwa durch Verhängen am Sonnenlicht oder durch Bestrahlung mit ultravioletter Strahlung, lassen sich die neuartigen Farbstoffe auf der Faser entwickeln.So it is only necessary to dye cotton or rayon in a - z. B. 3% - containing dye, about 0.5 to 3% aqueous acetic acid at about 20 to 30 ° C to pad, squeeze and by drying and subsequent heat treatment, preferably in a steaming or Treat with dry heat, e.g. B. on hot calenders or by hot air, at temperatures above 100 ° C, especially at 130 to 150 ° C exists to develop. The dyeings can then be carried out in the usual way Way to be made ready, e.g. B. by rinsing, boiling soaps, rinsing again and drying. Of course can also be used in the presence of reducing agents such as sodium bisulfite or sodium dithionite, worked or the development can be carried out exclusively with reducing agents, whereby the in itself a short time of 1 to 5 minutes, allowing the dye to develop through steaming or drying Heating is necessary, can be shortened to less than 1 minute. It is also possible to use the dyes only to develop with reducing agents without heat treatment. This possibility is used in practice Advantageously used where there are no suitable facilities for heat treatment are. Also through the action of light, for example through hanging in sunlight or through radiation with ultraviolet radiation, the novel dyes can be developed on the fiber.

Für Druckereizwecke wird die schwach saure Farbstofflösung durch Zusatz eines geeigneten Verdickungsmittels auf die erwünschte Stärke und Viskosität eingestellt und die Drucke wie oben bei den Klotzfärbungen angegeben nachbehandelt.For printing purposes, the weakly acidic dye solution is made by adding a suitable thickener adjusted to the desired strength and viscosity and the prints as above for the pad dyeings indicated post-treated.

ClCl

// LtLt "7"7 AlAl // I
Cl I.
Cl AminAmine \\ II. / V /
' —Co— // V /
' —Co— / /A/ A

An Stelle der verdünnten Essigsäure können zur erfindungsgemäßen Verwendung auch verdünnte wäßrige Lösungen anderer Säuren, z. B. Ameisensäure, Milchsäure, Oxalsäure, Citronensäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure oder Salzsäure, verwendet werden. Die Säurekonzentration beträgt auch hier im allgemeinen ungefähr 0,5 bis 3 °/₀.Instead of the dilute acetic acid, dilute aqueous solutions of other acids, e.g. B. formic acid, lactic acid, oxalic acid, citric acid, phosphoric acid, sulfuric acid or hydrochloric acid can be used. The acid concentration is also generally about 0.5 to 3 ° / _0th

Zum Entwickeln der Färbungen oder Drucke werden weder Oxydations- noch Reduktionsmittel nochNeither oxidizing nor reducing agents are used to develop the dyeings or prints

ίο Lösungsmittel benötigt. Dies ist ein wesentlicher Vorteil gegenüber den in der deutschen Patentschrift 940 164 beschriebenen basischen komplexen Kobaltverbindungen, die zum Entwickeln der Kobaltphthalocyaninfarbstoffe auf der Faser Reduktions- und Lösungsmittel erfordern, da bei der gemeinsamen Verwendung der Kobaltkomplexverbindungen mit anderen Farbstofftypen die häufig durch Reduktionsmittel hervorgerufene Abtrübung der Begleitfarbstoffe vermieden wird. Ferner zeichnen sich die erfindungsgemäß zu verwendenden Kobalt-Komplexverbindungen vor den komplexen Kobaltverbindungen der deutschen Patentschrift 940 164 durch ein verbessertes Aufbauvermögen auf regenerierten Zellulosefasermaterialien aus.ίο Solvent required. This is a major benefit compared to the basic complex cobalt compounds described in German patent specification 940 164, reducing and developing the cobalt phthalocyanine dyes on the fiber Solvents require, as in the common use of the cobalt complex compounds with others Dyestuff types the clouding of the accompanying dyestuffs, which is often caused by reducing agents, is avoided will. Furthermore, the cobalt complex compounds to be used according to the invention stand out the complex cobalt compounds of German patent specification 940 164 through an improved build-up capacity on regenerated cellulose fiber materials.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht in der geringen Korrosionswirkung auf die der Fixierung dienenden Apparaturen. Auch die Herstellung klarer Reserveeffekte durch Vordrucken der sauren Druckpaste unter alkalisch fixierenden Farbstoffen (z. B. Reaktivfarbstoffen) sind durch das Fehlen von schwer flüchtigen Lösungsmitteln und anderen der Farbstofffixierung dienenden Hilfsmitteln möglich. Strukturbedingt dürfte das gute Aufbauvermögen in steigender Farbtiefe auf Geweben aus Regeneratcellulosen sein, worin die neuartigen Farbstoffe bekannte Kobaltphthalocyanin entwickelnde Farbstoffe übertreffen. Another advantage of the method according to the invention consists in the low corrosive effect on the fixation equipment. Also the Production of clear reserve effects by preprinting the acidic printing paste under alkaline fixing Dyes (e.g. reactive dyes) are due to the lack of poorly volatile solvents and others the dye fixing aids are possible. Structurally, the good build-up capacity is likely be in increasing depth of color on fabrics made from regenerated celluloses, in which the novel dyes outperform known cobalt phthalocyanine-developing dyes.

Die Herstellung der beim vorliegenden Färbe- und Druckverfahren benutzten Kobaltphthalocyanin-polyamin-Komplexe erfolgt ausgehend von unsubstituiertem Kobaltphthalocyanin oder von leicht zugänglichen Derivaten desselben, welche niedrigmolekulare Substituenten — wie Halogenreste, Alkylreste, Alkoxyreste oder Arylreste —, aber keine wasserlöslich machenden Reste enthalten, nach einem der folgenden Verfahren:The preparation of the cobalt phthalocyanine-polyamine complexes used in the present dyeing and printing process takes place starting from unsubstituted cobalt phthalocyanine or from easily accessible ones Derivatives of the same which have low molecular weight substituents - such as halogen radicals, alkyl radicals, alkoxy radicals or aryl radicals - but not contain any water-solubilizing radicals, according to one of the following Proceedings:

a) Das Kobaltphthalocyanin I wird zuerst mit einem Halogenierungsmittel, wie Chlor, in ein Dihalogeno-Kobaltphthalocyanin der Struktur II übergeführt und dieses anschließend mit einem primären, sekundären oder tertiären Polyamin, bevorzugt mit 1-Dimethylamino-3-amino-propan, zum essigsäurelöslichen Komplex III umgewandelt:a) The cobalt phthalocyanine I is first converted into a dihalo-cobalt phthalocyanine with a halogenating agent such as chlorine the structure II transferred and this then with a primary, secondary or tertiary polyamine, preferably with 1-dimethylamino-3-aminopropane, converted to acetic acid-soluble complex III:

AminAmine

Amin
IIIAmine
III

IV AminIV amine

b) Das Kobaltphthalocyanin wird zuerst mit dem Polyamin verrührt, wobei sich primär ein lockerer Amin - Kobaltphthalocyanin - Komplex IV bildet, welcher anschließend bei Gegenwart von Halogen-, Acetat-, Carbonat- oder Nitrationen mit einem Oxydationsmittel — bevorzugt mit Luftsauerstoff — in den Farbstoff III übergeführt wird.b) The cobalt phthalocyanine is first stirred with the polyamine, primarily a looser Amine - cobalt phthalocyanine - complex IV forms, which then in the presence of halogen, Acetate, carbonate or nitrate ions with an oxidizing agent - preferably with atmospheric oxygen - in the Dye III is transferred.

Als Polyamine können aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische oder heterocyclische Polyamine verwendet werden. Beispiele derartiger Polyamine sind Äthylendiamin, 1,3-Diaminopropan, l-Amino-3-dimethylaminopropan, Bis-l,2-dimethylaminoäthan oder Bis-[3-aminopropyl]-methylamin.Aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, aromatic or heterocyclic polyamines can be used as polyamines Polyamines can be used. Examples of such polyamines are ethylenediamine, 1,3-diaminopropane, l-amino-3-dimethylaminopropane, bis-l, 2-dimethylaminoethane or bis [3-aminopropyl] methylamine.

Die Farbstoffe können nach dem Verfahren der französischen Patentschrift 1 580 612 hergestellt werden. The dyes can be prepared by the process described in French Patent 1,580,612.

example 1

a) 1 bis 60 Teile des im Beispiel 1, b) beschrie-a) 1 to 60 parts of the described in Example 1, b)

benen Farbstoffs,benign dye,

10 bis 15 Teile Essigsäure, 50°/₀ig,
989 bis 925 Teile Wasser von 15 bis 25° C,10 to 15 parts of acetic acid, 50 ° / ₀ ig,
989 to 925 parts water from 15 to 25 ° C,

1000 Teile1000 parts

werden auf ein Baumwollgewebe geklotzt (Aufbringung etwa 80 bis 90 °/₀ des Warengewichtes). Nach dem Trocknen des geklotzten Gewebes wurde der Farbstoff durch saures oder neutrales Dämpfen während 1 bis 2 Minuten fixiert, anschließend gespült, kochend geseift, gespült und getrocknet. Es wird eine klare blaue Färbung von ausgezeichneten Echtheiten erhalten. Wird das geklotzte und getrocknete Gewebe statt der Dämpfung 3 bis 5 Minuten mittels heißer Luft oder am Berührungskontakt auf 130 bis 150° C erhitzt, so erfolgt eine ebenso vollständige Farbstoffentwicklung, und man erhält nach der üblichen Nachbehandlung die gleiche blaue klare Färbung.are padded on a cotton fabric (application about 80 to 90 ° / _{0 of} the weight of the goods). After the padded fabric had dried, the dye was fixed by acidic or neutral steaming for 1 to 2 minutes, then rinsed, soaped at the boil, rinsed and dried. A clear blue dyeing with excellent fastness properties is obtained. If, instead of steaming, the padded and dried fabric is heated to 130 to 150 ° C. for 3 to 5 minutes by means of hot air or touching contact, dye development is equally complete, and the same clear blue coloration is obtained after the usual aftertreatment.

b) Herstellung des in 1, a) verwendeten Farbstoffs: 57 Teile Kobaltphthalocyanin werden in 300 Volumteilen Ν,Ν - Dimethylpropylendiamin -1,3 verrührt, 6 Teile Ammoniumchlorid zugesetzt und auf 60 bis 70° C erwärmt. Dabei entweicht Ammoniak, während sich die äquivalente Menge Diaminhydrochlorid bildet. Nun wird bei 60 bis 70° C mehrere Stunden Luft über die gut gerührte Dispersion geleitet, bis das Ausgangsmaterial vollständig verschwunden ist und die anfangs blaue Lösung grün geworden ist. Bei 20 bis 30° C saugt man den Kristallbrei ab, wäscht mit 1 bis 2 Volumteilen des Diamins nach, nachdem man Mutterlauge und Waschfiltrat zur Regeneration des Diamins abgetrennt hat, schließlich mit Wasser neutral. Nach dem Trocknen bei 40 bis 50° C erhält man so etwa 78 Teile eines dunkelgrünen Kristallpulvers entsprechend etwa 80°/o der Theorie, bezogen auf das Molekulargewicht 812.b) Preparation of the dye used in 1, a): 57 parts of cobalt phthalocyanine are in 300 parts by volume Ν, Ν - Dimethylpropylenediamine -1.3 stirred, 6 parts of ammonium chloride added and to 60 to 70 ° C heated. Ammonia escapes while the equivalent amount of diamine hydrochloride is formed. Now air is passed over the well-stirred dispersion for several hours at 60 to 70 ° C. until the starting material is obtained has completely disappeared and the initially blue solution has turned green. Sucks at 20 to 30 ° C the crystal pulp is washed with 1 to 2 parts by volume of the diamine, after mother liquor and has separated washing filtrate to regenerate the diamine, finally neutral with water. After Drying at 40 to 50 ° C. gives about 78 parts of a dark green crystal powder, corresponding to about 80% of theory, based on the molecular weight of 812.

10 Teile des so erhaltenen Produktes geben bei der Nachbehandlung mit kochendem Dimethylanilin 6,85 Teile reines Kobaltphthalocyanin.10 parts of the product thus obtained give in the aftertreatment with boiling dimethylaniline 6.85 parts of pure cobalt phthalocyanine.

Berechnet GefundenCalculated Found

C₄₂ 62,10 61,90C ₄₂ 62.10 61.90

H₄₃ 5,59 5,60H ₄₃ 5.59 5.60

N₁₂ 20,69 20,50N ₁₂ 20.69 20.50

Co 7,26 6,90Co 7.26 6.90

Cl 4,37 4,40Cl 4.37 4.40

Example 2

a) 1 bis 60 Teile des im Beispiel 2, b) beschriebenen Farbstoffs,a) 1 to 60 parts of the dye described in Example 2, b),

10 bis 15 Teile Essigsäure, 50°/₀ig, 459 bis 435 Teile Wasser gelöst und in eine übliche 10 to 15 parts of acetic acid, 50 ° / ₀ ig, 459 to 435 parts of water and dissolved into a common

530 bis 490 Teile Weizenstärke/Tragant-Verdikkung eingerührt,530 to 490 parts of wheat starch / tragacanth thickening stirred in,

1000 Teile.1000 parts.

Die Druckpaste wird im Film- oder Rouleaux-Druck auf ein Gewebe aus Baumwolle, Regeneratcellulosen oder Mischgewebe mit Synthesefasern, deren überwiegender Bestandteil Baumwolle oder Regeneratcellulose sind, aufgebracht, getrocknet und der Farbstoff durch saures oder neutrales Dämpfen in 1 bis 5 Minuten entwickelt. Nach dem Spülen, kochenden Seifen und Trocknen erhält man Drucke von sehr klarer blauer Farbe und ausgezeichneten Naß- und Lichtechtheiten.The printing paste is printed on a fabric made of cotton or regenerated cellulose using film or roller printing or mixed fabrics with synthetic fibers, the majority of which are cotton or regenerated cellulose are, applied, dried and the dye by acid or neutral steaming in 1 to Developed in 5 minutes. After rinsing, boiling soaps, and drying, prints of a lot are obtained clear blue color and excellent wet and light fastness properties.

b) Herstellung des im Beispiel 2, a) verwendeten Farbstoffs: 57 Teile Kobaltphthalocyanin werden in 300 Volumteilen o-Dichlorbenzol suspendiert und 7,5 Teile Chlor in die Suspension geleitet. Man rührt 15 Minuten nach, bläst dann Luft durch die schwarzbraune Suspension, um etwa vorhandenes überschüssiges Chlor zu entfernen, setzt 35 Teile N₅N-Dimethyläthylendiamin zu und erwärmt auf 80° C. Nach dem Absaugen bei Zimmertemperatur und Waschen mit Benzol wird bei 60 bis 70° C im Vakuum getrocknet. Man erhält so 62,5 Teile eines dunkelgrünen kristallinen Pulvers, das von eventuell noch anhaftendem Aminhydrochlorid durch Verrühren in Wasser oder besser 5°/_oiger Kochsalzlösung befreit werden kann. Bei der Verwendung von Chlorbenzol statt o-Dichlorbenzol erhält man in ebenfalls guter Ausbeute ganz das gleiche Produkt.b) Preparation of the dye used in Example 2, a): 57 parts of cobalt phthalocyanine are suspended in 300 parts by volume of o-dichlorobenzene and 7.5 parts of chlorine are passed into the suspension. The mixture is stirred for 15 minutes, then air is blown through the black-brown suspension in order to remove any excess chlorine present, 35 parts of N ₅ N-dimethylethylenediamine are added and the mixture is heated to 80.degree. C. After suctioning off at room temperature and washing with benzene, at 60 dried up to 70 ° C in a vacuum. Are thus obtained 62.5 parts of a dark green crystalline powder, which of possibly still adhering amine hydrochloride by stirring in water or 5 ° / _o saline can be released better. If chlorobenzene is used instead of o-dichlorobenzene, exactly the same product is obtained in a likewise good yield.

Example3

20 bis 40 Teile des nach Beispiel 1, b) oder 2, b) 20 to 40 parts of the according to example 1, b) or 2, b)

hergestellten Farbstoffs, 25 Teile Weinsäure (kristallisiert), 455 bis 435 Teile Wasser,produced dye, 25 parts of tartaric acid (crystallized), 455 to 435 parts of water,

500 Teile einer Mischung aus Weizenstärke/Tragant mit dextrinierter Stärke (2:1),500 parts of a mixture of wheat starch / tragacanth with dextrinated Strength (2: 1),

1000 Teile1000 parts

werden auf ein Gewebe aus Baumwolle oder Regeneratcellulose gedruckt, getrocknet und mit einem Reaktivfarbstoff, z. B. im französischen Patent 1 466 567, Beispiel 216, beschrieben, in folgender Lösung nach Erkalten der Klotzflotte geklotzt:are printed on a fabric made of cotton or regenerated cellulose, dried and coated with a reactive dye, z. B. in French Patent 1,466,567, Example 216, described in the following solution Cooling of the block liquor padded:

40 Teile des angegebenen Farbstoffs, 675 Teile Wasser von 30 bis 50° C, 25 Teile Soda calc,
10 Teile Natriumsalz der m-Nitrobenzol-sulfo-40 parts of the specified dye, 675 parts of water at 30 to 50 ° C, 25 parts of soda calc,
10 parts of the sodium salt of m-nitrobenzene sulfo-

säure,acid,

100 Teile eines Carraghenats 80/100 gelöst in Wasser,100 parts of a Carraghenate 80/100 dissolved in water,

1000 Teile.1000 parts.

Nach dem Trocknen und Dämpfen, Spülen und Seifen erhält man klare blaue, scharf stehende Reserven unter der Reaktivfärbung.After drying and steaming, rinsing and soaking, you get clear blue, sharp reserves under the reactive dye.

Example 4

a) 1 bis 60 Teile des nach Beispiel 4, b) hergestellten Farbstoffs,a) 1 to 60 parts of the dye prepared according to Example 4, b),

10 bis 15 Teile Essigsäure, 50°/₀ig,10 to 15 parts of acetic acid, 50 ° / ₀ ig,

989 bis 925 Teile Wasser 15 bis 250°C,989 to 925 parts of water 15 to 250 ° C,

1000 Teile1000 parts

werden auf ein Baümwollgewebe geklotzt und nach dem Trocknen mit einer Lösung folgender Zusammensetzung geklotzt:are padded on a cotton fabric and after drying with a solution of the following composition padded:

50 bis 80 Teile Natriumdithionit, 40 bis 50 Teile Natriumhydroxyd, 20 bis 30 Teile Äthylalkohol,50 to 80 parts of sodium dithionite, 40 to 50 parts of sodium hydroxide, 20 to 30 parts of ethyl alcohol,

890 bis 840 Teile Wasser,890 to 840 parts of water,

1000 Teile1000 parts

und ohne Zwischentrocknung 20 bis 30 Sekunden naß gedämpft, gespült, geseift und wie üblich fertiggestellt. Die klare blaue Färbung entspricht ganz der nach Beispiel 1 erhaltenen.and wet for 20 to 30 seconds without intermediate drying steamed, rinsed, soaped and finished as usual. The clear blue color corresponds exactly to that after Example 1 obtained.

b) Herstellung des im Beispiel 4, a) verwendeten Farbstoffs: 32,5 Teile Dichloro-Kobaltphthalocyanin werden in 150 Volumteilen Dioxan suspendiert und unterhalb 15⁰C 50 Volumteile Äthylendiamin portionsweise zugesetzt. Man saugt ab und wäscht mit Dioxan und Cyclohexan nach. Der bei 40⁰C im Vakuum getrocknete Niederschlag wird in 250 Volumteilen 10°/_oiger wäßriger Essigsäure gut verrührt, -von Ungelöstem abfiltriert und der Farbstoff im Filtrat durch Zusatz von Kochsalz ausgeschieden.b) Preparation of the dye used in Example 4, a): 32.5 parts of dichloro-cobalt phthalocyanine are suspended in 150 parts by volume of dioxane and below 15 ⁰ C 50 parts by volume ethylenediamine added portionwise. It is filtered off with suction and washed with dioxane and cyclohexane. The dried at 40 ⁰ C in vacuo precipitate is stirred thoroughly in 250 parts by volume of 10 ° / _o aqueous acetic acid, filtered off -from undissolved and the dye in the filtrate by the addition of salt excreted.

Man wäscht mit Kochsalzlösung neutral und trocknet im Vakuum bei 40° C. Das so erhaltene tiefgrüne Kristallpulver ist rückstandsfrei in verdünnten Säuren löslich.It is washed neutral with sodium chloride solution and dried in vacuo at 40 ° C. The deep green thus obtained Crystal powder is completely soluble in dilute acids.

Example5

Ein Baumwoll- oder aus Regeneratcellulosen bestehendes Gewebe wird mit folgender Lösung geklotzt: A cotton or regenerated cellulose fabric is padded with the following solution:

5 bis 40 Teile5 to 40 parts

10 bis 50 Teile10 to 50 parts

; 10 bis 20 Teile; 10 to 20 parts

10 bis 100 Teile10 to 100 parts

5 bis 10 Teile5 to 10 parts

50 bis 70 Teile50 to 70 parts

850 bis 620 Teile850 to 620 parts

1000 Teile.1000 parts.

des nach Beispiel 1 oder 2 hergestellten Farbstoffs, Äthyl- oder Methylalkohol, Essigsäure, 50%ig, Triäthylenglykol, eines Arylpolyglykoläthers, Harnstoff, Wasser,of the dye prepared according to Example 1 or 2, ethyl or methyl alcohol, Acetic acid, 50%, triethylene glycol, an aryl polyglycol ether, urea, water,

5°/„igen Salzsäure bei 70⁰C 30 Sekunden abgesäuert, gespült, kochend geseift und wie üblich fertiggestellt. Man erhält wie im Beispiel 1 eine klare blaue Färbung.5 ° / "hydrochloric acid at 70 ⁰ C acidified 30 seconds, rinsed, soaped at the boil and cured as usual. As in Example 1, a clear blue coloration is obtained.

Examples

30 Teile des nach Beispiel 1 oder 2 hergestellten Farbstoffs werden im30 parts of the dye prepared according to Example 1 or 2 are in the

0 bis 50 Teilen Äthylalkohol,
320 bis 270 Teilen Wasser gelöst und mit einer0 to 50 parts of ethyl alcohol,
320 to 270 parts of water dissolved and with a

Lösung von
50 Teilen Echtrotsalz RQ (Colour-IndexSolution of
50 parts real red salt RQ (color index

Nr. 37 120) in
200 Teilen Wasser in
400 Teile Weizenstärke/Tragant-Verdickung, No. 37 120) in
200 parts of water in
400 parts of wheat starch / tragacanth thickening,

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Anschließend wird getrocknet und mit einer 3- bis 5°/oig^eri Natriumdithionitlösung bei 50⁰C 30 Sekunden nachbehandelt. Dann wird gespült, mit einer 3- bis 1000 TeileFollowed by drying / oig ri sodium dithionite solution at 50 ⁰ C and treated with a 3- to 5 ° ^e 30 seconds. Then it is rinsed with a 3 to 1000 parts

eingerührt und auf ein mit Naphthol ASC (Colour-Index Nr. 37 610) grundiertes Gewebe aus Baumwolle oder Regeneratcellulose gedruckt. Man trocknet und entwickelt durch 1- bis 3minutiges Dämpfen. Nach der üblichen Nachbehandlung erhält man so sehr brillante scharfe Drucke in tiefen grünen Tönen.stirred in and onto a cotton fabric primed with naphthol ASC (Color Index No. 37 610) or regenerated cellulose printed. It is dried and developed by steaming for 1 to 3 minutes. After The usual aftertreatment gives very brilliant, sharp prints in deep green tones.

Statt zu dämpfen kann man mit dem gleichen Erfolg auch eine schwach reduktive Entwicklung mittels eines Natriumhydrogensulfitbades durchführen.Instead of dampening, a weakly reductive development by means of a can also be used with the same success Carry out a sodium hydrogen sulfite bath.

Claims

Patent claims:

1. A process for dyeing and printing cotton and regenerated cellulose, characterized in that coordinatively hexavalent complex salts of trivalent cobalt dissolved in dilute aqueous acids are used, in which four of the six coordination sites are occupied by the doubly negatively charged phthalocyanine ring and the remaining two by each a primary, secondary or tertiary polyamine and which contains an ion from the series Cl ~, Br-, J-, HCO ₃ -, NO ₃ - and CH ₃ COO- as an anion, is applied to the textile material and then cobalt phthalocyanine is developed on the textile material .

2. The method according to claim 1, characterized in that the developing of the cobalt phthalocyanine by steaming.

3. The method according to claim 1, characterized in that one carries out the development of cobalt phthalocyanine by a dry heat treatment at 130 to 150 ⁰ C.

4. The method according to claim 1 to 5, characterized in that there is used dyes which as polyamine 2 molecules of l-dimethylamino-3-aminopropane bound included.