DE1619393A1

DE1619393A1 - Verfahren zum Faerben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Materialien faseriger Struktur

Info

Publication number: DE1619393A1
Application number: DE19661619393
Authority: DE
Inventors: Heinz Abel
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1965-11-22
Filing date: 1966-11-12
Publication date: 1971-06-09
Also published as: GB1137748A; FR1499087A

Description

CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)

Case 5817/E

Deutschland

Verfahren zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Materialien faseriger Struktur.

Es wurde gefunden, dass stiokstoffhaltige Materia lien faseriger Struktur mit wasserlöslichen oder in Wasser nur dispergierbaren Farbstoffen gefärbt und bedruckt werden können, wenn man das Färbegut mit wässerigen färberischen Zubereitungen behandelt, die einen Säuregehalt von 4 bis

42 ^BAD

bezogen auf die gesarate Zubereitung, aufweisen, und aus einem durch oberflächenaktive, koazervierende Mittel erzeugten wässerigen Zweiphasensystem bestehen, das so behandelte Material anschliessend ohne Zwischentrocknung während 20 Sekunden bis 10 Minuten in Sattdampf von etwa 100° C dämpft und schliesslich durch ausgiebiges Waschen und Spülen fertigstellt.

Die erfindungsgemäss zu verwendenden färberischen Zubereitungen sind mehr oder weniger stark sauer. Diese Acidität wird durch Zusatz von Säuren, insbesondere von organischen Carbonsäuren bewirkt. Obwohl auch anorganische Säuren, wie beispielsweise Phosphorsäure, zur Anwendung herangezogen werden können, verdienen doch die organischen, insbesondere die niedrigmolekularen aliphatischen Mono- und Dicarbonsäuren besondere Erwähnung. So können mit gutem Erfolg Monochloressigsäure oder Citronensäure verwendet werden. Ebenfalls gute Resultate werden mit Weinsäure, Propionsäure, Glykolsäure, Thioglykolsäure und Milchsäure erzielt. Ganz besonders geeignet sind aber die Essigsäure und insbesondere die Ameisensäure. Die anzuwendenden Mengen können in ziemlich weiten Grenzen schwanken, z.B. zwischen 4 und 30$, bezogen auf die färberische Zubereitung. Vorzugsweise werden jedoch Mengen in der Grössenordnung von 10 bis 20$ verwendet.

Nach dem vorliegenden Verfahren können die verschiedensten stickstoffhaltigen Materialien fahriger Struk-

T098VA/21U-2 ^{BAD 0F}*^GiNAt

tür gefärbt oder bedruckt werden. So kann natürliches wie synthetisches Material behandelt werden. Unter den natürlichen Materialien seien Haare, wie z.B. Menschenhaar, Ziegenhaar, Kaninchen- oder Hasenhaar, Federn, Sisal [enthält in Cellulose eingelagerte Eiweissprodukte ] und Wolle erwähnt. Unter den synthetischen Materialien, die sowohl glatt wie texturiert sein können, seien solche die zur Hauptsache aus Polyacrylnitril bestehen, Polyamide wie z.B. Kondensationsprodukte aus Hexamethylendiamin und Adipinsäure, Polykondensate der ω-Aminoundecansäure und aus 6-Caprolactam genannt. Selbstverständlich können aber auch Fasergemische, in denen mindestens eine der oben angeführten Faserarten enthalten ist, gefärbt oder bedruckt werden.

Als Farbstoffe kommen beim vorliegenden Verfahren sowohl wasserlösliche als auch in Wasser nur dispergierbare Farbstoffe in Betracht. Diese Farbstoffe können reaktive Gruppen enthalten, die mit dem Fasermaterial eine kovalente Bindung eingehen können, oder sie können auch von solchen Gruppen frei sein.

Bei den wasserlöslichen Farbstoffen sind diejenigen bevorzugt, die ihre Wasserlöslichkeit der Anwesenheit von sauren Gruppen, wie Carbonsäuregruppen, insbesondere jedoch von Sulfonsauregruppen, verdanken. Im übrigen können sie den verschiedensten Klassen angehören, wie z.B. denjenigen der Oxazin-, Triphenylmethan-, Xanthen-, Nitro-, Acridon-

BAD

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ι oder Phthalocyaninfarbstoffe, insbesondere jedoch der metal~ [ lisierten und metallfreien Mono- oder Polyazofarbstoffe und der Anthrachinonfarbstoffe.

f . ■ Unter den in Wasser dispergierbaren Farbstoffen < werden solche verstanden, die in Wasser zwar unlöslich sind, jedoch in fein gemahlenem Zustand mindestens mit Hilfe von Dispergiermitteln sehr feine wässerige Suspensionen bilden.

Aus diesen Suspensionen ziehen die Farbstoffe sehr dauer-

\ haft insbesondere auf synthetische Fasern und Pelze.

Unter den Azofarbstoffen nehmen diejenigen eine

y bevorzugte Stellung ein, die Sulfonsäuregruppen enthalten { -

und aus saurem, z.B. essig- oder schwefelsaurem Bade auf

) Wolle aufziehen. Ebenfalls sehr gute Resultate werden mit sauren Azochromkomplexfarbstoffen erzielt, die auf ein Atom Chrom ein Farbstoffmolekül enthalten. Ganz besonders bevorzugt sind jedoch diejenigen Azometallkomplexe, die auf e„in Metallatom zwei Farbstoffmoleküle aufweisen. Dabei 1st es gleichgültig, ob die beiden Moleküle gleiche oder verschiedene Konstitution haben. Als Metallatome kommen vor allem Chrom und Kobalt in Betracht. Dabei können diese 1:2-Metallkomplexe auch von den oben erwähnten sauren wasserlöslichmachenden Gruppen frei sein und an ihrer Stelle Alkylsulfon- oder Sulfonamidgruppen aufweisen.

Aber nicht nur metallisierte Farbstoffe, sondern auch solche, die erst im Verlaufe des Färbeprozesses metalli-

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siert werdenj können mit Erfolg eingesetzt werden. So haben sich ο,ο'-Dioxyazofarbstoffe oder o-Oxycarboxy-Gruppierungen enthaltende Farbstoffe als geeignet erwiesen. Die Metallkomplexe solcher Farbstoffe werden üblicherweise in sauren Färbebädern mit metallabgebenden Mitteln, insbesondere Kallumbichromat, Chromformiat oder Chromfluorid, in der Hitze gebildet.

Ferner müssen die färberischen Zubereitungen mindestens ein oberflächenaktives, koazervierendes Hilfsmittel enthalten. Diese Hilfsmittel können nichtionogen oder anionaktiv und müssen zur Koazervation der färberischen Zubereitungen befähigt sein. Koazervation bedeutet die Entmischung einer kolloidalen Lösung eines hydrophilen Kolloids in zwei flüssige Phasen. Dabei wird die körperreichere, in diesem Falle hilfsmittelreichere Phase als Koazervat und die"körperärmere _Ä hier also hilfsmittelärmere Phase als Gleichgewichtsflüssigkeit bezeichnet.. Somit ist in einem koazervierten System in beiden Phasen das gleiche Lösungsmittel vorhanden. Ein weiteres Merkmal eines kaozervier.ten Systems ist der Umstand, dass wenig Kolloid eine relativ grosse Menge Lösungsmittel, im vorliegenden Falle also Wasser, aufzunehmen vermag. In der Regel beträgt die Menge des aufgenommenen Lösungsmittels ein Vielfaches der Menge des verwendeten koazervierenden Mittels. Die nebeneinander bestehenden flüssigen Phasen sollen in Form einer Emulsion vorliegen. Im Bedarfsfalle bewirkt der Zusatz eines Verdiokungs-

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mittels die Verteilung der beiden Phasen zu einer recht beständigen Emulsion.

Hilfsmittel, die diesen Bedingungen genügen, können den verschiedensten Verbindungstypen angehören.

Besonders eignen sich die Umsetzungsprodukte aus höhermolekularen Fettsäuren und Oxyalkylaminen für das vorliegende Verfahren. Auch Aethylenoxyd-Anlagerungsprodukte dieser Umsetzungsprodukte sind geeignet.

Man kann beispielsweise ohne Mitverwendung von Aethylenoxyd derartige Produkte aus höhermolekularen Fettsäuren, vorzugsweise solchen mit etwa 12 Kohlenstoffatomen, und Oxyalkylaminen, wie Triäthanolamin oder vorzugsweise Diäthanolamin, herstellen, wobei die Umsetzung so erfolgt, dass das molekulare Mengenverhältnis zwischen Oxyalkylamin und Fettsäure grosser als 1, z.B. 2tl ist. Derartige Verbindungen sind bekannt.

Bei der Herstellung von Hilfsmitteln aus Fettsäuren, Oxyalkylaminen und Aethylenoxyd ist es im allgemeinen zweckmässig, wenn das Mengenverhältnis zwischen Oxyalkylamin und höhermolekularer Fettsäure, wie oben beschrieben, gewählt wird. Das Aethylenoxyd wird vorteilhaft so bemessen, dass das molekulare Mengenverhältnis zwischen der zur Umsetzung gelangenden Fettsäure und dem zur Umsetzung gelangenden Aethylenoxyd etwa 1:2 bis 1:15 beträgt.

Die Reihenfolge der Umsetzungen der drei Ausgangsprodukte, nämlich der Fettsäure, des Oxyalkylamins und des

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Aethylenoxydes, ist an sich beliebig.

Auch bei den. unter Mitverwendung von Aethylenoxyd herzustellenden Hilfsmitteln kommen als Fettsäuren z.B. Caprylsäure, Stearinsäure, Oelsäure und insbesondere Kokosfettsäure in Betracht, und als Oxyalkylamine eignen sich Triäthanolamin, Dioxyäthyläthylendiamin und insbesondere Diäthanolamin, ferner auch Mischungen dieser Amine. Als besonders bevorzugte Hilfsmittel seien das aus 1 Mol Kokosfettsäure und 2 Mol Diäthanolamin unter Abspaltung von etwa 1 Mol Wasser erhältliche Produkt und das Produkt, das durch Anlagerung von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Kokosfettsäure-(dioxyäthyl)-amid und Umsetzung des Anlagerungsproduktes mit Diäthanolamin im Molekularverhältnis 1:1 erhalten wird, hervorgehoben .

Aber nicht nur Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit Oxyalkylaminen- können verwendet werden, sondern auch solche von Fettsäuren mit K-substituierten oder unsubstituierten Aminosäuren oder deren Salze. Eine solche Verbindung ist beispielsweise das Laurinsäuresarkosid-monoäthanolamin-Salz.

Weiterhin können als Hilfsmittel auch Anlagerungsprodukte von Aethylenoxyd an höhermolekulare Fettsäuren, höhermolekulare aliphatische Alkohole, Alkylphenole, höhermolekulare Alkylmerkaptane oder höhermolekulare aliphatische Amine verwendet werden.

Diese Art von Hilfsmitteln sollen vorzugsweise

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in der Polyglykolätherkette nicht mehr als 8 Mol Aethylenoxyd ai$£weisen. Sie sind der Formel

R— (_οη₂ _ CH₂ . ο—^- X

zuzuordnen, worin R für einen hydrophoben Rest, X für ein

Wasserstoffatom oder eine saure wasserlöslichmachende Gruppe und η für eine ganze Zahl nicht grosser als 8 steht. Unter diesen wiederum nehmen Verbindungen der Formel

ι R-] — 0 \ CH₁^ — CH,-j — O ) X

eine bevorzugte Stellung ein. Dabei haben η und X die angegebene Bedeutung, und R, steht für einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Rest, vorzugsweise einen Kohlenwasserstoffrest, mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen. Solche Reste leiten sich ab von Alkoholen, wie. Lauryl-, Tridecyl-, Oleyl-, Octadecyl- oder Hydroabietylalkohol, von Carbonsäuren, wie Laurinsäure oder Kokosfettsäure, insbesondere aber von Alkylphenolen, wie Octyl- oder Nonylphenol.

Diese Hilfsmittel werden erhalten, wenn die oben erwähnten Säuren, Alkohole oder Alkylphenole mit 1 bis 5 Mol Aethylenoxyd, vorzugsweise 1 bis 3 Mol Aethylenoxyd, umgesetzt und dann gegebenenfalls mit einer Halogen- oder Oxycarbonsäure, wie z.B. Chloressigsäure veräthert oder mit Hilfe einer organischen Dicarbonsäure wie Maleinsäure, Malonsäure oder Bernsteinsäure, vorzugsweise jedoch

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mit einer anorganischen mehrbasischen Säure, wie Orthophosphorsäure oder insbesondere Schwefelsäure, in einen sauren Ester übergeführt, werden.

In dieser Gruppe von Verbindungen sind solche besonders geeignet, die der Formel

C H₅TΟ0^CH₉CELO) m dm+X — ά d. ρ

entsprechen, worin m für eine ganze Zahl im Werte von mindestens 7j P für eine ganze Zahl im Werte von 1 bis 5* vorzugsweise 1 bis 3i und Z für eine saure wasserlöslichmachende Gruppe,'vorzugsweise für den Rest einer mehrbasischen anorganischen Säure, steht. Es können aber auch Gemische von Hilfsmitteln der obigen Formeln verwendet werden, insbesondere solche, deren -(CHp-CHp-O)- Reste nicht einheitlich sind, sodass der Durchschnittswert des Indexes m oder ρ keine ganze Zahl mehr darstellt, also beispielsweise etwa 1,5 betragen kann. Mit Vorteil werden jedoch nicht die sauren Aether und Ester zur Herstellung der wässerigen Zubereitungen verwendet, sondern deren Alkali-, Ammoniumoder Aminsalze.

Die Mengen, in denen diese Hilfsmittel verwendet werden können, schwanken in weiten Grenzen. Da jedoch die Mengen, mit welchen Koazervation eintritt, von Hilfsmittel zu Hilfsmittel verschieden sind, können keine allgemeingültigen mengenmässigen Begrenzungen angegeben werden. Es hat sich aber als zweckmässig erwiesen^ wenn das gebildete·

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- ίο -

Koazervat mindestens 10$ der gesamten färberisehen Zuberei- \ tung ausmacht. Die Messung der Koazervatmenge kann entweder nach der Standglasmethode durch Absetzen oder auch mikroskopisch erfolgen.

• Das Aufbringen der färberischen Zubereitungen auf

[ das stickstoffhaltige Material faseriger Struktur erfolgt J in der Regel bei Raumtemperatur, d.h. bei Temperaturen zwisehen etwa 10 und 60 C. Dabei wird das Färbegut entweder vorzugsweise am Poulard mit den wässerigen Zubereitungen imprägniert, oder es kann nach einem der üblichen Druckverfahren bedruckt werden, wobei sich der Vigoureuxdruck als besonders geeignet erwiesen hat.

Nachdem die färberischen Zubereitungen nach einem der obigen Verfahren auf die zu färbenden bzw. zu bedruckenden Materialien aufgebracht worden sind, folgt die Fixierung des Farbstoffes durch kurzes Dämpfen. Dabei ist eine Zwischentrocknung zu unterlassen. Dämpfen erfolgt im Sattdampf bei etwa 100° C während 20 Sekunden bis .10 Minuten, vorzugsweise zwischen 40 Sekunden und 5 Minuten.

Der Fixierung des Farbstoffes schliesst sich ein Waschprozess an. Dieser dient dazu, die sauren Rückstände vom gefärbten Material zu entfernen. Er kann mit heissen, vorzugsweise jedoch mit kalten Waschbädern durchgeführt, werden. Vorteilhafterweise enthalten spätere Waschbäder zum Neutralisieren der überschüssigen Säure und zur Entfer-

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nung der Koazervatreste von der Faser einen Alkalizusatz, wie z.B. Natriumcarbonat, Natriumhydroxyd, insbesondere aber Ammoniak. Der p„-Wert dieser Waschbäder soll nach dem Waschen mindestens 8 betragen.

Die für das vorliegende Verfahren geeigneten Hilfsmittel können einzeln'oder in Gemischen verwendet werden. Solche Gemische müssen aber nicht ausschliesslich aus koazervierenden Mitteln bestehen, sondern sie können oberflächenaktive koazervierende und oberflächenaktive nicht keazervierende Hilfsmittel enthalten. Die nicht koazervierenden Hilfsmittel können sowohl nichtionogen als auch anion- oder kationaktiv sein; es können die üblichen in der Färberei gebräuchlichen Egalisier-, Netz- und Dispergiermittel sein.

Als weitere Zusätze können die färberischen Zubereitungen auch Verdickungsmittel enthalten, wobei darauf zu achten ist, dass sie säureverträglich sind. So kommen vor allem Stärkeäther, Carboxyalkyl-, insbesondere Carboxymethylcellulosen, verätherte Carubinsäuren oder ähnlich wirkende Verbindungen in Frage.

Weiterhin hat es sich als zweckmässig erwiesen, wenn den färberischen Zubereitungen ein Antischaummittel zugesetzt wird. Dabei haben sich Antischaummittel auf Silikonbasis besonders bewährt.

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Die Vorteile des vorliegenden Verfahrens liegen vor allem darin, dass in kurzer Zeit bei relativ geringem Energieaufwand eine grosse Ausgiebigkeit der Farbstoffe und auch dunkle Farbtöne erzielt werden. Ferner können die besonders echten 1:2-Methyllkomplexfarbstoffe verwendet werden.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente, sofern nichts anderes angegeben wird.

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- 13 Beispiel 1

Ein Wollgewebe wird auf einem Zweiwalzenfoulard bei Raumtemperatur mit folgender Zubereitung imprägniert und auf 90$ Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht:

20 Teile Metailkomplexfarbstoff, der auf 1 Atom Chrom 1 Molekül Farbstoff der Formel

OH HO₃S Jj__N=,

*^Y^ HO SO H

enthält,

40 Teile Reaktionsprodukt von.1 Mol Kokosfettsäure mit 2 Mol Diäthanolamin,

100 Teile 5#ige wässerige Verdiokung von verätherten Carub ins äuren,

2 Teile Antischaummittel auf Silikonbasis, 200 Teile 85#ige Ameisensäure, 638 Teile Wasser

Das foulardierte Gewebe wird ohne Zwischentrockung während 2 Minuten in Sattdampf von etwa 100° C gedämpft. Anschliessend wird mit kaltem Wasser gespült, in einem Bad, das mit Ammoniak auf einen p_H-Wert von 8,5 gestellt wurde, neutralisiert, dann nochmals kalt gespült und schliesslich getrocknet. Man erhält eine egale satte Rotfärbung.

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Aehnliche Resultate erzielt man mit 20 Teilen Farbstoff der Formel

0 NH₂

Οάίτ

SO H

blau

HN-

-NH-GOCH.

10 Teilen 1:2-Metallkomplexfarbstoff, der auf 1 Atom Kobalt 2 Moleküle Farbstoff der Formel

OH

N=N-

C-CH.

HO—C N

SO₂NH

gelb

enthält,

20 Teilen 1:2-Metallkomplexfarbstoff, der auf 1 Atom Chrom 2 Moleküle Farbstoff der Formel

HO

G—N—<3—Cl

-N=N-C

orangerot

NO

enthält.

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, - 15 -

Anstelle des Wollgewebes kann man auch ein Gewebe aus synthetischen Polyamidfasern verwenden, Aehnliche Resultate werden auch auf einem Tricotartikel aus basisch modifiziertem¹ Polypropylenfasern erzielt.

Beispiel 2

Lose, gewaschene Wolle wird auf einem Poulard mit folgender Zubereitung imprägniert und auf $0% Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht:

80 Teile Farbstoff der Formel

OH HO

NO₂

50 Teile Reaktionsprodukt aus 1 Mol Kokosfettsäure mit 2 Mol Diäthanolamin ■

100 Teile 5#ige wässerige Verdickung von verätherten Carubinsäuren

200 Teile 85#ige Ameisensäure

2 Teile Antischaummittel auf Silikonbasis 30 Teile Chromfluorid 53& Teile Wasser.

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- 1β -

Die imprägnierte Wolle wird ohne Zwischentrockung während 5 Minuten in Sattdampf von etwa 100° C gedämpft. Die Fertigstellung erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben. Man erhält eine egale echte Schwärζfärbung.

Beispiel 3

Ein synthetisches Polyamidtrikotgewebe wird auf einem Poulard mit folgender Zubereitung getränkt und auf eine Flottenaufnahme von 70% abgepresst: 20 Teile Farbstoff der Formel

40 Teile Reaktionsprodukt aus 1 Mol Kokosfettsäure mit 2 Mol Diäthanolamin

5 Teile Thioglykolsäure

100 Teile 5#ige wässerige Verdickung von verätherten Carubinsäuren

2 Teile Silikonantischaummittel 833 Teile Wasser

Nach dem Foulardieren wird die Ware während 5 Minuten ge dämpft mit einem Sattdampf von 100° C, dann wird gründlich gespült. Das Polyamid ist rot angefärbt.

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- 17 Beispiel 4

Ein Wollgewebe wird auf einem horizontalen Zweiwalzenfoulard mit folgender Zubereitung getränkt: 20 Teile Farbstoff der Formel

AN

6 4\

50 Teile 85#ige Ameisensäure

40 Teile Reaktionsprodukt aus 1 Mol Kokosfettsäure mit 2 Mol Diäthanolamin

10.0 Teile 5#ige wässerige Verdickung von verätherten Carubinsäuren

2 Teile Silikonantisohaummittel 788 Teile Wasser.

Es wird auf eine Flottenaufnahme von 90$ abgepresst, nach einem Dämpfen in Sattdampf von 100° C während 5 Minuten bei Zimmertemperatur gespült und mit Trinatriumphosphat auf p„-Wert 8,5 neutralisiert. Dann wird nochmals gespült und getrocknet. Die Wolle ist egal blau gefärbt.

Beispiel 5

Ein leichtes Wollgewebe wird mit einer Flottenaufnahme von 80# mit folgender Zubereitung foulardiert: 10 Teile Farbstoff der Formel

HO

40 Teile Reaktionsprodukt aus 1 Mol Kokosfettsäure mit 2 Mol Diäthanolamin

lOO Teile 5#ige wässerige Verdickung von verätherten Carubinsäuren

200 Teile 85#ige Ameisensäure

2 Teile Silikonantischaummittel 648 Teile Wasser.

Nach dem Foulardieren wird die Ware in Sattdampf nahe 100° C während 30 Sekunden gedämpft, dann gespült und mit Natriumcarbonat auf Pjj-Wert 8,5 neutralisiert, gespült und getrocknet. Die Wolle ist egal rot gefärbt.

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Beispiel 6

Wollkammzug wird mit folgender Zubereitung fou lardiert:

5 Teile Farbstoff der Formel

20 Teile Reaktionsprodukt aus 1 Mol Kokosfettsäure mit 2 Mol Diäthanolamin

200 Teile 100#ige Essigsäure 775 Teile Wasser.

Es wird auf eine Flottenaufnahme von 70$ abgepresst. Naoh 2 Minuten Dämpfen in Sattdampf nahe 100° C wird auf der

Lisseuse gespült, mit Ammoniak auf einen p„-Wert von

neutralisiert und getrocknet. Die Wolle ist egal gelb gefärbt .

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-. 20 Beispiel 7

Ein Wollgewebe wird mit folgender Zubereitung mit einer Flottenaufnahme von 100$ foulardierti

30 Teile 1:2-Chromkomplexfarbstoff der Verbindungen der Formeln

HO

=N C

^νσ==Ν

^N02

4θ Teile Reaktionsprodukt aus 1 Mol p-Nonylphenol mit 5 Mol Aethylenoxyd

100 Teile 5#ige wässerige Verdickung von verätherten Carubinsäuren

200 Teile 85#ige Ameisensäure
• 2 Teile Antischaummittel auf Silikonbasis 628 Teile Wasser.

Nach dem Foulardieren wird in Sattdampf bei 100° C während 5 Minuten gedämpft, in einer Waschmaschine gespült, mit Ammoniak auf p„-Wert 8,5 neutralisiert, gespült und getrocknet. Die Wolle ist egal braun gefärbt.

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- 21 Beispiel 8

Ein Polyaorylnitrilgewebe wird mit folgender Zubereitung foulardiert:

10 Teile Farbstoff der Formel

N N

HO

I
CH

4θ Teile Reaktionsprodukt aus 1 Mol Kokosfettsäure mit 2 Mol Diäthanolamin

100 Teile 5#ige wässerige Verdickung von verätherten Carubinsäuren

200 Teile Ameisensäure 85$

2 Teile einer Silikonölemulsion 648 Teile Wasser.

Es wird auf eine Flottenaufnahme von 80# abgepresst, 10 Minuten in Sattdampf bei 100° C gedämpft, gespült, neutralisiert und getrocknet. Das Gewebe ist egal rot angefärbt .

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- 22 Beispiel 9

Ein Wollfilz für Bekleidungszwecke wird mit folgender Zubereitung foulardiert:

10 Teile Farbstoff der Formel

SO^H

40 Teile Reaktionsprodukt aus 1 Mol Kokosfettsäure mit 2 Mol Diäthanolamin

IQO Teile 5#ige wässerige Verdickung von verätherten

Carubinsäuren
200 Teile Ameisensäure 85#ig

2 Teile Silikonantischaummittel

648 Teile Wasser.

Es wird auf eine Flottenaufnahme von 90$ abgepresst, 6 Minuten in Sattdampf bei 100° C gedämpft, gespült, bei 60° C mit Ammoniak auf einen Ρττ-Wert von 8,5 neutralisiert und getrocknet. Der Wollfilz ist egal rot angefärbt.

Aehnliche Resultate erzielt man mit 10 Teilen Farbstoff der Formel

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Cl

NN

H I
HO NH—C C-Cl

_H

oder IO Teilen Farbstoff der Formel

SO,H HO NH-CO—kAw^C—Gl rot H_r ~

Beispiel

Ein Wollgewebe wird mit einer Flottenaufnahme von mit folgender Zubereitung foulardiert: Teile Farbstoff der Formel

SO-H

0 NH—<CI>-NH-COCH„

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Teile einer Mischung bestehend aus

Teilen einer 40#igen wässerigen Lösung des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäureesters eines Reaktionsproduktes aus 1 Mol p-Nonylphenol mit 2 Mol Aethylenoxyd und

Teilen eines Reaktionsproduktes aus 1 Mol Kokosfettsäure mit 2 Mol Diäthanolamin

Teile 5#ige wässerige Verdickung von verätherten Carubinsäuren

Teile 85#ige Ameisensäure
Teile Wasser.

Es wird 6 Minuten in Sattdampf bei 100° C gedämpft, gespült, neutralisiert und getrocknet. Die Wolle ist egal blau gefärbt.

■ Aehnliche Resultate erhält man mit 5 Teilen Farbstoff der Formel

CH CH₀ blau CH₂-H₂C

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- 25 Beispiel 11

Lose Wolle wird mit folgender Zubereitung foulard! er t:

10 Teile 1:2-Chromkomplexfarbstoff der Verbindungen der Formeln

N ν

Ή Β

und

SO-H

OH OH Ϊ I

HO₃S-A—N=N- C=C

OH,

40 Teile Laurinsäuresarkosid

10 Teile 5#ige wässerige Verdickung von verätherten Carubinsäuren

200 Teile 85#ige Ameisensäure

2 Teile Antischaummittel auf Silikonbasis 738 Teile Wasser.
Nach dem Abpressen auf 90$ wird 10 Minuten in Sattdampf be.i

100° C gedämpft und anschliessend gespült und getrocknet. Die Wolle ist egal braun gefärbt.

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Claims

Pat en t anspr üche

1. Verfahren zum Färben und Bedrucken von stickstoffhaltigen Materialien faseriger Struktur mit Zubereitungen, die einen wasserlöslichen oder in Wasser dispergierbaren Farbstoff enthalten und einen Säuregehalt von 4 bis 30#, bezogen auf die gesamte Zubereitung, aufweisen, wobei das so behandelte Material durch Waschen fertiggestellt wird, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitungen aus einem durch oberflächenaktive, koazervierende Mittel erzeugten wässerigen Zweiphasensystem bestehen, und dass das so behandelte Fasermaterial ohne Zwischentrocknung während 20 Sekunden bis 10 Minuten in Sattdampf gedämpft wird.

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das wässerige Zweiphasensystem durch Umsetzungsprodukte von höhermolekularen Fettsäuren mit Oxyalkylaminen erzeugt wird.

3· Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man das Umsetzungsprodukt von 1 Mol Kokosfettsäure mit 2 Mol Diäthanolamin verwendet.

4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das wässerige Zweiphasensystem durch Verbindungen erzeugt wird, die der Formel

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zuzuordnen sind, worin R für einen hydrophoben Rest, X für ein Wasserstoff atom oder eine saure wasserlöslichmachende Gruppe und η für eine ganze Zahl nicht grosser als 8 steht.

5. Verfahren gemäss'Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man das Umsetzungsprodukt von 1 Mol p-tert.Nonylphenol mit 5 Mol Aethylenoxyd verwendet.

6. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeich^ net, dass man wasserlösliche Salze des sauren Schwefelsäureesters des Umsetzungsproduktes von 1 Mol p-tert. Nonylphenol mit 2 Mol Aethylenoxyd verwendet.

7. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das wässerige Zweiphasensystem zu mindestens 10 Volumenprozenten der gesamten Zubereitung aus Koazervat besteht.

8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis J, dadurch gekennzeichnet, dass die Acidität der färberischen Zubereitung durch eine niedrigmolekulare aliphatische Säure bedingt wird.

9· Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man Ameisen- oder Essigsäure verwendet.

10. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die färberischen Zubereitungen zusätzlich ein Antischaummittel enthalten.

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11. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die färberischen Zubereitungen zusätzlich ein säurebeständiges Verdickungsmittel enthalten.

12. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass man wasserlösliche Farbstoffe verwendet,

13. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man wasserlösliche Metallkomplexe von Azofarbstoffen verwendet, die auf 1 Atom Chrom oder Kobalt zwei gleiche oder verschiedene Farbstoffmoleküle enthalten.

14. Verfahren gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die' Metallkomplexfarbstoffe ihre Wasserlöslichkeit der Anwesenheit von sauren wasserlöslichmachenden Gruppen verdanken.

.15· Verfahren gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die wasserlöslichen Metallkomplexfarbstoffe keine freien, sauren wasserlöslichmachenden Gruppen enthalten.

16. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man sulfonsäuregruppenhaltige Farbstoffe verwendet.

17. Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man Metallkomplexfarbstoffe verwendet, die auf 1 Metallatom 1 Farbstoffmolekül enthalten.

18. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man solche Farbstoffe verwendet, die in Gegenwart

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eines metallabgebenden Mittels im Verlaufe des Färbeprozesses metallisiert werden. ' 19· Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass synthetische Polyamidfasern behandelt werden.

20. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass Wolle behandelt wird.

21. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Fasermischung behandelt, die aus synthetischen Polyamidfasern und aus Wolle besteht.

22. Verfahren gemäss einem der Ansprüche Ibis 18, dadurch gekennzeichnet, dass Fasern behandelt werden, die zur Hauptsache aus Polyacrylnitril bestehen.

23· Verfahren gemäss einem der Ansprüche! bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass man während 40 Sekunden bis 5 Minuten im Sattdampf von 100° C dämpft.

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