DE161882C

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Publication number: DE161882C
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PATENTAMT.PATENT OFFICE.

- M 161882 KLASSE 12 o.- M 161882 CLASS 12 o.

Die Darstellung von Anhydriden organischer Säuren aus den entsprechenden Salzen der Alkalien und alkalischen Erden mittels Sulfurylchlorid oder Gemischen von Chlor und Schwefligsäure ist bekannt. Man nimmt zur Darstellung der Anhydride auf ι Molekül Sulfurylchlorid vorteilhaft 4 Moleküle eines Alkali- oder 2 Moleküle eines Erdalkalisalzes ■ der betreffenden Säure.The representation of anhydrides of organic acids from the corresponding salts of alkalis and alkaline earths by means of sulfuryl chloride or mixtures of chlorine and sulfurous acid is known. One takes to represent the anhydrides on ι molecule Sulfuryl chloride advantageously 4 molecules of an alkali or 2 molecules of an alkaline earth salt ■ the acid in question.

Bisher erhielt man die besten Ausbeuten an Anhydriden aus den Salzen der Alkalien, während das Arbeiten mit Salzen der alkalischen Erden weniger günstig verlief. Dabei machte sich besonders das gleichzeitige Auftreten von größeren Mengen an Säurechlorid bemerkbar, das sich schwierig mit noch unangegriffenen organischsauren Salzen des Rückstandes umsetztl Es entstehen Verluste, und man erhält ein mit Säurechlorid verunreinigtes Anhydrid. Es wurde nun gefunden, daß Gemische von Salzen der Alkalien und alkalischen Erden die Herstellung der Anhydride ebenso leicht bewerkstelligen lassen wie die reinen Alkalisalze allein.So far the best yields of anhydrides have been obtained from the salts of alkalis, while working with salts of the alkaline earths was less favorable. Included The simultaneous occurrence of larger amounts of acid chloride was particularly beneficial noticeable that it is difficult to deal with the as yet unaffected organic acid salts of the Reacts residue. Losses occur and an acid chloride contaminated is obtained Anhydride. It has now been found that mixtures of salts of alkalis and alkaline earths facilitate the production of the Make anhydrides just as easy to accomplish as the pure alkali salts alone.

Die Anwendung solcher Gemische ist neu, verhindert das gleichzeitige Auftreten von störenden Säurechloriden und bietet gleichzeitig den Vorteil, daß man Erdalkalisalze, wie beispielsweise essigsauren Weiß- oder Graukalk, für die Darstellung von Essigsäureanhydrid verwenden kann. Wie das Calciumsalz verhalten sich auch die anderen Salze der alkalischen Erden.The use of such mixtures is new, prevents the simultaneous occurrence of interfering acid chlorides and at the same time offers the advantage that one can use alkaline earth salts, such as acetic white or gray lime, for the preparation of acetic anhydride can use. The others behave like the calcium salt Salts of alkaline earths.

Im folgenden soll das Verfahren im einzelnen beschrieben werden:The following is a detailed description of the process:

Das trockene Salzgemisch wird in geschlossenen, gut zu kühlenden Gefäßen mit dem Sulfurylchlorid unter beständigem Kühlen und Mischen gut durcheinander gearbeitet und das dabei gebildete Anhydrid wird aus der Reaktionsmasse entweder durch Destillation unter vermindertem Luftdruck und unter Rühren oder durch Extraktion mittels geeigneter Lösungsmittel gewonnen.The dry salt mixture is placed in closed vessels that are easy to cool the sulfuryl chloride worked well together with constant cooling and mixing and the anhydride formed is removed from the reaction mass either by distillation under reduced air pressure and with stirring or by extraction using a suitable Solvent recovered.

Z. B. 164 kg geschmolzenes gepulvertes essigsaures Natrium werden mit 158 kg trockenem essigsauren Calcium innig gemischt und dann mit 135 kg Sulfurylchlorid unter beständigem Mischen und Kühlen zersetzt. Das gebildete Anhydrid wird abdestilliert. Ausbeute von 90 Prozent und mehr an Anhydrid. Für aromatische Säuren nimmt man z. B. auf ι Molekül Sulfurylchlorid 2 Moleküle trockenes benzoesaures Natrium und 1 Molekül benzoesaures Calcium.E.g. 164 kg of melted powdered sodium acetic acid add 158 kg dry acetic acid calcium intimately mixed and then with 135 kg sulfuryl chloride decomposes with constant mixing and cooling. The anhydride formed is distilled off. Yield of 90 percent and more of anhydride. For aromatic acids one takes z. B. on ι molecule sulfuryl chloride 2 molecules of dry sodium benzoate and 1 molecule of calcium benzoate.

Bei diesen Mengenverhältnissen erhält man die besten Ausbeuten. Steht jedoch ein sehr billiges Calciumsalz oder anderes billiges Erdalkalisalz zur Verfügung, dann wird man verhältnismäßig mehr des letzteren anwenden; die Preise der zu verwendenden Materialien sind maßgebend für die Wahl des vorteilhaftesten Mischungsverhältnisses.The best yields are obtained with these proportions. However, there is a very cheap calcium salt or other cheap alkaline earth salt available, then one will apply proportionately more of the latter; the prices of the materials to be used are decisive for the choice of the most advantageous mixing ratio.

Schon Zusätze von 10 bis 15 Prozent an Alkalisalzen zu den organischsauren Salzen der Erdalkalien verhindern das lästige Auftreten von Chloriden dieser Säuren neben den Anhydriden derselben.Already additions of 10 to 15 percent Alkali salts to the organic acid salts of the alkaline earths prevent the annoying occurrence of chlorides of these acids alongside their anhydrides.

Claims

Patent claim:

7070

Process for the preparation of anhydrides of the monobasic organic Acids, especially the fatty acids, from their salts and sulfuryl chloride, thereby characterized in that one starts from mixtures of dry alkali and alkaline earth salts.