DE1597869C3 - Elektrophotographisches Verfahren - Google Patents

Description

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anderen Stoffen in der Beschichtung und verändern fähiger machen kann als die nicht vom Licht ge-

deren Leitfähigkeit in den vom Licht getroffenen troffenen Flächen und daß das nachfolgend elektro-

Flächen. Auf diese Weise werden das elektrostatische statische Aufladen und Entwickeln eine positive

Aufladen und die elektrophotographische Entwicklung Kopie ergibt.

des Bildes ermöglicht. Da das latente Bild in seiner Art 5 Im Fall daß die zugefügte Verbindung ein stabiles,

eine stabile Chemikalie darstellt, ist es bis zu einer freies Radikal ist, wird angenommen, daß die bei der

weiteren Belichtung permanent. Es können Sensibili- Belichtung aus dem Chinon oder Anthron gebildeten

sierungsmittel angewandt werden, welche die spektrale freien Radikale mit dem stabilen, freien Radikal unter

Empfindlichkeit des gesamten Systems erhöhen. Bildung einer Verbindung reagieren, welche eine

Gegenstand der Erfindung ist ein elektrophotogra- io andere Leitfähigkeit als entweder das Chinon oder phisches Verfahren, bei dem ein elektrophotographi- Anthron oder das stabile, freie Radikal oder die sches Aufzeichnungsmaterial mit einer Schicht, die Mischung beider in Kunststoff aufweist. Im Fall daß eine bei Belichtung freie Radikale bildende Verbindung die zugefügte Verbindung ein anderer, freier Radikal- und ein Bindemittel mit einem Oberflächenwiderstand vorläufer ist, wird angenommen, daß die aus einem von mehr als 10* Ohm/Flächeneinheit enthält, mit 15 solchen anderen Vorläufer durch die Belichtung geWärme, sichtbarem und/oder ultraviolettem Licht be- bildeten, freien Radikale entweder mit dem Chinon lichtet, aufgeladen und mit einem elektrophotogra- oder Anthron reagieren oder daß freie Radikale, phischen Entwickler entwickelt wird, das dadurch ge- welche durch die Belichtung aus diesen gebildet kennzeichnet ist, daß die Schicht stabile freie Radikale wurden, Verbindungen bilden, welche eine andere enthält, welche mit den gebildeten freien Radikalen 20 Leitfähigkeit besitzen als entweder der andere Vorzu reagieren vermögen. läufer, das Chinon oder Anthron oder die Mischung

Stabile, freie Radikale, die erfindungsgemäß ver- davon in dem Kunststoff.

wendet werden, sind beispielsweise Chinone und An- Beispiele von Chinonen und Anthronen, welche

throne. Solche Stoffe sind zusammen mit dem Vor- erfindungsgemäß unter Bildung negativer elektro-

läufer für die freien Radikale, für die auch Chinone 25 photographischer Bilder verwendet werden können,

und Anthrone in Frage kommen, in einem inerten, sind: 1,2-Naphthochinon, 2,6-Dichlor-p-benzochinon,

plastischen Bindemittel enthalten, welches einen ver- 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon, 2,5-Dichlor-p-benzo-

hältnismäßig hohen elektrischen Oberflächenwider- chinon, 2,5-Di-tert.-butyl-p-benzochinon, 2-Methyl-

stand gegen den Stromfluß aufweist, der mehr als 1,4-naphthochinon, Methyl-p-benzochinon, 2,5-Dime-

10⁹ Ohm/Flächeneinheit (beispielsweise je Quadrat- 30 thyl-p-benzochinon, Phenanthrenchinon, Anthron und

zoll) und vorzugsweise nicht weniger als 10¹⁰ bis Bianthron.

10¹⁶ Ohm/Flächeneinheit beträgt. Unter einem freien Radikal ist ein Bruchstück eines

Beschleuniger für die Bildung und Umsetzung der Moleküls zu verstehen, welches ein einsames Elektron

freien Radikale können verwendet werden. aufweist. Ein freies Radikal besitzt eine starke che-

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren entfärben 35 mische Reaktionsfähigkeit, welche mit der Tendenz Chinone und Anthrone mit oder ohne Beschleuniger in Verbindung steht, den Spin des freien Elektrons zu beim Beuchten in Gegenwart der stabilen, freien Radi- kompensieren, und zeigt die spezifischen, magnetischen kale die letzteren schnell, worin sich die Bildung freier Eigenschaften, welche mit diesem Spin in Verbindung Übergangsradikaler aus dem Chinon und Anthron sind. Dementsprechend sind die meisten freien Radidurch Belichtung anzeigt. Die gebildeten, freien Radi- 4° kale in hohem Maße unstabil und haben nur eine kale reagieren mit den stabilen, freien Radikalen unter vorübergehende Lebensfähigkeit. Die Erfindung beBildung neuer Verbindungen. Stabile, freie Radikale trifft jedoch eine bekannte Gruppe gefärbter stabiler, sind wirksame Entladungsmittel für gebildete, freie freier Radikale, welche stabil sind, weil das einsame Radikale dieser Art. Elektron von einer sperrigen Molekül-Konfiguration

Es wird angenommen, daß Chinone bei der vor- 45 abgeschirmt ist und auf diese Weise eine sterische erwähnten Belichtung eine in hohem Maße reaktions- Hinderung geschaffen wird. Die vorliegende Erfindung fähige Art von Semichinonen als freien Übergangs- verwertet jedoch die Tatsache, daß, wenn man diese radikalen bilden. Wenn verschiedene Chinone in stabilen, freien Radikale hoch reaktionsfähigen freien plastische Beschichtungen mit verhältnismäßig hohen Übergangsradikalen aussetzt, sie sehr leicht reagieren, Dielektrika einverleibt werden, wurde festgestellt, daß 50 da die freien Übergangsradikale klein genug sind, um das Licht verursachte, daß die belichteten Flächen das einsame Elektron des stabilen freien Radikals zu weniger leitfähig als die nicht belichteten Flächen erreichen. Demnach verwertet die Erfindung diese wurden und daß ein negatives Bild erhalten werden chemische Reaktionsfähigkeit durch Einschließen der konnte, indem die Folie elektrostatisch aufgeladen freien, vom Licht gebildeten Übergangsradikale mit und das Bild mit handelsüblichen elektrophotogra- 55 den stark gefärbten stabilen freien Radikalen. Die phischen Entwicklern entwickelt wurde. In ent- beiden Gattungen freier Radikale reagieren unter BiI-sprechender Weise werden negative Bilder erhalten, dung einer oder mehrerer neuer Verbindungen, welche wenn phototrope Verbindungen, wie Anthron und eine verschiedenartige Leitfähigkeit von den Ausgangs-Bianthron an Stelle der Chinone eingesetzt werden. Es materialien aufweisen. Die vom Licht gebildete freie wird angenommen, daß das Chinon oder Anthron bei 09 Radikal-Gattung existiert nur für den Bruchteil einer der Belichtung freie Übergangsradikale bildet, welche Sekunde bis zu wenigen Sekunden. Andererseits sind mit dem verbliebenen Chinon oder Anthron unter die stabilen, freien Radikale während langer Zeit-Bildung einer stabilen Verbindung reagieren, die eine spannen beständig, und ihre Lebensdauer kann in andere Leitfähigkeit als das ursprüngliche Chinon oder Jahren gemessen werden.

Anthron aufweist. Es wurde ferner festgestellt, daß 65 Es gibt eine beträchtliche Anzahl derzeit bekannter man durch Zugabe anderer lichtempfindlicher freier stabiler freier Radikale, welche alle gefärbt sind und Radikalvorläufer und/oder stabiler, organischer freier welche alle erfindungsgemäß verwendet werden können.

Radikale, die dem Licht ausgesetzten Flächen leit- Bevorzugte Gruppen stabiler freier Radikale sind aber:

(1) die organischen Hydrazyle, bei welchen das einsame Elektron sich am Stickstoff befindet,

(2) die organischen Verdazyle, bei welchen sich das einsame Elektron ebenfalls am Stickstoff befindet,

(3) Pyridinyl-Verbindungen, wie z. B. l-Äthyl-4-carbomethoxypyridinyl, bei dem sich das einsame Elektron ebenfalls am Stickstoff befindet,

(4) die organischen Nitroxide, bei welchen sich das einsame Elektron am Sauerstoff befindet,

(5) die organischen Aroyxle, bei welchen sich das einsame Elektron ebenfalls am Sauerstoff befindet,

(6) die freien Kohlenstoffradikale, bei welchen sich das einsame Elektron am Kohlenstoffatom befindet, insbesondere Arylakly und Arylcycloalkyle, bei welchen sich das einsame Elektron an einem Kohlenstoffatom der Alkyl- oder Cycloalkyl-Gruppe befindet und

(7) ionische, freie Radikale, insbesondere

(a) Wursters Radikale (vgl. C & E News, 3. Oktober 1966, S. 102 und 103);

(b) Weitz's Radikale (vgl. C & E News, 3. Oktober 1966, S. 102 und 103);

(c) Semichinone,

(d) Salze, wie Amino-, Phospheno-, Arseno-, Caesium- usw. Salz von Tetracyano-chinondimethan, Dicyano-chinon-dimethan, Tetracyano-naphthochinon-dimethan und Dicyano-naphthochinon-dimethan, unsubstituiert und im aromatischen Ring durch Halogen- und Nitro-Gruppen substituiert,

(e) mehrkernige, aromatische und heterocyclische Verbindungen, welche unter Bildung eines Ionen-Radikals mit einem Alkalimetall umgesetzt sind, wobei diese Reaktionen wohlbekannt sind,

(f) mehrkernige aromatische und heterocyclische Chlorate,

(g) unsubstituiertes und N-alkylsubstituiertes Carbazol-C₇H₇+BF₄-,

(h) die freien Triaryl-Stickstoff-Radikale, wie freie Radikalionen aus Triarylaminen, z. B. das Radikalion aus Tri-p-dimethylaminophenyl-amin und

(i) freie Hydrazinylium-Radikalionen, wie jenes, welches gebildet wird durch Oxidieren von Polyarylhydrazinen, z. B. Tetraphenylhydrazin mit dem Gomberg-Reagens-Silberperchlorat und Jod (vgl. C & E News, 3. Oktober 1966, S. 102 und 103).

Während die vorgenannten Klassen 1 bis 6 nichtionisch sind, ist die Klasse 7 ionisch.

Eine der brauchbarsten Gruppen gefärbter, stabiler freier Radikale sind die Hydrazyle und verwandte freie Stickstoffradikale einschließlich der Verdazyle und der Pyridinyle. Sie können einfach in bekannter Weise hergestellt werden, und es ist nur eine sehr geringe Menge notwendig, um die Vorteile der vorliegenden Erfindung zu ergeben. Sie wirken als kräftige Entladungsmittel für freie Radikale, d. h. für die freien Übergangsradikale, welche aus den Vorläufern durch Licht freigesetzt werden.

Verdazyle

(Vgl. Monatsh. Chem. 97 (2), 517-24 [1966], sowie Chem. Abstracts 65-12277F; 60-11922g; 61-5624C; 62-7760F, Angew. Chem. 76 (15), 691 [1964]).

r;

N
ο

,Phenyl

^ Phenyl

worin R ein Zucker-Rest wie p-Galactö-pentaacetoxypentyl, D-Mannopentaacetoxy-pentyl, D-Galacto-pentahydroxy-pentyl ist.

Pyridinyle
l-Äthyl-4-carbomethoxy-pyridinyl

Eine zweite Gruppe, welche viele sehr stabile freie Radikale aufweist, die in der Farbe von Gelb bis Purpur reichen, stellen die Nitroxide dar. Viele davon können chemisch modifiziert werden und lassen sich in ihren physikalischen Eigenschaften verändern, ohne den Charakter als stabiles, freies Radikal zu beeinflussen.

Die freien Ionenradikale unterscheiden sich insofern etwas von den anderen, als die Stabilität vieler dieser freien Radikale vom pH-Wert abhängt, da sie Ionen darstellen. Die Farben sind durchaus intensiv und bedecken das sichtbare Spektrum.

Die vorgenannten stabilen Radikale können mit anderen, dem Fachman bekannten Verbindungen zu Komplexen gebunden werden. Die Komplexbildung dient dem Zweck der Stabilisierung gegen Feuchtigkeit oder Sauerstoff oder dem Wechsel zu einer brauchbareren physikalischen Form, z. B. Gas zu Feststoff, oder sie verändert die Farbe des stabilen freien Radikals und in manchen Fällen seinen Schmelzpunkt.

Beispiele von Klassen von komplexbildenden Verbindungen, welche verwendet werden können, sind die Einschlußkomplex-Materialien, ζ. Β. Harnstoff, Thioharnstoff, gamma-Dextrin, und andere wohlbekannte Einschlußkomplexe bildende Verbindungen, welche einen Kanal oder eine Höhlung bilden, innerhalb derer das stabile freie Radikal eingeschlossen wird. Der spezielle Typ von Einschlußverbindungen für jegliches stabile freie Radikal hängt von der Molekularstruktur des freien Radikals ab, z. B. wird Harnstoff Komplexe mit geradkettigen aliphatischen freien Radikalen bilden, Thioharnstoff bildet Komplexe mit verzweigtkettigen aliphatischen Radikalen und mit alicyclischen freien Radikalen. Die gamma-Dextrine oder sogenannten Schardinger-Dextrine bilden Einschlußverbindüngen mit verschiedenen Arten freier Radikalstrukturen. Es gibt andere bekannte Einschlußkomplexe bildende Materialien, welche in ähnlicher Weise funktionieren.
Eine zweite Klasse komplexbildender Verbindungen sind Materialien, welche Clathrat-Molekularkomplexe bilden. Unter den zahlreichen Gruppen derartiger komplexbildender Verbindungen befinden sich die Gallensäuren, wie Desoxycholsäuren, die Flavane, die Werner-Komplexe, Hydrochinon usw. Diese bilden einen Kristallkäfig, welcher das freie Radikal vollständig umgibt.

Eine dritte Gruppe komplexbildender Verbindungen sind die Ladungs-Überträger-Typen. Zu diesen gehören Schwefelkohlenstoff, Triphenylphosphat, aromatische und nitroaromatische Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Naphthalin, Nitrobenzol, Xylol, die Äther-Lösungsmittel, wie Dioxan, Diäthyläther und organische Ester-Lösungsmittel, wie Alkylacetat (z. B.

Äthylacetat), Tetrachlor- und Tetrabrom-Phthalsäureester und -anhydride und Tetracyanchinon, welche alle schwache Bindungen mit Aminen, Amiden, Azoverbindungen, Nitroaromaten und Aliphaten bilden.

Eine vierte Gruppe komplexbildender Verbindungen sind die π-komplexbildenden Verbindungen, wie Chloranil, Bromanil, Jodanil und andere bekannte π-Komplexe bildende Verbindungen, welche Komplexe mit Aminen, Aromaten, Nitroaromaten und Äthern bilden und welche alle gut bekannt sind.

Eine fünfte Klasse komplexbildender Verbindungen sind die Wasserstoffbindungsmolekularkomplexe bildenden Verbindungen, wie die Bisphenole und andere aromatische Hydroxy-Verbindungen, welche Wasserstoffbindungs-Komplexe mit den Amiden, Aminen, Hydrazinen und Hydraziden bilden, und alle wohl bekannt sind.

Die erfindungsgemäß brauchbaren, lichtempfindlichen Vorläufer für freie Radikale gehören den nachstehenden Gruppen an:

1. Nitroaliphatische Verbindungen, wie Tetranitromethan, Trinitromethan, Hexanitroäthan und tert.-Butylnitrit. Die Wirksamkeit dieser Materialien wird erhöht durch die Zugabe organischer, ungesättigter aliphatischer und alicyclischer Verbindungen, wie trans-Zimtsäure, trans-Zimtaldehyd, «-Methylzimtsäure, a-Methylzimtaldehyd, Phoron, Isophoron, Acrylamid, Methacrylamid, Maleinsäure.

2. p-tert.-Aminoaromatische Verbindungen, wie p-Dimethylaminobenzaldehyd, p-Diäthylaminobenzaldehyd, 4,4'-Bis-diäthylamino-benzophenon, 4,4'-Bis-dimethylamino-benzophenon, 4,4'-Bis-dimethylamino-thiobenzophenon, Ν,Ν,Ν',Ν'-Tetramethylbenzidin, Ν,Ν-Diäthyl-p-nitrosoanilin.

3. Hochhalogenierte, aliphatische, alicyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Tetrajodkohlenstoff, Tetrabromkohlenstoff, Tetrachlorkohlenstoff, Jodoform, Bromoform, Chloroform, Dijodmethan, Dibrommethan, Dichlormethan, Hexachloräthan, Benzotrichlorid, p-Nitrobenzotribromid, Tetrachlor-tetrahydronaphthalin, Benzotribromid, Pentabromäthan, Tetrabromäthan, «,«-Dichlortoluol, 1,1-Dibromäthan, 1,1-Dichloräthan, 1,1,2-Trichloräthan, Polyvinylchlorid-Leukobase-Komplexe, Brom-trichlormethan, Hexachlor-cyclobutadien, Hexachlorcyclohexan.

4. Chinone, wie Chloranil, Benzochinon, 2,5-Ditert. - butylbenzochinon, 2,5 - Dichlor - 3,6 - dihydroxy-benzochinon, 2,5-Diphenylbenzochinon, 1,4-Naphthochinon, 2,3-Dichlor-l-naphthochinon, 2-Methylanthrachinon, Phenanthrenchinon, 1,2-Naphthochinon, Tetrachlor-o-benzochinon.

5. Zu phototropen, freien Radikal-Vorläufern (welche die Eigenschaft besitzen, mit verschiedenen Lichtwellenlängen reversibel die Farbe zu verändern, gehören:

(a) Die Anthrone und ihre Homologen, wie Anthron, Bianthron, alkyl- und phenylsubstituiertes Anthron, Bianthron und benzyliden- und anthryliden-substituiertes Anthron;

(b) tert.-Amino-triarylmethan, unsubstituiertes und solches, worin der Methanwasserstoff durch die Cyano- oder Hydroxyl-Gruppe substituiert ist, wie 4,4',4"-Diäthylamino-triphenylmethan, 4,4',4"-Diäthylamino-triphenylmethan-nitril, Dimethylamino-triphenylcarbinol, Morpholino- oder Piperidino-triphenylmethan und Dicyclohexylamino-triphenylamin. Die Amino-Gruppe kann sich an ein oder mehreren der Aryl-Gruppen befinden.

Die Aryl-Gruppen können alle Phenyl- oder alle Naphthyl- oder Naphthylphenyl-Gruppen sein. Der Aminostickstoff kann Teil eines heterocyclischen Ringes sein oder angeschlossen daran Alkyl oder alicyclische Grup

pen besitzen;

(c) Oxidierte Lophine, wie Ι,Γ-Biimidazolyl und 2,2',4,4',5,5' - Hexaphenyl -1,1' - bümidazolyl, unsubstituiert oder an einem oder mehreren der Phenylringe mit einem oder mehreren der

Gruppen Alkyl, Äther, Hydroxyl, Halogen und Nitro substituiert;

(d) die als »Schiffsche Basen« bekannten Anilide, welche durch Umsetzung aromatischer Aldehyde und aromatischer Amine gebildet wer

den, wie Tetrachlor-salicylanilid und 4-Nitrosalicylanilid;

(e) aromatische Ketone, wie Tetrachlor-ketodihydronaphthalin und Phenylen-1-on.

6. Azo-Verbindungen, wie Diazald, Azomethan oder Azobis-(isobutyronitril).

7. Aromatische Disulfide, wie Benzothiazyl-disulfid.

8. Organische Silane, wie Triallyloxy-vinylsilan, Dimethoxydiphenyl-silan.

9. Halogenamide und -imide, wie N-Bromsuccinimid, N-Jod-succinimid, Dichlor-acetamid.

10. Halogene, insbesondere Jod, in bekannter Weise komplex unter Bildung eines stabilen Feststoffs gebunden, wie Jod mit Pyrrolidon oder Vinyl-

pyrrolidon und seine Polymeren und Copolymeren.

11. Organische N-Nitroso-Verbindungen, wie N-Methyl-N-nitroso-p-toluolsulfonamid.

12. Aromatische Sulfon-Hydrazide, wie Benzolsulfonhydrazid und

13. Substituierte Pyrrole, wie 2,3,4,5-Tetraphenylpyrrol und 2,5-Dimethyl-l-phenylpyrrol.

Von allen diesen Vorläufer-Gruppen ist ihre Eigenschaft bekannt, daß sie unter Bildung freier Übergangsradikale lichtempfindlich sind.

Bestimmte der freien Radikalvorläufer können komplex gebunden werden, um den Geruch, die Toxizität, die Flüchtigkeit oder die Farbe zu vermindern und die Stabilität zu erhöhen. Jod bildet viele Molekular-Komplexe, wie Einschlußkomplexe (z. B. mit Harnstoff, Zellulose, Stärken, Dextrinen), π-Komplexe (z. B. mit Chloranil, Bromanil), Clathrat-Komplexe

(z. B. mit Gallensäuren, Flavanen, Werner-Komplexen, Hydrochinon usw.) und Ladungsüberträger-Komplexe (z. B. mit Aminen, Äthern, Pyrrolidonen, Vinylpyrrolidon und seinen Polymeren und Copolymeren und kondensierten Ringaromaten, wie Anthracen, Perylen, Phenanthren usw.). Diese Gruppen von Komplexen wurden früher beschrieben. Jodoform kann komplex gebunden werden mit Schwefel, Dithian, Steroiden, Harnstoff, Zellulose, Aminen und Aromaten, um Einschluß- oder Ladungs-Überträger-Komplexe, wie zuvor beschrieben, zu bilden. Tetrachlorkohlenstoff kann mit Gallensäuren, Steroiden, Aromaten, Zellu. lose und Aminen in Komplexbindung gebracht werden. Dies sind nur wenige Beispiele von Komplextypen_>

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welche mit vielen der freien Radikalvorläufer gebildet Flächeneinheit, hierzu gehören die Vinyl-, Acryl-, werden können. Alkacryl- und Dien-Harze, Silicone und Polyester einBeschleuniger zur Bildung und Umsetzung der schließlich der Kondensations- und ungesättigten freien Übergangsradikale umfassen: Polyester. Beispiele sind Polystyrol-Polymere "und

1. Aromatische Aldehyde, wie trans-Zimtaldehyd, ⁵ "Copolymere, wie Styrol-Butadien-Copolymeres PoIy-Anisaldehyd, 2,3-Dimethoxy-benzaldehyd, 2,5-Di- vinylacetat-Terpolymeres und -Copolymere Acrylmethoxy-benzaldehyd, 3,4-Dimethoxy-benzalde- ^und modifizierte Acrylharze Methacryl- und modifihyd, 3,4-Diäthoxy-benzaldehyd, 1-Naphthtalde- ™£? Methacrylharze, Alkydharze und Si hcone. hyd, o-Methoxy-benzaldehyd, p-Tolualdehyd, ,.. °.^ie Mischung aus stabilen freien Rachkaien, Vor-3,4,5-Trimethoxy-benzaldehyd, Terephthaldehyd, ^{10 la}"^f« .™ί. Bindemittel m.t oder ohne Beschleuniger 3-Benzyloxy-benzaldehyd, p-Diäthylamino-benz- «der die Mischung von Chmonen oder Anthrachinonen aldehyd, p-Dimethylamino-benzaldehyd, p-N,N- "^nd Bindemittel mit oder ohne andere Vorlaufer oder Dimethylamino-zimtaldehyd, 4-(2-N,N-Diäthyl- Beschleuniger kann als Beschichtung auf eine Bahn aminoäthoxy)-benzaldehyd. °^der em Gewebe, wie Papier, Metallfolie oder Plastik-

2. Aromatische Ketone und äther-, thioäther- und ¹⁵ 5^' »^gebracht werden, in einem dunklen, lichtamino-substituierte, aromatische Ketone, wie dichten Behälter bekannter Art gelagert werden und 4,4"-Oxy-dibenzophenon, 4,4'-Bis-(dimethylami- ^{kann mit}.. ^eme,^m Ultrarot-Kopiergerat einen UV-no)-benzophenon, 4,4'-Bis-(diäthylamino)-benzo- kopiergerät oder einem Druckgerat oder Projektor phenon, 4,4'-Bis-(dimethylamino)-thiobenzophe- f" sichtbares Licht zusammen mit einer herkommnon,2-Methoxy-2-phenylacetophenon. ²⁰ fchen elektrostatischen Aufladungs- und Entwick-

3- Äther, vorzugsweise aromatische und Silano- lunpemheit verwendet werden In einem solchen Fall

äther, wie Bis-(o-methoxyphenyl)-carbonat, Ani- ^werden .^{sie auf das} gewebe als Flüssigkeit (in Form

sylalkohol, 2,4-Dichloranisol, Äthylanisat, Vera- "^{ner Los} _f ^un| ^oder Dispersion) in einem passenden

trol, (p-Methoxyphenyl)-acetonitril, Thioanisol, träger aufgebracht, getrocknet und unter Sicherheits,

3-Benzyloxy-benzaldehyd, 4,4"-Oxy-dibenzophe- ^a5 licht-Bedingungen verpackt. Die Massen können auch

non, 4-(p-Methoxyphenyl)-3-buten-2-on, o-Di- n» flüssiger Form m lichtdichten dunklen Behaltern

äthoxybenzol, 4,4'-Oxydianisol, 2,4,6-Tribrom- bekannter Art gelagert und verkauft werden und

anisol, 4-Methylveratrol, 4-Benzyloxy-anisol, ^{werden den} Kopiergeraten der Gattung, welche Flussig-

p-Anisylbenzyl-keton, 4-AUylanisol, 3,4,5-Tri- ^kf»^te_^Q verwendet, in denen die Flüssigkeit im Gerät

methoxy-benzonitril, Triallyloxy-vinylsilan, Di- ³° als Beschichtung zur Zeit der Verwendung auf die

methoxy-diphenylsilan, 4-Jodanisol, 3,4-Dimeth- Bahn aufgebracht wird, zugefugt,

oxy-benzonitril, 4-Methoxybenzyl, 1,3-Dimeth- J*J^eas™ ^FalI™^rd entweder kurz vor oder nach der

oxy-4-nitrobenzol, Anisonitril, Anethol, Allyl- Bildherstellung durch Belichtung auf die Beschichtung

J₁₆ j äther ^m herkommüchen Mitteln, welche üblicherweise m

4. Nitrile," vorzugsweise aromatische und ungesät- ³^ elektrostatischen Verfahren angewandt werden, eine

tigte, aliphatische Nitrile, wie Anisonitril, 4-Bi- elektrostatische Ladung aufgebracht Nach dem Auf-

phenyl-carbonitril, p-Nitro-benzonitril, 3,4-Di- ^aden ,^und der Bildherstellung wird das Bild m her-

methoxy-benzomtril, 3,4,5-Trimethoxy-benzoni- kommhcher Weise mit üblichen trockenen oder

teil, Phthalonitril, p-Chlor-benzonitril, Tere- J"³⁸¹^.¹¹ Entwicklern elektrophotographisch entwik-

phthalonitril, ^Biphenyl-carbonitril, Crotono- ⁴° kf-Diese Entwickler können dann m herkömmlicher

nitril, p-Tolunitril, (p-Methoxyphenyl)-acetoni- ^{Weise fixiert werden}' ^z· ^B· ^durc,^{h Η}^' "^{m das},^Blld

tril, p-Cyano-benzaldehyd, p-Diäthylamino-ben- permanent zu machen oder das Bild kann durch

zonitril, p-Dimethylamino-benzonitril. ^K°^ntak* oder durch Druck auf eine andere Bahn,

5· Ester, vorzugsweise aromatische Ester, wie Äthyl- f ■ ^B· ^auf gewohnhches Papier, übertragen werden. Im

p-dimethylamino-benzoat, Äthyl-a-cyanocinna- ⁴⁵ ^^teren f^{a11 wird das} übertragene Bild fixiert, und das

mat, Äthylanisat, Bis-(p-methoxyphenyl)-carbo- ?ⁿf^{nal kan}?₇ ^ernef^l S^eladen und entwickelt werden.

_nat Auf diese Weise kann eine unbegrenzte Zahl an

6- Ungesättigte Verbindungen, vorzugsweise unge- Kopien aus dem Original hergestellt werden Dies ist

sättigte Äther, Aldehyde, Amide, Imide, Silane, ^em wichtiger Vorteil gegenüber den in Spalte 1 ge-

Ester, Aromaten und Nitrile, wie Allylphenyl- ⁵° nannten Verfahren und fuhrt zu einer wirtschaftlichen

äther, trans-Zimtaldehyd, N-Vinylphthalimid, Methode der Herstellung einer unbegrenzten Zahl von

Arcylamid, Laurylmethacrylat, Triallyloxy-vinyl- ^K°P^ien «_einfachen Buro-Kopiergeraten.

silan, Butylmethacrylat, Stearylmethacrylat, p-Di- . Wenn die Überzugsmasse au die Bahn als Losung

isopropenylbenzol, 4-AUylanisol, ÄthyL-cyano- ^{m dem} Kopierlosungsmittel aufgebracht wird ist die

cinnamat, 4-(p-Methoxyphenyl)-3-buten-2-on, ™ erhaltene, ge rocknete Beschichtung eine feste Losung

Crotononitril, Isosafrol, Eugenol, Isoeugenol, der Chemikalien und Bindemittel, so daß die Beschich-

ρ-Ν,Ν-Dimethylamino-zimtaldehyd, Anethol, ^tunS transparent ist. Dies fuhrt zu bedeutsamen Vor-

N-tert-Butylacrylamid. ^teii5ⁿ-... , , ..„ „ _P ,

7. Aromatische Sulfonamide, wie Ν,Ν-Dimethyl- . Die bei dem erfindungsgemaßen Verfahren verwen-

p-toluol-sulfonamid und die aromatischen SuI- ^6o deten Beschichtungen sind verhältnismäßig leicht an

fr.r,o_m,-ri» Gewicht, transparent und verhältnismäßig widertonamide. , ..., . ^r ,.,,., , . „ f.. . ..

standsfahig gegen die Veränderung bei Feuchtigkeits-

Die erfindungsgemäß brauchbaren, einen hohen änderungen im Vergleich mit herkömmlichen elektroelektrischen Widerstand aufweisenden plastischen statischen Beschichtungen. Sie erfordern kein Mahl-Bindemittel sind jene, welche üblicherweise als Binde- 65 verfahren, um eine zufriedenstellende Pigment-Teilmittel für elektrostatische Aufzeichnungsmaterialien chengröße zu erreichen, wie es für die Zinkoxidbindeverwendet werden, und alle davon haben einen elek- mittelschichten notwendig ist. Da sie unpigmentiert trischen Widerstand von mindestens 10⁹ Ohm je sind, haben die Beschichtungen eine höhere Kratz-

festigkeit und einen weniger unangenehmen Griff als die ZnO-Bindemittelschichten-Papiere. Es sind nur geringfügige Prozentsätze der reaktionsfähigen Bestandteile erforderlich. Da das Vermählen nicht notwendig ist und die Menge der erforderlichen Chemikalien gering ist, wird ein wirtschaftlicher Vorteil erzielt. Die Überzüge sind transparent und können auf durchscheinende oder transparente Grundlagen geschichtet werden. Diese Eigenschaft ist nützlich zur Herstellung von Vorlagen für die Diazo-Reproduktion und zur Herstellung von Transparenten für Projektoren sowie zur Herstellung von Mikrofilmsystemen. Der Vorteil der Möglichkeit, sowohl positive als auch negative Kopien herzustellen, ist offenkundig. Die vorerwähnte Fähigkeit, latente leitfähige Bilder zurückzuhalten, ermöglicht es, daß die Erfindung nützlich zur Herstellung von Platten für elektrostatische Druckverfahren ist.

Die Möglichkeit mit ultrarotem, sichtbarem oder ultraviolettem Licht zu kopieren, erlaubt die Verwendung der elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien in Bildherstellungsgeräten, wie einem Diazo-Büro-Kopiergerät oder einem Thermokopiergerät oder einem Wolfram-Lichtdruckgerät, zusammen mit einer herkömmlichen, elektrostatischen Aufladungs- und Entwicklungs-Einheit, zur Erzielung qualitativ hochstehender Reproduktionen mit hervorragender Beständigkeit der Kopie.

Bei der Herstellung der Überzugsmasse für die Beschichtung kann ein beliebiger inerter Lösungsmittelträger verwendet werden. Beispiele sind die aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Benzol, Alkohole, wie Methanol, Ketone, wie Methyläthylketon und Ester, wie Methylacetat; es ist jedoch wünschenswert, daß er leicht flüchtig ist, so daß, sobald die Beschichtung auf die Grundbahn aufgebracht ist, eine leichte Trocknung ermöglicht ist.

Die speziellen Mengen an stabilem, freiem Radikal und Vorläufer oder Chinon oder Anthronen werden so gewählt, daß sie bei der Herstellung einer Beschichtung mit einem Bindemittel und bei der Belichtung mit der betreffenden Lichtquelle, mit der sie verwendet werden sollen, die Leitfähigkeit um mindestens das lOOfache verändern. Die optimalen Mengen können einfach durch Routine-Versuche festgestellt werden und schwanken in erheblichem Maße in Abhängigkeit von den speziellen verwendeten Chemikalien sowie von der Lichtquelle; zum Beispiel zeigt jedes der stabilen freien Radikale einen verschiedenartigen Grad an sterischer Hinderung um das einsame Elektron, und die Reaktionsgeschwindigkeit dieses Elektrons wird je nach der Größe der sterischen Hinderung schwanken. Ferner variieren die aus den verschiedenen Vorläufern gebildeten freien Radikale in ihrer Reaktionsfähigkeit, da sie ebenfalls verschiedene Größen besitzen und sich in ihren Lebenszeiten unterscheiden. Die größeren Ausdehnungen und kürzere Lebensdauer führen zu größeren Schwierigkeiten bei der Umsetzung mit den einsamen Elektronen des stabilen freien Radikals, zur Erzielung eines ausreichenden Wechsels der Leitfähigkeit. Je schwieriger die Reaktion ist, eine desto größere Menge an Vorläufer ist erforderlich. In den meisten Fällen ist bei Systemen aus stabilem freiem Radikal und Vorläufer das molare Verhältnis von Vorläufer zu stabilem freiem Radikal größer als 1.

Die Menge an Bindemittel soll ausreichend sein, um einen gesamten elektrischen Widerstand der Beschichtungssysteme von mehr als 10⁹ Ohm je Flächeneinheit zu ergeben und eine ausreichende Bindung der Beschichtungen an die Grundbahn zu gewährleisten.

Die Menge des Trägers soll ausreichend sein, um

leicht beschichtbare Lösungen oder Dispersionen zu bilden.

Die Menge eines gegebenenfalls verwendeten Beschleunigers kann über einen weiten Bereich variieren, soweit er nicht die Leitfähigkeit des Beschichtungssystems auf unterhalb 10⁹ Ohm je Flächeneinheit erniedrigt.

Beispiele

1. Gruppe

In jedem Fall wird der elektrische Widerstand in den vom Licht getroffenen Flächen über den in den nicht belichteten Flächen erhöht, so daß die Entwicklung durch den elektrophotographischen Entwickler ein Negativ der ursprünglichen Vorlage ergibt.
In jedem Fall werden 2 g des auf Licht ansprechenden Chinons oder Anthrons in 100 g einer 20 %igen Lösung von Polystyrol in Toluol gelöst. Die erhaltene Lösung wird auf eine Grundlage aus elektrokonduktivem Standardpapier beschichtet und ergibt ein Beschichtungs-Troekengewicht zwischen 8,14 und 24,4 g/m². Das getrocknete Aufzeichnungsmaterial wird auf einem Diazo-Bürokopiergerät unter Verwendung eines vierzehnstufigen Silberstufenkeils nach Andrews als Vorlage belichtet. Das belichtete Aufzeichnungsmaterial wird dann durch die elektrostatische Aufladungs- und Toner-Entwickler-Einheit eines elektrostatischen Kopiergeräts unter Verwendung eines Entwicklers geleitet. In allen Fällen bilden sich negative Bilder des Silberstufenkeil-Originals. Nachfolgende Chinone und Anthrone wurden verwendet:

1. Chloranil

2. 1,2-Naphthochinon

3. 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon

4. 2,5-Dichlor-p-benzochinon
5. 2,6-Dichlor-p-benzochinon

6. 1,2-Naphthochinon

7. 2,5-Di-tert.-butyl-p-benzochinon

8. 2-Methyl-l,4-naphthochinon

9. Methyl-p-benzochinon

10. 2,5-Dimethyl-p-benzochinon

11. Phenanthren-chinon

12. Anthron

13. Bianthron.

2. Gruppe

Die nachfolgenden Beispiele zeigen, wie die vorgenannten photochemischen Systeme durch Anwendung der passenden Reaktionsteilnehmer positive Bilder erzeugen können. In der zuvor beschriebenen Weise wird die Schicht aufgebracht, und das Aufzeichnungsmaterial wird belichtet, elektrostatisch aufgeladen und mit einem elektrophotographischen Entwickler entwickelt. Alle Kopien ergeben positive entwickelte Bilder. Die Beschichtungsmassen enthalten die nachstehenden Materialien. Alle Bestandteile werden in 100 g 20 %igem Polystyrol in Toluol gelöst.

14. 2,0 g Diäthylamino-benzaldehyd (Vorläufer), 1,0 g 2,5-Dimethoxy-benzaldehyd (Beschleuniger) und 1,0 g 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon.

15. 2,0 g Diäthylamino-benzaldehyd, 1,0 g 2,5-Dimethoxybenzaldehyd, 3,0 g Triacetonamin-

N-oxid (stabiles, freies Radikal) und 1,0 g 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon.

16. 2,0 g Diäthylamino-benzaldehyd, 1,0 g 2,5-Dimethoxy-benzaldehyd, 3,0 g Triacetonamin-N-oxid, 1,0 g 2,5-Dichlor-p-benzochinon.

17. 2,0 g Diäthylamino-benzaldehyd, 1,0 g 2,5-Dimethoxy-benzaldehyd, 3,0 g Triacetonamin-N-oxid, 1,0 g 2,3-Dichlor-l,4-naphthochinon.

18. 2,0 g Diäthylamino-benzaldehyd, 1,0 g 2,5-Dimethoxy-benzaldehyd, 3,0 g Triacetonamin-N-oxid, 1,0 g 2,5-Dichlor-p-benzochinon.

19. Beispiel 15 mit 1 g Veratrol (Beschleuniger) zusätzlich zu den anderen Bestandteilen.

20. Beispiel 16 mit 1 g Veratrol zusätzlich zu den anderen Bestandteilen.

21. Beispiel 18 mit 1 g Veratrol zusätzlich zu den anderen Bestandteilen.

22. 2,0 g Diäthylamino-benzaldehyd, 1,0 g 2,5-Dimethoxy-benzaldehyd, 1,0 g Bianthron, 3,0 g Triacetonamin-N-oxid.

23. Beispiel 22 mit 1 g Veratrol zusätzlich zu den anderen Bestandteilen.

24. 2,0 g Diäthylamino-benzaldehyd, 1,0 g 2,5-Dimethoxy-benzaldehyd, 3,0 g Triacetonamin-N-oxid, 1,0 g 1,2-Naphthochinon, 1,0 g Veratrol.

25. 2,0 g Diäthylamino-benzaldehyd, 1,0 g 2,5-Dimethoxy-benzaldehyd, 3,0 g Triacetonamin-N-oxid, 1,0 g Anthron, 1,0 g Veratrol.

26. 2,0 g Diäthylamino-benzaldehyd, 1,0 g 2,5-Dimethoxy-benzaldehyd, 1,0 g 2,6-Dichlor-p-benzochinon, 1,0 g Veratrol.

27.2,0 g Diäthylamino-benzaldehyd, 1,0 g 2,5-Dimethoxy-benzaldehyd, 1,0 g 1,2-Naphthochinon, 1,0 g Veratrol.

35

3. Gruppe

Die nachfolgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren an Hand der Anwendung stabiler freier Radikale als einen der Reaktionsteilnehmer mit freien Radikalvorläufern zur Herstellung photochemischer Bilder, welche elektrostatisch aufgeladen und durch elektrophotographische Entwickler entwickelt werden können, so daß man positive Bilder erhält.

Die angewandte Grundrezeptur ist 100 g 20 %iges Polystyrol in Toluol, 1,0 g Jodoform (Vorläufer), 1,0 g Diazald (Vorläufer), 0,5 g 2,5-Dimethoxy-benzaldehyd (Beschleuniger), 0,2 g Silber-Diäthyl-dithiocarbamat (Beschleuniger) und 3,0 g des stabilen freien Radikals, alles in Lösung. In der oben bezüglich der Beispiele der Gruppe 1 erläuterten Weise beschichtet, belichtet, aufgeladen und entwickelt, ergeben die Aufzeichnungsmaterialien, welche die nachstehenden stabilen freien Radikale enthalten, ausgezeichnete, entwickelte positive Bilder:

28. Triacetonamin-N-oxid

29. a,a-Dipheuyl-/?-pycrylhydrazyl

30. Banfield -und Kenyons-Radikal

31. Bisgalvinoxyl

32. Galvinoxyl

33. 2,2,4,4^^1^^1-1,2,3,4-16^1^^-7^^0-lin-3-oxyl

34. 2,6-Di-tert.-butyl-4-(3,5-di-tert.-butyl-4-cyclohexa-2,5-dienylidenamino)-phenoxy

35. a-Phenyl-a-(/?-naphthyl)-a-picrylhydrazyl

36. 2,4-Dinitrophenyl-hydrazon von Triacetonamin-N-oxid

37. 2,2,7,7-Tetramethyl-homopiperazon-N-oxid

38. Triacetonamin-Oxid-oxim.

4. Gruppe

Mit dem System aus stabilem freiem Radikalvorläufer für freie Radikale können Beschleuniger angewandt werden, um die Geschwindigkeit und Empfindlichkeit zu erhöhen. Die nachstehenden Beschleuniger werden mit dem Triacetonamin-N-oxid und dem freien Radikalvorläufer Jodoform der Rezeptur 28 der Gruppe 3 kombiniert (wobei 1,0 g des Beschleunigers an Stelle des 2,5-Dimethoxy-benzaldehyds und des Silber-diäthyl-dithiocarbamats eingesetzt werden) und werden beschichtet und mit der höchsten Geschwindigkeit am Gerät belichtet, und das Bild wird in normaler Weise auf dem Kopiergerät entwickelt. Es wird eine 14stufige Andrews-Vorlage verwendet, und die Zahlen unter der Kolonne »Stufenkeil« geben die Verbesserung der Geschwindigkeit in Stufen an.

Beschleuniger Stufenkeil

39. Banzil-anti-monoxim +3

40. Anisonitril + 2

41. 4-Biphenyl-carbonitril +4

42. p-Nitrobenzonitril 4-2

43. Anethol +5

44. Deoxybenzoin + 2

45. Allylphenyläther +2

46. Ν,Ν-Dimethyl-p-phenylazoanilin .... +2

47. Ν,Ν-Dimethyl-p-nitrosoanilin +5

48. Ν,Ν-Dimethyl-p-nitroanilin +3

49. Ν,Ν-Dimethyl-l-naphthylamin +3

50. Ν,Ν-Dimethyl-p-l-naphthylazo-anilin + 2

51. Ν,Ν-Dimethyl-p-toluidin +5

52. N,N-Diäthylanilin +6

53. 4-Jodanisol +2,5

54. 3,4-Dimethoxy-benzonitril +3

55. 4-Methoxybenzil +1,5

56. l,3-Dimethoxy-4-nitrobenzol +3

57. Äthyl-p-dimethylamino-benzoat +3,5

58. trans-Zimtaldehyd +4,5

59. N-Vinylphthalimid +2,5

60. Triphenylphosphin +1

61. Laurylmethacrylat +5,5

62. Triallyloxy-vinylsilan +6

63. Dimethoxy-diphenylsilan +4,5

64. 2,3,4,5-Tetraphenylpyrrol +2,5

65. Butylacrylat +2

66. Butylmethacrylat +5

67. Stearyl-methacrylat +8

69. 4-Dimethylamino-benzonitril +4

70. p-Diisopropenyl-benzol +3,5

71. 3,4,5-Trimethoxy-benzonitril +3

72. 4-Methylveratrol +5

73. 4-Benzyloxyanisol +4

74. p-Anisyl-benzylketon +3

75. 4-Allylanisol +3

76. Phthalonitril +2

77. Terephthalaldehyd +1,5

78. Ν,Ν-Dimethyl-p-toluolsulfonamid ... + 3

79. 4,4"-Oxydibenzophenon +2,5

80. p-Chlor-benzonitril +2

81. Äthyl-a-cyanocinnamat +2,5

82. 4-(p-Methoxyphenyl)-3-buten-2-on ... +3,5

83. o-Diäthoxybenzol +3,5

15 16

Beschleuniger Stufenkeil 2,5-Dimethoxy-benzaldehyd, 100 g der 25 %igen

84. 4.4'-Oxydianisol +3 Polyesterharz-Lösung gemäß der Rezeptur 114.

85. 2A6-Tribromanisol +2 120. 3,0 g Triacetonamin-N-oxid, 1,0 g Tetrabrom-

86. 2,5-Dimethyl-l-phenyIpyrrol +3,5 kohlenstoff (Vorläufer), 0,5 g 2,5-Dimethoxy-

87. N,N'-Diäthyl-carbanilid +2,5 5 benzaldehyd, 100 g der 25%igen Polyesterharz-

88. Terephthalonitril +1,5 Lösung gemäß der Rezeptur 114.

89. Crotononitril +4 121. 3,0 g Triacetonamin-N-oxid, 3,0 g Chloroform

90. Isosafrol +5 (Vorläufer), 1 g Benzophenon, 50 g 20%iges

91. Eugenol +4 Styrol-Butadien-Harz in Toluol.

92. Isoeugenol +4 io 122. 3,2 g Triacetonamin-N-oxid, 1,0 g Jodoform

93. Anisylalkohol +4,5 (Vorläufer), 0,2 g Benzophenon, 1,0 g Chloranil

94. 2,4-Dichlor-anisol +4,5 (Vorläufer), 100 g 40%ige Styrol-Butadien-Harz-

95. p-Tolunitril +3,5 Lösung in Toluol.

96. Äthylanisat +4 123. 3,2 g Galvinoxyl (stabiles freies Radikal), 1,0 g

97. Veratrol +4,5 15 Jodoform, 0,2 g Benzophenon (Beschleuniger),

98. (p-Methoxyphenyl)-acetonitril +4,5 1,0 g Chloranil, 100 g 40%ige Styrol-Butadien-

99. Thioanisol _T +4 Harz-Lösung in Toluol.

100. 3-Benzyloxy-benzaldehyd +4 124. 3,2 g 2,6-Di-tert.-butyl-4-(3,5-di-tert.-butyl-4-cy-

101. Triphenyl-phosphat +2 clohexa-3,5-dienyliden-amino)-phenoxy (stabiles

102. Benzothiazyl-2-monocyclohexyl-sulfon- 20 freies Radikal), 1,0 g Jodoform, 1,0 g Chloranil, amid und Aminoderivate von 2-Thia- 0,2 g Benzophenon, 100 g 40%ige Styrol-Butabenzo-thiazol +2,5 dien-Harz-Lösung in Toluol.

103. p-Diäthylamino-benzaldehyd +4,5 125. 3,0 g 2,2,4,4 - Tetramethyl -1,2,3,4 - tetrahydro-

104. p-Dimethylamino-benzaldehyd +2,5 y-carbolin-3-oxyl (stabiles freies Radikal), 100 g

105. 4,4'-Bis-dimethylamino-benzophenon.. +1,5 25 40 %ige Styrol-Butadien-Harz-Lösung in Toluol,

106. 6-Dimethyl-chinaldin +2 1,0 g Jodoform, 0,2 g Benzophenon, 0,5 g Chlor-

107. 7-Diäthylamino-4-methylcumarin +3 anil.

108. Ν,Ν-Diäthyl-p-nitrosoanilin +1 126. 3,0 g Triacetonamin-N-oxid-oxim (stabiles freies

109. 4,4'-Methylen-bis-(N,N-dimethylanilin) +2 Radikal), 100 g 40%ige Styrol-Butadien-Harz-

110. p-N,N-Dimethylamino-zimtaldehyd .. + 1 30 Lösung in Toluol, 1,0 g Jodoform, 0,2 g Benzo-

111. ThiuramE +5 phenon, 1,0g Chloranil.

112. N-Cyclohexyl-para-toluolsulfonamid .. + 3

113. N-tert.-Butylacrylamid +3 6. Gruppe

5. Gruppe 35 Es werden verschiedene Harze ausgewählt und mit

_. , , , ... . .....„,.,, 3 g Triacetonamin-N-oxid, 1,0 g Jodoform, 1,0 g

Die nachstehenden Vorlaufer fur freie Radikale N-Methyl-N-nitroso-p-toluol-sulfonamid, 1,0 g 2,3-Di-

werden mit den nachfolgenden stabilen, freien Radi- _methoxybenz.aldehyd und 1,0 g Anethol vermischt,

kalen m der angegebenen Rezeptur kombiniert und _{um beim Besc}hichten, Belichten und Entwickeln in

werden, wie zuvor beschrieben, beschichtet belichtet _{40 der früh}er beschriebenen Weise ausgezeichnete positive

und durch elektrophotographische Entwickler ent- elektrostatische Drucke zu ergeben. Beispiele dieser

wickelt und ergeben ausgezeichnete positive elektro- Harzbindemittel in Form von Lösungen in den ge-

statische Kopien. nannten Lösungsmitteln sind:

114. 3 g Triacetonamin-N-oxid (stabiles freies Radikal), 0,5 g 2,5-Dimethoxy-benzaldehyd, 0,5 g 45 ¹²⁷· Polystyrol-Harz, gelöst in Toluol (20%ige Lö-4,4'-Bis-(diäthylamino-benzophenon (Vorläufer), sung).

0,1 g Silberlactat (Beschleuniger), 0,01% Thio- 128. Acrylharz, gelöst in Methyläthylketon (20%ige

flavin T (Farbe) in 100 g 25%igem Polyester Losung).

— gelöst in Toluol/Methyläthylketon (Verhält- 129. Polyvinylbutyral, gelöst in Methyläthylketon

nis 75/25). 50 (20 %ige Lösung).

115.3 g Triacetonamin-N-oxid, 0,5 g 4,4'-Bis-(di- 130. Styrol-Butadien-Harz, gelöst m Toluol (40 %ige

äthylamino)-benzophenon, 0,5 g 2,5-Dimethoxy- Lösung).

benzaldehyd, 100 g der 25%igen Polyesterharz- 131· 75% Polyester 200/25% Polyester 207, gelöst in

Lösung gemäß der Rezeptur 114. 75 % Toluol und 25 % Methyläthylketon (25 %ige

116. 3,0 g Triacetonamin-N-oxid, 0,5 g 6-Dimethyl- 55 Lösung),
amino-chinaldin (Vorläufer), 0,5 g 2,5-Dimeth-

oxybenzaldehyd, 100 g der 25%igen Polyester- Alle Beschichtungen der vorgenannten Beispiele

harz-Lösung gemäß der Rezeptur 114. waren transparent oder durchscheinend.

117. 3,0 g Triacetonamin-N-oxid, 0,5 g N-Methyl-

N-nitroso-p-toluolsulfonamid (Vorläufer), 0,5 g 60 7, Gruppe

2,5-Dimethoxy-benzaldehyd, 100 g der 25 %igen

Polyesterharz-Lösung gemäß der Rezeptur 114. Das Beispiel der 6. Gruppe, Rezeptur 127, wird

118. 3,0 g Triacetonamin-N-oxid, 0,5 g 7-Diäthyl- wiederholt, um zu zeigen, wie erfindungsgemäß mehramino-4-methylcumarin (Vorläufer), 0,5 g 2,5-Di- fache Kopien aus der ursprünglich belichteten Bahn methoxy-benzaldehyd, 100 g der 25%igen Poly- 65 erhalten werden können:

esterharz-Lösung gemäß der Rezeptur 114.

119. 3,0 g Triacetonamin-N-oxid, 0,5 g p,p'-Benzyl- 132. Das beschichtete Papier wird belichtet, aufgeiden-bis-(N,N-dimethylanilin) (Vorläufer), 0,5 g laden und in herkömmlicher Weise unter Ver-

Wendung des flüssigen elektrophotographischen Entwicklers eingefärbt. Das unfixierte entwickelte Bild wird dann durch Auflegen der belichteten Oberfläche gegen das gewöhnliche Papier und Anwenden von Druck gegen die Rückseite der belichteten Bahn auf einen gewöhnlichen, weißen Papierbogen übertragen. Dann wird überschüssiger Entwickler vom Original abgewischt und dieses neuerdings aufgeladenjund eingefärbt. Dies wird achtmal wiederholt. Das zuletzt übertragene Bild wird von einer eine Woche alten Originalplatte übertragen und ist ebenso gut wie das ursprüngliche Bild. Dies zeigt die Beständigkeit des erfindungsgemäß erhaltenen latenten Bildes. 133. Man wiederholt das Beispiel 132 mit der Ausnähme, daß ein Trockenentwickler an Stelle des flüssigen Entwicklers verwendet wird. Man

erhält Bilder, welche im Vergleich zu jenen des Beispiels 132 Negative sind.

134. Gleich wie Beispiel 133 mit der Ausnahme, daß ein anderer Trockenentwickler verwendet wird. In diesem Fall wird ein positives Bild erhalten.

135. Die belichtete Bahn von Beispiel 132 wird vor der Aufladung in Berührung mit einem Bogen gewöhnlichen Papiers gebracht (mit der beschichteten Seite gegen das gewöhnliche Papier), und die beiden werden durch die Aufladungsund Entwickler-Einheiten des Kopiergerätes geführt. In diesem Fall erhält man positive Bilder auf der Seite des gewöhnlichen Papiers, welche dem exponierten Aufzeichnungsmaterial zugewendet ist, und negative Bilder werden auf der dem exponierten Aufzeichnungsmaterial abgewendeten Seite erhalten.

Claims (1)

1 2

freien Übergangsradikalen in den vom Licht getrof-

Patentanspruch: fenen Flächen, die dadurch bei der nachfolgenden

Aufladung elektrisch leitend werden, so daß nur die

Elektrophotographisches Verfahren, bei dem ein nicht vom Licht getroffenen Flächen die Ladung aufelektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial 5 nehmen.

mit einer Schicht, die eine bei Belichtung freie Nachteilig daran ist, daß derartige Systeme langsam

Radikale bildende Verbindung und ein Bindemittel sind und ultraviolettes Licht erforderlich machen, um mit einem Oberflächenwiderstand von mehr als zufriedenstellende Kopien zu ergeben. Zusätzlich ver-10⁹ Ohm/Flächeneinheit enthält, mit Wärme, sieht- schwinden die gebildeten freien Radikale nach einer barem und/oder ultraviolettem Licht belichtet, auf- io Zeitspanne, so daß die Ladungs- und Entwicklungsgeladen und mit einem elektrophotographischen Stufen bald nach der Belichtung folgen müssen. Die Entwickler entwickelt wird, dadurch ge- halogenierten Kohlenwasserstoffvorläufer (d. h., die kennzeichnet, daß die Schicht stabile freie Verbindungen, welche die Eigenschaft besitzen, bei der Radikale enthält, welche mit den gebildeten freien Belichtung freie Übergangsradikale zu bilden), sind Radikalen zu reagieren vermögen. 15 in hohem Maße flüchtig und besitzen dementsprechend

nur eine geringe Lagerbeständigkeit. Ihre Fähigkeit, Bilder zu ergeben, geht wegen der Verflüchtigung

verloren.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereit-20 stellung eines elektrophotographischen Verfahrens.

Die Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Differentielle Aufzeichnungsmaterialien sollen in einer

Verfahren. Plastikschicht durch photochemische Mittel entwickelt

Als elektrophotographische Verfahren sind bekannt: ^wer _v ^den' ^d· ^h- ^bei _u Jijf. Belichtung werden ein oder

(1) Ein Verfahren! das das Kopieren mittels eines ^{mehrere n}f^ue> verhältnismäßig stabile chemische Zu-Photoleiters, wie Selen, betrifft. ²⁵ sammense zungen in den vom Licht getroffenen FIa-

(2) Ein Verfahren, das von der Verwendung von ^ch*ⁿ Sendet, wobei diese Zusammensetzung eine Photoleitern, wie Zinkoxid, welche auf ein Papier- andersartige Le.tfahigkeit als in den nicht vom Licht gewebe geschichtet sind, abhängt. getroffenen Flachen aufweist Der plastische Überzug

(3) Ein Verfahren, das von der Verwendung von wird dann elektrostatisch geladen, und das Bild w,rd Photoleitern, wie ZnS-CdS, abhängt und die ³° durch elektrophotographische Entwickler entwickelt persistente innere Polarisation eines Aufzeich- %** elektrophotographische System kann empfindlich nungsmaterials ausnützt. ^fur ^htbares, ultraviolettes oder ultrarotes Licht ge-

macht werden. Die leitfahigen Flachen können ent-

Auch organische Photohalbleiter werden bei diesen weder in den dem Licht ausgesetzten oder den dem Arten von Kopierverfahren verwertet. Das Zinkoxid 35 Licht nicht ausgesetzten Flächen induziert werden, und die Phosphor-Systeme müssen als pigmentierte d. h., die neuen Zusammensetzungen, welche sich Schichten angewandt werden, und die erhaltenen durch das Ansprechen auf Licht bilden, können entBahnen photographischer Aufzeichnungsmaterialien weder leitfähiger oder weniger leitfähig sein, als die sind lästig, schwer und opak. Das organische photo- nicht vom Licht getroffenen Flächen,
halbleitende System ist ebenfalls pigmentiert, opak 40 Als photographisches Aufzeichnungsmaterial soll und ist nur verhältnismäßig langsam spektral an- ein nicht pigmentiertes, leichtes, elektrophotographisch sprechbar. empfindliches Papier, das besser als die derzeit erhält-

Bekanntgeworden sind auch thermokonduktive Ko- liehen, verhältnismäßig schweren Papiere mit einer piersysteme, welche Kopien durch Belichten einer ge- ZnO-Bindemittel-Schichtist.verwendetwerdenkönnen. ladenen, beschichteten Plastikfolie auf einem Ultrarot- 45 Das bei dem Verfahren verwendete photokonduktive Kopiergerät (d. h. unter Verwendung von Hitze an System soll gegenüber den derzeit bekannten Systemen Stelle von Licht, um die von der Hitze getroffenen dieser Art wesentlich lichtempfindlicher, stabiler über Flächen leitfähig zu machen und auf diese Weise ein einen breiten Bereich an Feuchtigkeitsbedingungen latentes Bild zu schaffen) und anschließendes Ent- sein.

wickeln des bildtragenden Aufzeichnungsmaterials 50 Das Verfahren soll mit Aufzeichnungsmaterialien mit einem elektrophotographischen Entwickler her- durchführbar sein, in denen das latente Bild (d. h. stellen können. Diese Systeme sind farbenblind und nach der Belichtung, jedoch vor der Entwicklung) beim machen hitzeabsorbierende Vorlagen erforderlich, Altern oder Lagerns im Dunklen nicht verschwindet, damit man ein Bild erhält. Es soll weiterhin mit Kopierpapieren durchführbar

Die Verwendung von Chinonen in elektrophoto- 55 sein, welche ausreichend transparent gegenüber Ultragraphischen Aufzeichnungsmaterialien ist aus den violett sind, um sie als Vorlage für Diazo-Reproduk-DT-ASen 1193 363 und 1180 242 bekannt. tionsverfahren verwenden zu können.

Man hat halogenierte Kohlenwasserstoffe (US-PS Das erfindungsgemäße Verfahren soll die Schaffung

3 081165) und Diazo-Verbindungen (J. Phot. Sei., transparenter Vorlagen zur Projektion, die Entwick-Bd. 10 [1962], S. 57) Harzbeschichtungen einverleibt 60 lung leitfähiger, latenter Bildflächen, welche ohne BiId- und hat latente Bilder erhalten durch Belichten mit verlust wiederholt aufgeladen werden können, und die Ultraviolettlicht, elektrostatisches Aufladen der Auf- Schaffung entweder positiver oder negativer Bilder mit Zeichnungsmaterialien und Entwickeln der belichteten elektrophotographischen Mitteln ermöglichen.
Aufzeichnungsmaterialien mittels elektrophotographi- Diese Aufgabe wird durch die Anwendung frei radischer Entwickler. Die leitfähigen Aufzeichnungs- 65 kalischer photochemischer Umsetzungen gelöst. Die materialien entstehen durch die photographische BiI- freien Übergangsradikale werden vom Licht aus lichtdung freier Übergangsradikale, d. h., die organische empfindlichen Vorläufer-Verbindungen erzeugt. Die Verbindung ist lichtempfindlich unter Bildung von gebildeten freien Radikale ihrerseits reagieren mit