DE1596960A1 - Schichtglas und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
Schichtglas und Verfahren zu seiner HerstellungInfo
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Description
Schichtglas und Verfahren zu seiner Herstellung
Die vorliegende Erfindung betrifft Verbundglasgegenstände (Schichtglasgegenstände), z.B« der gewöhnlich als Sicherheitsglas bekannten Art und insbesondere Sicherheitsverbundglas, bei
dem die Zwischenschicht aus einem siliziumhaltigen Polyurethan besteht.
Verbundgläser haben eine weitverbreitete Anwendung,gewonnen,
in der Hauptsache in Automobilen und Flugzeugen und für ähnliche Zwecke, bei denen die Neigung des Glases bei Bruch zu splittern,
beseitigt werden muss. Das üblicherweise verwendete Sicherheitsglas
ist ein Glasschichtstoff^ mit einer Schicht aus einem transparenten
schichten.
schichten.
ein Glasschichtstoff^ mit einer Schicht aus einem tran
^harzartigen Material zwischen zwei oder mehreren GlasDie Zwischenschichten dafür müssen verschiedene Eigenschaften
besitzen, die gemeinsam schwer zu erreichen sind, einechliess«
lieh guter Adhäsion zum Glas und eine^ausreichende^ßcher- und
Zerreleafestigkeit, um ein Zerreissen durch das zerbroohene
100819/1402
BAD ORIGINAL
Glas zu verhindern,, Ferner soll die Zwischenschicht*, eine hohe
Schlagfestigkeit besitzen, um einem Aufprall zu widerstehen, und gute optische Eigenschaften haben* Weiter muss die Zwischenschicht
diese Eigenschaften auch noch nach längerer Zeit, während der sie Temperaturschwankungen,. Sonnenlicht und anderen
während der normalen Verwendung auftretenden Bedingungen ausgesetzt war, beibehaltene
Das Zwischenschichtmaterial, das die weiteste Verbreitung gefunden
hat, ist plastifiziertes Polyvinylbutyralβ Schwierige
Verfahrensbedingungen sind erforderlich, um Sicherheitsglas mit diesen Zwischenschichten herzustellen, wie z.Bo Verbundglasherstellungstechniken,
bei denen hohe Temperaturen und Drucke zwischen 10,5 und 14,0 kg/cm erforderlich sind. Das erhaltene
Sicherheitsglas besitzt zwar annehmbare Eigenschaften für viele übliche Zwecke, z,Be für Automobile, bei hohen Temperaturen ist
es jedoch zu wenig fest.
Dieser Mangel an Festigkeit bei hohen Temperaturen macht PoIyvinylbutyral-Verbundglas
ungeeignet für Verwendungszwecke, bei denen derartige Temperaturen auftragen können, wie z.Be für
Ofentüren und Windschutzscheiben *§? sehr schnellejfcFlugzeuge**-'
und andereKffiransportmitteüfccDie Notwendigkeit, diese Verbundgläser
bei strengen Temperatur- und Druckbedingungen z.B. in einem Autoklaven herzustellen* erhöht die Kosten des Sicherheit!}
yerbundglases und beschränkt seine Verwendbarkeit für viele Zwecke β Beispielsweise können architektonische Zwecke Abmessungen erfordern, die mit einem derartigen Verfahren nicht hergestellt
werden könnene Zahlreiche Nachteile des bisher verfügbaren
Sicherheitsglases könnten durch die Verwendung von gegosaaien und an ^rt und Stelle gehärteten Zwischenschichtmaterialien
überwunden werden. Solche Verfahren verliefen jedoch bisher infolge des Mangels an geeigneten Materialien, die derart angewandt
die erforderlichen Eigenschaften besitzen, nicht erfolg-
Es wurde nun gefunden, dass Verbundglasgegenstände, für die
gewisse ailiziumhaltige Polyurethane als Zwischenschicht verwendet
werden, verschiedene wichtige Vorteile gegenüber den be-
1 0 9 8 1 9 / U 0 2 bad
1S96960
kannten Verbundgläsern besitzen, wie erhöhte Widerstandsfähigkeit gegen hohe Temperaturen und gute Festigkeit sowohl bei sehr
niedrigen als auch bei sehr hohen Temperaturen, Es wurde weiter gefunden, dass derartige Verbundgläser erfolgreich hergestellt
werden können, indem man eine siliziumhaltige Polyurethanverbindung zwischen die Glasscheiben giesst und sie dort härtet.
In den beigefügten Zeichnungen ist Fig· 1 ein Querschnitt durch
ein erfindungsgemässes Verbundglas, bei dem eine siliziumhaltige
Polyurethanzwischenschicht 1 zwisohen zwei Glasscheiben 2 und 2' angeordnet ist. Fig* 2 ist eine isometrische Ansicht
einer Giesszelle, die zur Herstellung eines Verbundglases ver·«
A-endet werden kann, indem man das siliziumhaltige Polyurethan gieerst und an Ort und Stelle härtet» Die gezeigte Giesszelle
Deateht aus zwei parallelen Glasscheiben 3 und 31, die an ihrer
Peripherie durch Hylarband 4 miteinander verbunden sind und einen
ii'Hiau «aus f>
zwischen aloh freilassen· Es ist ein Einlass 6
v;r£tieeLetit durch den das Zwiachenechichtmaterial unter Druck
» :r.t.*»fui.ri wird. x,uftauelass 7 gestattet den Auetritt der I/uft»
*ahr«ndi -Jae "«riaehenechichtmaterial die Kammer 5 füllt. Se iet
zwei-icifiaaAg, «us inneren Ende des Einlaseea 6 ein (nicht geaeig*
te«) hoiirbrucbveotil
<»elf«oloeing valve) vor»useheni um du .
Zurück ΠΙ«»« <It* nicht gthkrteten Polyurethans eu verhtndttt»,'.
auf die aich die vorliegendf
.«zieht, b»*it*en Äindtatene «ine Gla»«ch«ibyauf 4er eioh
«See h*fttndt üoöiobt aus «in·» Poljrurtthan befindet» ΰΛΜ 4uiöh
die üaeetautig ei nee organischen Polyiaocjanate und einer poly-funktioneilen Organo-·iliisium-verbindung hergestellt wurAe, die
nindeatene awei aktiven faiieüretoff enthaltende Gruppen fee*it»t*
Die aktiven Waeeeratoff enthaltenden Gruppen enthalten in
ffltintß Hydrotylgrupfioi «idare, β.B, Amino- odtr
pen enthaltende, aind jedoch ebenfalle wertvollr Die Geaamtaahl
der aktiven WaeMratoffatoae pro Molekül in der polyfunktlontl«
len Verbindung iöU*· ia Durohsohnitt iröeeer sein $X» iwei,
for Ausdruck "afctifir Wteieretoff" beeieht aioh mii iktite tue«
«erÄtoffatoffl· Im Sißfte ron Zerewitinoff, d.h. eolohe, die alt
β,ϊηβιπ Zerewitinoff-^eagene reagieren.
Ί'00819/UOJ BADORiGiNAL
Die Forderung, das. die polyfunktionelle Verbindung durchschnittlich
mehr als zwei aktive Wasserstoffatome pro Molekül enthält,
bedeutet, dass mindestens einige Moleküle drei oder mehr aktive Wasserstoffatome enthalten. Die Anzahl der aktiven Wasserstoffatome
pro Durchschnittsmolekül kann als "Funktionalität" des '
Materials bezeichnet werden0
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können verschiedene Typen
von siliziumhaltigen polyfunktionellen Verbindungen unter der
Voraussetzung verwendet werden, dass das Silizium sich in einem organischen Molekül befindet und die Verbindung mindestens zwei
Hydroxyl- oder Merkaptogruppen enthält«, Die IMatur der polyfunk-
\ tionellen "Verbindung kann in weiten Grenzen verändert werden, wobei
die besonderen Substituenten und anwesenden ,organischen !teste'
so ausgewählt werden, dass dem Molekül Beständigkeit und Verträglichkeit mit dem verwendeten organischen Polyisocyanat verliehen
wird. Bei den bevorzugten Zusammensetzungen, bei denen die
Oxytetramethylengruppen enthaltenden und endständige Isocyanat_ gruppen aufweisenden Polyätheraddukte verwendet werden, ist es
beispielsweise vorteilhaft, dass die OrganosÜiziumverbindung Phenylgruppen enthält, um eine optimale Kompatibilität zu ergeben.
Eine vollständige Kompatibilität ist zwar nicht immer wesentlich, die Kompatibilität irgend eines speziellen polyfunktionellen
Organosiliziummaterials mit einem organischen Polyiso- ^ cyanat wird jedoch leicht festgestellt, indem man die Verbindüngen
mischt und jedes Fehlen von Klarheit feststellt, das eine schlechte Kompatibilität anzeigte
Hydroxylhaltige polyfunktionelle ^rganosiliziumverbindungen
werden erfindungsgemäss bevorzugt verwendet, -derartige siliziumhaltigen
Polyole können unterschiedliche Struktur haben, wie ZeBo die Silanole oder Siloxanole oder die entsprechenden cyclischen
Verbindungen. Die polyfunktionellen Organosilizlumverbindungen
enthalten ferner vorzugsweise aktive Wasserstoffatome
als Teil von Gruppen der Struktur -OX, wobei X einen substituierten
Kohlenwasserstoff rest bedeutet, der mindestens eine Hvdroxyl»t
Mercapto« oder eine andere aktiven Wasserstoff enthaltende uruppe
enthält.
1098 19/ UO?
Ein derartiger bevorzugter Typ von Oragnosiliziumverbindung wird
als Produkt der Umsetzung einer" mindestens ein Siliziumatom und mindestens zwei siliziumgebundene Hydroxyl- oder Alkoxygruppen
enthaltende urganosiliziumverbindung mit einem polyfunktionellen Alkohol erhalten,der mindestens eine alkoholische Hydroxyl
gruppe und insgesamt mindestens zwei aktive Wasserstoff enthal—
tende Gruppen enthält. Die '-'rganosiliziumverbindung und der. poly·
funktioneile Alkohol setzen sich unter Bildung von Wasser oder des Alkohols um, der der Alkoxygruppe der Organosiliziumverdingung
entspricht.
Die. iiatur des auf diese «/eise erhaltenen Produktes ist zwar nicht
völlig geklärt, es ist jedoch bekannt, dass die den aktiven Wasserstoff enthaltenden Gruppen an ein Sauerstoffatom gebunden
sind, welches seinerseits an ein Siliziumatom gebunden ist. Obgleich die erwartete Menge Alkohol oder V/asser erhalten wird,
enthält das fieaktionsprodukt, wie gefunden wurde, in vielen Fällen
die freie polyfunktionelle Verbindung, was anzeigt, dass die Reaktion komplex ist. Eine Polyurethan-Zwischenschicht
kann aus diesem -Reaktionsprodukte so wie es einschliesslich der
freien polyfunktionellen Verbindung erhalten wird, hergestellt werden oder aber die freie polyfunktionelle Verbindung kann gewünscht
enf alls zuerst durch Extraktion, Destillation oder ähnliche Massnahmen entfernt werden.
Bei der Herstellung der vorgenannten Reaktionsprodukte sind die Reaktionsbedingungen nicht kritisch, wobei gewöhnlich massige
Temperaturen und in einigen Fällen ein Umesterungskatalysator
wie -L'etraalkyltitanat angewendet werden. Die gewünschte Anzahl
der durchschnittlichen aktiven Wasserstoffatome wird bei diesen
.Reaktionsprodukten dadurch erzielt, dass man in Abhängigkeit von der Anzahl der aktiven Wasserstoff enthaltenden Gruppen des
polyfunktionellen Alkohols und der Anzahl der reaktionsfähigen
Hydroxyl- und/oder Alkoxygruppen der Organosiliziumverbindung
ein geeignetes Verhältnis der Reaktionsteilnehmer anwendet und die Reaktion bis zu einem geeigneten Grad durchführt. Die Funktionalität
des rroduktes beruht auf der Anzahl der aktiven Waaseratoffafcome
in den Reaktionsteilnehmern und der Menge des ge«
108819/1402 BADOfflG'NAL
bildeten Wassers oder Alkohols, die als Anzeige für das Ausmass der Umsetzung verwendet wird. In diesem Zusammenhäng wurde gefun*
den, dass nur eine funktioneile Gruppe des polyfunktionellen Alkohols dazu neigt, sich mit der Organosiliziumverbindung umzusetzen,
obgleich ein Überschuss an reaktionsfähigen Stellen in
der Organosiliziumverbindung vorliegt.
Die zur Herstellung des Reaktionsproduktes verwendete urganosiliziumverbindung
kann von verschiedenem Typus sein. Beispielsweise können substituierte Silane, Organosilanole und Organosiloxane
genauso verwendet werden wie die entsprechenden zyclischen Verbindungen, ζ·Β* Cyclosilane« Eine bevorzugte Klasse von
Oragnosiliziumverbindungen umfasst die alkoxy- oder hydroxylsubstituierten Organosiloxane, wobei als Siloxane Verbindungen
angesehen werden, die mindestens eine «§i—0«§i—Bindung aufweiweisen0
Zu den bevorzugten Organosiloxanen gehören solche mit unterschiedlichen Strukturen, einschliesslich ζβΒβ zyklische
Organosiloxane, z.B. solche der Strukturformel
R'
Si
R I
Si,
Si - O «
Si
1R*
Eine besonders bevorzugte Klasse von Siloxanen hat die Struktur»
R' -
| R | O - | R | - O _ | R |
| t | ||||
| Si ~ | - Si . | — Si ~ H· | ||
| I | 1 | |||
| R | _ R' | R | ||
Die in den vorstehenden Formeln durch R bezeichneten Gruppen können Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
sein, wie z.B, Methyl, Äthyl, -Propyl oder Butyl oder aber Methoxy,
Äthoxy, Propoxy oder Butoxy. Sie können auch Arylgruppen
109819/U02
BAD ORIGINAL
darstellen wie Phenyl oder ToIyI0 Im Falle der substituierten1
Silane sollte mindestens eine R-Gruppe Alkyl oder Aryl sein« Die durch R1 wiedergegebenen Gruppen sind entweder Hydroxylgruppen
oder Alkoxygruppen wie z.B«, Äthoxy, Methoxy, Propoxy, Butoxy oder dgl· In Formel II kann der Wert von m zwischen 0 und etwa
liegene
Auch andere Organosiliziumverbindungen als Siloxane sind verwendbar.
Eine Klasse von Organosiliziumverbindungen ist beispielsweise die der substituierten Silane der Strukturformel
R '
(III) R-
R
ι
ι
Ε«
in der R und R' die vorstehende Bedeutung haben und η 1 bis
etwa 5 bedeutet. Wenn η 1 bedeutet, sollte mindestens eine der
mit R bezeichneten Gruppen eine Alkoxygruppe sein«,
Die erwähnten Verbindungen stellen nicht alle Organosiliziumverbindungen
dar, die verwendet werden können, sondern erläutern die grosse Klasse der Verbindungen, die verwendet werden können $
es ist lediglich erforderlich, dass mindestens zwei an Silizium gebundene Hydroxyl- oder Alkoxygruppen anwesend sind«,
Der polyfunktionell'e Alkohol kann jede organische Verbindung
sein, die mindestens eine alkoholische Hydroxylgruppe und mindestens eine andere, aktiven Wasserstoff enthaltende funktionel-Ie
Gruppe wie vorstehend beschrieben enthält. Unter "aktiven Wasserstoff enthaltende funktioneile Gruppe" werden GrUppen
verstanden, die die vorstehend definierten aktiven Wasserstoffatome enthalten oder bilden« Polyole werden bevorzugt, substituierte
Alkohole, die beispielsweise Mercaptogruppen enthalten, können jedoch ebenfalls verwendet werden, -^in besonders bevorzugtes
Polyol ist ^rimethylolpropan, welches, wie gefunden wurde,
eine ausgezeichnete Kombination von einfacher Anwendung und ausgezeichneten Ergebnissen aufweist.
BAD OFUG'NAL
109819/U02
Zu den zahlreichen Polyolen, die mit Vorteil bei der Herstellung der hydroxylhaltigen Reaktionsprodukte verwendet werden können,
gehören aliphatisch^ Polyole, Aralkylpolyole, alicyclische Polyöle,
Polyätherpolyole, Polyesterpolyole und im allgemeinen jedes Polyoli das eine Mehrzahl von aktiven Wasserstoff enthaltenden.
Hydroxylgruppen besitzt. Einige spezifische Beispiele für derartige Polyole sind Äthylenglycol, Propylenglycol, l,3~Butandiol·,
1,4-Butatidiol, Glycerin, Trimethyloläthan, Trimethyolpropan,
Hexamethylenglycol, Pinacon, Hexantriol, Erythrit, Penta*
erythrit, Paraxylendiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Mannit und
andere Polyhydroxyljäkohole mit z.Be 2 bis 10 Hydroxylgruppen und
2 bis 20 Kohlenstoffatomen,
Hierzu gehören auch verschiedene Polyätherpolyole wie PoIy-(oxyalkylen)-polyole,
z.B0 die Polyoxypropylenaddukte von Tri—
methylolpropan, zoB. die als Verbindung, die eine Hydroxylzahl
von 400 und ein Molekulargewicht von 425 besitzt.
Die vorliegende Reaktionsprodukte können auch aus Polyesterpolyolen
hergestellt werden, wie z.B. ein aus Phthalsäureanhydrid und 2 Mol ^rimethylolpropan hergestelltes Produkt mit
einer Hydroxylzahl von 540 und einem Molekulargewicht von 416, oder aus harfczartigen Polyolen wie Z0B0 Homopolymeren von Allylalkohol,
Methallylalkohol oder anderen ungesättigten Alkoholen oder Oopolymeren derartiger Alkohole mit Styrol, Acrylnitril
fc oder anderen äthylenischen Monomeren»
Ausser den bevorzugten Polyhydroxyverbindungen können auch andere polyfunktionelle Alkohole verwendet werden, z.B. solche,
die sowohl Hydroxyl- als auch Mercaptogruppen enthalten} Beispiele hierfür sind Thioalkohole wie Mercaptoäthanol, 1-Mercapto»
2-propanol, l-Mercapto-2-butanol und dergleichen.
Gemische von polyfunktionellen Alkoholen können verwendet werden,
um die gewünschte Funktionalität zu erzielen. Beispielsweise ergibt die Reaktion von 2 Mol einer Mischung von 1,4-Butandiol
und Trimethylolpropan bei einem molaren Mischungsverhältnis von 4il mit Dimethyltriphenyltrimethoxytrisiloxan ein Organosilizium»
reaktionsprodukt mit einer Funktionalität von 2,2.
109819/U02 BAD ORIGINAL
Ausser den vorgenannten bevorzugten Reaktionsprodukten und
ähnlichen Verbindungen mit -Si-OX -Gruppen können polyfunktio-
nelle. Organosiliziumverbindungen verwendet werden, die mindestens
zwei aktiven viasserstoff enthaltende Gruppen enthalten, welche
entweder direkt an Silizium oder über ein Kohlenstoffatom oder eine Kette gebunden sind. Beispielsweise können Verbindungen,
bei denen Hydroxylgruppen an Silizium gebunden sind oder als Teil von hydroxylgruppenhaltigen Kohlenwasserstoffgruppen direkt
an Silizium gebunden sind, im .Rahmen der vorliegenden Erfindung ausschliesslioh oder als Teil der polyfunktionellen Urgano-Siliziumverbindung
verwendet werden. Hierzu gehören Dikohlenwassserstoff-silandiole
wie Diphenylsilandiol, Butyloctylailandiol, Ditolylsilandiol und Di-(diphenyl)-silandiol; hydroxyalkyl-sub« i
stituierte Silane und Siloxane, wie z.B. Dimethyldimethylolsilanf
Tetramethyldimethyloldisiloxan und Methyltrimethyloldiphenyltrisiloxan und andere monomere oder polymere ähnliche Materialien^
Die erfindungsgemässen Polyurethanzwischenschichten werden herge··
stellt, indem man die vorstehend beschriebene polyfunktionelle ürganoailiziumverbindung mit einem organischen Polyisocyanat umsetzt,
bei dem es sich um ein Kohlenwasserstoffpolyisoeyanaty ein endständige Isocyanatgruppen enthaltendes "Vorpolymeres"
oder eine andere organische Verbindung handeln kann, die zwei oder mehr Isocyanatgruppen enthält, oder um eine Mischung derartiger
Verbindungen.
Zu den Kohlenwasserstoff-polyisocyanaten, die verwendet werden können, gehören aromatische, aliphatische und cykloäliphatische
Diisocyanate und Triisocyanate sowie Kombinationen dieser Typen. Typische Kohlenwatiseratoff-polyisocyanate aind beispielsweise
2,4-Toluol-diisocyanat, m-Phenylen-dilsocyanat, 4-Chlor-1,
3-phenylen-diisocyanat, 3, Jt-Dimethyl-4,41 -diphenylendiisocyanat,
4,4'-Diphenylen-diisocyanat, 1,5-Naphthylen—
diisocyanat, 1,4-Tetramethylen-diisooyanat, 1,6-Hexamethylen—
diisocyanat, !,lO-Deoamethylen-isocyanat, 1,4-OyolohexylendÜ30cyanat,
4,4!-Methylen-bis-(oyolohexyl-i8Ooyanat), 1,5-Tetrahydronaphthylen-diisocyanat,
p-Xylylen-diisocyanat, Duroldiiaocyanat
und l,2,4-Benzol-triisocyanate
BAD ORIGINAL
109819/HÖ2
. Die Polyisocyanate können andere Substituenten enthalten, obwohl
im allgemeinen diejenigen bevorzugt werden, die frei von anderen reaktionsfähigen Gruppen ausser den Isocyanatgruppen
sindo Dimeren von monomeren Diisocyanaten und Di-(isocyanataryl)-harnstoff,
wie z.B. Di-(3-isocyanat~4-methylphenyl)-harnstoff können ebenfalls verwendet werden0
Besonders nützliche organische Polyisocyanate sind die sogenannten
"Vorpolymeren" bei denen ein Polyisocyanat teilweise mit einer Polyhydroxyverbindung oder einer anderen Verbindung mit
zwei oder mehr aktiven Wasserst offatomen unter Bildung eines endständigen Isocyanatgruppen besitzenden Produktes umgesetzt
worden ist, welches leicht gehandhabt und verwendet werden kann. Die zur Herstellung derartiger Vorpolymeren verwendeten organischen
Polyisocyanate umfassen alle vorstehend beschriebenen Verbindungen·
Alle pQlyfunktionellen aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen,
wie z.B, die vorstehend erwähnten Verbindungen, können zur Herstellung von Vorpolymeren verwendet werden, die für die
Verwendung bei der vorliegenden Erfindung geeignet sind} und besonders erwünscht sind endständige Isocyanatgruppen enthaltende
Addukte eines organischen Polyisocyanate und eines Polyesterpolyols oder eines Polyätherpolyols· Hierzu gehören die endständige
Isocjaaatgruppen enthaltenden Addukte verschiedener
gesättigter und ungesättigter Polyesterpolyole, die durch Veresterung von Polyolen und zweibasischen Säuren hergestellt werden
wie z.B. das durch Umsetzung von Toluoldiisocyanat mit einem
aus Propylenglycol und Adipinsäure hergestellten Polyester gebildete
Addukt. Derartige Polyesteraddukte sind bekannt und werden bei der Herstellung üblicher Typen von Polyurethanen verwendet.
Zu anderen organischen Polyisocyanaten, die für die vorliegende Erfindung besonders nützlich sind, gehören die Vorpolymeren, die
endständige laocyanatgruppen enthaltende Polyätheraddukte eines
organischen Polyisocyanate und eines Polyätherpolyols darstellen.
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Diese sind den Polyesteraddukten mit der Ausnahme ähnlich, dass sie Ätherbindungen statt Estergruppen aufweisen. Sie sind ebenfalls
bekannt und werden weitgehend verwendet. Beispiele hierfür sind Reaktionsprodukte von Diisocyanaten mit Polyätherpolyolen,
die durch Umsetzung von Alkylenoxyd und mehrwertigen Ver- ■
bindungen wie Sorbit, -Pentaerythrit, Glycerin, Rohrzucker und dergle hergestellt wurden. Bevorzugte im Handel erhältliche
Polyätheraddukte, die für die vorliegende Erfindung nützlich sine
werden aus Toluoldiisocyanat und Poly-(oxytetramethylen)-glycol^
hergestellt. Noch andere Vorpolymeren verschiedener Typen, z.B. die, die aus stickstoffhaltigen Polyolen, z.B, Reaktionsprodukten von Alkylenoxyden und Harnstoff und ähnlichen Verbindungen
hergestellt werden, können ebenfalls verwendet werdene
Die erfindungsgemässen Verbundgläser werden hergestellt, indem
man das organische Polyisocyanat und die °rganosiliziumverbindung mit mindestens einer und gewöhnlich zwei oder mehr Glasscheiben
in Kontakt bringt und die Zusammensetzung härten lässt. Gewöhnlich werden die vorgemischten Materialien zwischen Glasscheiben
gegossen, die zuvor in dem gewünschten Abstand voneinan··
der angeordnet und an den Rändern abgedichtet worden sind} andere Methoden, z.B. Verteilen der Reaktionsteilnehmer auf einer
Scheibe und Aufpressen der anderen auf die Mischung, können jedoch angewendet werden. Wenn nur ein Glasteil verwendet wird,
kann die andere Oberfläche der Zwischenschicht frei bleiben oder
eine Schicht aus Kunststoff oder einem anderen Material kann darauf aufgebracht werden. In einer Giesszelle kann ein Lösemittel
auf das Seitenteil aufgebracht werden, an dem eine Haftung nicht erwünscht ist.
Die Härtungsreaktion erfordert keine besonderen Bedingungen. Zur Erzielung optimaler Eigenschaften verwendet man am besten stöchic
metrische oder nahsu stöchiometrische Mengen von Isocyanatgruppen
zu aktivem Wasserstoff in dem Organosiliziumprodukt; das
Verhältnis liegt im allgemeinen zwischen 0,9 und 1,1 zu Lj. andere
Mengenverhältnisse können jedoch angewendet werden. Die Reaktion findet nach dem Mischen der Reaktionsteilnehmer statt
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~ 12 -
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und verläuft bei Raumtemperatur relativ langsam, so dass gewöhnlich
eine massige Erhitzung, z.B. auf etwa 37 nommen wird.
2O5°G vorgeDer für die Verbundgläser verwendete Glastyp ist nicht festgelegt}
das Glas kann jede beliebige Zusammensetzung haben, die die erwünschten optischen Eigenschaften und Festigkeitseigenschaften
ergibt· Fehler in der Glasoberfläche sind bei dem vorliegenden Zwischenschichttyp relativ unwichtig, abgesehen
von irgendwelchen gewünschten optischen Eigenschaften, da eine gute Haftung unbeachtlich solcher Unvollkommenheiten erzielt
wird· Die hergestellten Verbundgläser sind fest und klar und besitzen die für ein akzeptables Sicherheitsglas erforderlichen
Eigenschaften einschliesslich Biegsamkeit und Festigkeit bei Temperaturen bis zu - 54 G. Darüberhinaus besitzen sie eine verbesserte
Widerstandsfähigkeit gegen längere Einwirkungen von hohen Temperaturen, wie z.B. von etwa 150 - 2050C?
Die Erfindung wird weiter anhand der folgenden Beispiele beschrieben.
Diese Beispiele dienen zur Erläuterung und stellen keine Einschränkung der Erfindung auf ihre Einzelheiten dar.
Wenn nicht anders angegeben beziehen sich alle x'eile und -Prozent*
sätze auf das Gewicht.
Wenn in den Beispielen Toluoldiisocyanat verwendet wird, bezieht sich das auf die übliche Mischung von 80 % 2,4-Isomerem und
20 i° 2,6«Isomereme In verschiedenen Beispielen werden gewisse
Vorpolymeren verwendet, die aus Poly-(oxytetramethylen)-glykolen und Toluoldiisocyanat hergestellt werden und die folgende angenäherte
Struktur haben:
OGN
-C-O
(CH9). - 0 C-N
CI
Der Einfachheit halber wird das Vorpolymere der vorstehenden
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Typs, das ein Molekulargewicht von etwa 1302 hat (d.h0 bei dem
η etwa 13 bedeutet) und das aus.Poly-(oxytetramethylen)~glyeol
mit einem Molekulargewicht von etwa 954 hergestellt wurde, als Vorpolymeres A bezeichnet, Es hat einen Isocyanatgehalt (HCO-Gehalt)
von etwa 6,40 $«, Ein anderes entsprechendes Vorpolymeres,
als "Vorpolymeres B bezeichnet, hat ein Molekulargewicht von etwa 870 (n gleich 7) und wird aus Poly-(oxytetramethylen)«glycol
mit einem Molekulargewicht von etwa 522 hergestellt. Sein HCO-&ehalt
beträgt etwa 9»34 $e
(a) Herstellung eines Organosilizium-Reaktionsproduktese
In ein gläsernes Reaktionsgefäss, das mit einem Thermometer, einem Kühler, einem Rührwerk und einer ffalle für Methanol, das
bei der azeotropischen Destillation anfällt und einem Auslass für inertes Gas versehen war, wurden 402 Teile (3t0 Mol) Tri—
methylolpropan und 470 Teile (1,0 Mol) pimethyltriphenyltrimethoxytrisiloxan gegebene Während ein inertes Gas eingeleitet wurdef
wurde diegre Mischung langsam unter Rühren 2 Stunden und 20 Minuten
erhitzt, wobei die Temperatur während dieser Zeit 115 C
erreichte. Während der Erhitzung wurde das freigesetzte ^ethanol
kontinuierlich in- der Falle aufgefangen. Insgesamt wurden 94,4
Teile Methanol erhalten, verglichen mit den erwarteten 96 Teilen.
Der Hydroxy!wert des Produktes betrug 416,5»
(b) Herstellung des iichichtglases«
Eine Mischung von 60 feilen des Vorpolymeren A und 40 Teilen
des Vorpolymeren ύ wurde durch Erhitzung auf 93,30O unter Rühren
bei 2 mm Druck für die Dauer von 1-1/2 Stunden entgast. Dann wurden 24,0 Teile des vorstehend hergestellten iieaktionsproduktes
zugesetzt und die erhaltene Mischung wurde weitere 5 Minuten entgast. Die heiase Mischung wurde in eine Giesszelle gegoeen,
die aus zwei 30,48 cm mal 40,64 cm messenden Scheiben auf 4,76 mm dickem Tafelglas hergestellt worden war, die einen Abstand
γόη 2,54 mm voneinander hatten und an den Kündern mit Polyäthy«
len-terephthalatband verklebt waren. Hach sechestlindlgeia Här~
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bei 140,60C wurde» das -^and entfernt j das Verbundglas war vollkommen
transparent und im wesentlichen farblos und hatte eine ausgezeichnete Wärmefestigkeit, wie durch Versuche gezeigt wird,
bei denen das Verbundglas 40 Minuten lang auf 185,0° erhitzt wurde.
Das Verbundglas wurde 6 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, bevor sich die erste Blase in der Zwischenschicht bildete,
und es trat keine merkliche Verfärbung und kein Auslaugen des Zwischenschichtmaterials aus dem ungeschützten Rand auf. Plastifiziert
es Polyvinylbutyral, das als Zwischenschichtmaterial sowohl für Automobile als auch für Flugzeuge weitverbreitete Anwendung
findet,^ bildet Blasen und verfärbt sich im Gegensatz hierzu bei ähnlichen Versuchen in beträchtlichen kürzeren Zeitens
sogar bei niedrigeren Temperaturen, z.B. bei 121 bis 135 C.
Beispiel 1 wurde mit der Abweichung wiederholt, dass das Verbundglas
aus 3,175 mm dickem Tafelglas mit einem Scheibenabstand
von 0,5334 mm hergestellt wurde und die Zwischenschicht die folgende
Zusammensetzung hatte:
Gewichtsteile
| Organ os iliziumverb indung | 23,81 |
| Vorpolymeres A | 50,0 |
| Vorpolymeres B | 50,0 |
Das erhaltene Verbundglas hatte wiederum ausgezeichnete Eigenschaften.
Abgesehen von einer ausgezeichneten Wärmefestigkeit widerstand es dem Aufprall einer 0,227 kg wiegenden Stahlkugel,
die aus einer Höhe von 10,67 m fallen gelassen worden war} beide Glasacheiben zerbrachen, die Kugel drang 3e<ioch nioht ein und
es erfolgte keine Abtrennung des Glases von der Zwischenschicht.
Eine Organosiliziumverbindung wurde hergestellt, indem man
53,6 Teile 'ürimethylolpropan, 0,3 Teil Tetrabutyltitanat und
240 Teile Octamethyloctaphenyldimethoxyootasiloxan mischte und
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erhitzte β Die Erhitzung wurde 3 Stunden lang bei einer Maximaltemperatur
von 150 C durchgeführt und während dieser Zeit wurden 15,2 'Heile Methanol gebildet und entfernt. Das Produkt, das die
Hydroxylzahl 156,3 hatte, wurde zur Herstellung eines Verbundglases wie in Beispiel l(b) verwendet. Es wurde ein vergleichbares
Verbundglas erhalten, bei dem eine etwa 7 Stunden dauernde Erhitzung auf 185,00O erforderlich war, bis die erste Blase
in der Zwischenschicht auftrat.
Ergebnisse, die den obigen Ergebnissen ähnlich waren, wurden erzielt, wenn man anstelle der urganosiliziumverbindung des Beispiels
1 das Produkt aus 5 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Phenyltriäthoxysilan mit der Hydroxylzahl 768 verwendete. Das
Verbundglas widerstand der Erhitzung auf 185 für die Dauer von
9 Stunden, bevor die Zwischenschicht Blasen zeigte.
•Beispiel 5
Dirnethyltriphenyltrimethoxytrisiloxan wurde teilweise hydrolysiert,
indem man eine Mischung von 200 xeilen des Siloxans 3,3 Teilen Wasser, 3,3 Teilen ^ethanol und 1 Teil Eisessig unter
Rückfluss erhitzte. Das Produkt hatte einen Methoxygehalt (Zeisel-Methode) von etwa 15 $. Eine Mischung von 207 Teilen des
teilweise polymerisierten Siloxans und 134 Teilen Trimethylolpro| pan wurde 2 Stunden auf eine Maximaltemperatur von 197°0 unter
Bildung einer Organosilizium-Verbindung erhitzt, die eine Hydroxylzahl von 362,6 hatte. Während der Reaktion wurden 41
'j-'eile Methanol entfernt· Beispiel l(b) wurde mit diesem Reaktionsprodukt
anstelle des dort verwendeten Organosiliziumreak« tionsproduktes wiederholt. Das gebildete Verbundglas hatte gute
Eigenschaften einschliesslich einer Widerstandsfähigkeit gegen hohe Temperaturen! es hielt Temperaturen von 185,00C für die
Dauer von .5 Stunden stand, bevor sich Blasen zeigten.
Beispiel 6 bis 10
Diese Beispiele wurden wie die obigen Beispiele durchgeführt,
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Bei··
►piel
- 16 -
Dimethyltriphenyltrimethoxytrisiloxan und verschiedene polyfunktionelle
Alkohole wurden unter Bildung von Organosilizium-Verbindungen verschiedener Art mit verschiedenen Funktionalitäten
umgesetzt, und diese wurden dann mit einem organischen Polyisocyanat zur Herstellung von Verbundgläsern nach dem vorstehend
"beschriebenen Verfahren umgesetzt. In allen Fällen wurde eine
gleiche Menge Isocyanat und aktiver Wasserstoff auf Äquivalentbasis
verwendet. Die Verbundgläser warden auf die vorstehend beschriebene Weise durch Erhitzung auf 185,0 C getestet. Die
Daten sind in der Tabelle I aufgeführt.
| polyfunktioneller Alkohol |
MoI | Funk tiona lität |
organisches Polyisocyanat |
Widerstands fähigkeit bei 185,00C (St'd.) |
| 1,4-Butanodiol Trimethylolpropan |
2 1 |
4 | 60 ^eile Vorpolymeres 40 Teile Vorpolymeres |
A 5 B |
| 1,4-Butandiol Trimethylolpropan |
HCM | 5 | Toluoldiisocyanat | 6 |
| Trimethylolpropan | 3 | 6 | Vorpolymeres B | 5,8 |
| C yclohexandime thanol Trimethylolpropan |
CM H | 4 | Vorpolymeres B | 4 |
| 1,4-Butandiol Trimethylolpropan |
2 1 |
4 | 60 Teile Vorpolymeres 40 Teile Vorpolymeres |
A 5 B |
Verbundgläser können nach der vorliegenden Erfindung auch hergestellt
werden, indem man ein Vorpolymeres des Organosilizium-Reaktionsproduktes
verwendet, d.h. indem man einen Überschuss an Polyisocyanat mit der Organosilizium-Verbindung unter Bildung
eines Produktes mit endständigen Isocyanatgruppen umsetzt, und
dann dieses Produkt mit einer aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung unter Bildung der Zwischenschicht umsetzt. Diese Ausführungsform
wird durch das folgende Beispiel erläutert.
Ein Mol Dimethyltriphenyltrimethoxytrisiloxan wurde mit 2,5 Mol 1,4-Butandiol auf die vorstehend beschriebene Weise umgesetzt.
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Es wurde 1 Äquivalent dieses Grganosilizium-Äeaktionsproduktes
(Hydroxylwert 256,3) zu 1 Mol Toluoldiisocyanat innerhalb einer Zeitspanne von 5 Minuten zugesetzt, während man die Temperatur
bei etwa 8O0C hielt} die Mischung wurde 4 Stunden gerührte Das
erhaltene Vorpolymere hatte ein Isocyanat-Äquivalent von 398»4ο
Es wurde ein Verbundglas unter Verwendung einer Zwischenschicht hergestellt, die durch Umsetzung von 1 Äquivalent des Vorpolymeren
mit 1 Äquivalent des obigen Ürganosilizium-Heaktionsproduktes
(Hydroxylzahl 236,3) unter Anwendung des Verfahrens der obigen Beispiele erhalten worden war. Das erhaltene Verbundglas
hatte zufriedenstellende bis gute Eigenschaften und eine Beständigkeit bei 185,O0G für die Dauer von 2,5 Stunden.
Die vorstehenden Ergebnisse erläutern die ausserordentliche Beständigkeit,
auch in Bezug auf die Festigkeit der erfindungsgemässen Verbundgläser bei erhöhten Temperaturen» Ähnliche Ergebnisse
v/erden erzielt, wenn man Verbundgläser nach dem Verfahren der vorstehenden Beispiele unter Verwendung verschiedener anderer
Zwischenschichten der beschriebenen Klasse herstellt. Verschiedene Beispiele für derartige weitere Zwischenschichtmate—
rialien, die anstelle der in den vorstehenden Beispielen verwendeten Materialien verwendet werden können, sind folgende:
Unter Anwendung eines Verfahrens entsprechend dem des Beispiels 1, wurde eine Mischung von 68,1 teilen Diphenyldiäthoxysilan
und 67 Teilen i-'rimethylolpropan innerhalb von 10 Stunden auf
189 0 erhitzt. Während der Heaktion wurden insgesamt 27 g Äthanol
erhalten, und das erhaltene Produkt hatte eine Hydroxylzahl von 558β iiin Zwiachenschichtmaterial wurde aus 10 feilen des
Vorpolymeren B, 15 Teilen des Vorpolymeren A und 4»5 feilen des
vorstehend hergestellten Organosilizium-Keaktionsproduktes gebildet.
.Wach dem ^erfahren des Beispiels 1 wurde eine Mischung von
80,1 Teilen Phenyltriäthoxysilan und 1?r Teilen Trimethylolprop&i
umgesetzt, indem sie bei 1650C eine Stunde und 40 Minuten er«
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hitzt wurde. Es bildeaten sich insgesamt 46 Teile Äthanol, und
das erhaltene Produkt hatte die Hydroxylzahl 768»'Bin Zwischenschichtmaterial
wurde aus einer Mischung von 10 Teilen des Vorpolymeren B, 15 Teilen des Vorpolymeren A und 3,3 Teilen des
obigen Reaktionsproduktes hergestellte
In ein Reaktionsgefäss wurden 732 T8Ue eines Propylenoxyd-Adduktes
von Trimethylolpropan mit einer Hydroxylzahl von 230
und einem Äquivalent gewicht von 244, 300 '^eile Xylol und 436
Teile eines cyklischen Organosiloxans gegeben, wobei das Organo—
siloxan der vorstehenden Formel (I) entspricht und wobei R Phenyl und R* Hydroxyl bedeuten. Diese Mischung wurde unter Rühren
und Einleiten eines inerten Gases auf 130° erhitzt und dann innerhalb von 2 Stunden weiter auf 1560O0 Das gebildete Wasser
wurde durch' azeotropische Destillation entfernt. Nach der Reaktion
wurde das Xylol und zurückgebliebenes Wasser abdestilliert, wobei ein Produkt mit einer Hydroxylzahl von 140,2 zurückblieb„
Eine Mischung von 60 Teilen des Vorpolymeren B und 90 Teilen des Vorpolymeren A wurde auf 1000G erhitzt und bei 1 mm Druck
10 Minuten lang entgast. Es wurden 108 Teile des obigen Organos11izium-Reaktionsproduktes
zugesetzt und nach 3 Hinuten dauerndem Entgasen bei 1 mm Druck wurde diese Mischung zwischen Glasscheiben
gegossen und 6 Stunden bei 140,50C gehärtet.
Wie vorstehend angegeben wurde, besteht einer der Hauptvorteile der erfindungsgemässen Verbundgläser in der Beibehaltung ihrer
Festigkeit innerhalb eines weiten Temperaturbereiches, Dies wurde durch Versuche erläutert, z.B. durch die Versuche, bei denen
eine 0,227 kg wiegende iStahlkugel von verschiedenen Höhen auf
die Verbundgläser fallen gelassen wurde, während die Verbundgläser unterschiedliche Temperaturen hatten. In der nachstehenden
Tabelle II sind einige Werte aufgeführt, die auf diese Weise unter Verwendung von Verbundgläsern erhalten wurden, die
nach dem vorstehenden Beispiel 1 hergestellt worden waren und eine Zwischenschicht mit einer Dicke von 0,508 bis 0,559 mm beaassen.
Die angegebenen "'erte stellen die Maximalhöhe dar, aus
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der man die Kugel fallen lassen kann, ohne dass sie durch das
Verbundglas dringt. Zum Vergleich dienen die entsprechenden Werte für ein ähnliches Verbundglas, das mit einem üblichen ^wische
nschichtmaterial (Dicke 0,635 mm) hergestellt wurde, welches
als "Aircraft Vinal" bekannt ist} es handelt sich hierbei um
ein plastifiziertes Polyvinylbutyral, das üblicherweise in Glasteilen
von Flugzeugen verwendet wird.
| Tabelle | II | 121, | I0C | |
| Zwischenschicht | . «17, | 8°C | 1, O |
22 m m |
| Beispiel 1 Aircraft Vinal |
4, 2, |
27 m 44 m |
||
Die vorstehenden Beispiele erläutern zwar die -Erfindung in
mehreren ihrer Ausführungsformen, Ergebnisse, die den vorstehend
den ähnlich sind, werden jedoch erhalten, wenn man die im vorliegenden
beschriebenen verschiedenen anderen Organosiliziumverbindungen, polyfunktionellen Alkohole und organischen Polyisocyanate
anstelle der entsprechenden Materialien in den Beispielen verwendet. Der polyfunktionelle Alkohol kann beispielsweise
aktive Wasserstoffatome aus anderen Gruppen als Hydroxylgruppen
enthalten, wie sie z.B. in Verbindungen wie 2-Amino~lpropanol
oder 2—Mercaptoäthanol vorliegen. Diese Verbindungen
ergeben Verbundgläser, die für einige Zwecke geeignet sind, die jedoch im allgemeinen aus verschiedenen Gründen weniger erwünscht
sind als die aus Polyolen hergestellten Materialien} beispielsweise haben die aus aminogruppenhaltigen Materialien hergestellten
Verbundgläser eine Neigung, sich zu verfärben, und die aus mercaptogruppenhaltigen Produkten hergestellten Verbundgläser
haben oft einen Geruch·
Auf ähnliche Weise können unterschiedliche und stärker komplexe Polyole verwendet werden, einschliesslich verschiedener Polyester-
und Polyäther—Polyole, wie z.B. ein Heaktionsprodukt von
1 Mol Sorbit mit 10 Mol Propylenoxyd (Hydroxylzahl 460, durchschnittliches Molekulargewicht 762) oder das Produkt von 1 Mol
Eohzucker undU,5 Mol Propylenoxyd (Hydroxylzahl 497, durchschnitt
liches Molekulargewicht 902) sowie anderer solcher Produkte« Auch andere Techniken können angewandt werden, So kann zeB.
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BAD ORJGiNAL
^10
der freie polyf unkt ioneile Alkohol gewüntditenfalls entfernt
werden, der oft in den ^rganosiliZium^eakticnsprcdukter. anwesend ist, die nach den Verfahren der 'ieisi-iele hergestellt worden
sind.
Die Erfindung und bevorzugte Ausführungsfcrn.en der Lrfindung
Bind vorstehend beschrieben. Es ist ^edcch zu beachten, dass
die Erfindung im Nahmen der nachfolgenden Ansprüche auch anders
als speziell beschrieben durchgeführt werden kann»
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Claims (1)
- PAIZIiIAJ(SPHuCHEj1 1. 7erbundglasgegensi;and9 gekennzeichnet durch mindestens einen Glas teil, auf dem siah eine haftende Schicht eines Polyurethans befindet, das durch Umsetzung eines organischen Polyisocyanate und einer polyfunktionellen Organosiliziumverbindung mit mindestens z7/ei aktiven Wasserstoff enthaltenden Gruppen hergestellt worden ist, v/obei die Anzahl der aktiven Wasserstoffatome pro Molekül der polyfunktionellen Organoailiziumverbindung durchschnittlich grosser als 2 ist.2. Terbundglasgegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der organische Polyisocyanatanteila) ein Kohlenwasserstoff-polyisocyanat,b) ein endständige I3ocyanatgruppen enthaltendes Polyäther— addukt aus einem organischen Polyisocyanat und einem PoIyätherpolyolc) ein end3tändige Isocyanatgruppen aufweisendes Polyesteraddukt au3 einem organischen Polyisocyanat und einem Polyester poiyol3. Verbundglasgegenstand nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnetf dass der organische Polyisocyanatanteil ein endständige Isocyanatgruppen aufweisendes Polyätheraddukt eines organischen Diiso— cyanats und einej Polyätherpolyols ist.4· Verbundglasgegenstand nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daaa der Polyäth^rpolyolanteil Poly-(oxytetramethylen)~glycol ist.5· Verbundglaagegenstand nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch109819/1402 bad ORIGINAL169ö960mindestens einen Glasteil, auf dem sich eine haftende Schicht aus einem Polyurethan befindet, das durch Umsetzung eines organischen Polyisocyanats und einer polyfunktionellen Organosilizi'imverbindung mit mindestens zwei siliziumgebundenen Gruppen der Struktur -OX hergestellt worden ist, wobei Z ein substituierter Kohlenwasserstoffrest ist, der mindestens ein aktives Wasserstoffatom enthält, wobei die Anzahl der aktiven Wasserstoffatome pro Molekül der polyfunktionellen Organosiliziumyerbindung durchschnittlich grosser als 2 ist.6. Verbundglasgegenstand nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, das3 der Anteil der polyfunktionellen Qrganosiliziumverbindung das Reaktionsprodukt ist ausa) einer Organosiliziumverbindung, die mindestens ein Siliziumatom und mindestens zwei siliziumgebundene Gruppen der Struktur -OR aufweist, wobei R Wasserstoff oder Alkyl bedeutet,b) einem polyfunktionellen Alkohol, der mindestens zwei aktiven Wasserstoff enthaltende funktionelle Gruppen enthält, von denen mindestens eine eine alkoholische Hydroxylgruppe ist.7» Verbundglasgegenstand nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet dass der Anteil der Organosiliziumverbindung ein ^rganosilioxan ist.8. Verbundglasgegenstand nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des polyfunktionellen Alkohols ein Polyol ist.9· Verbundglasgegenstand nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des polyfunktionellen Alkohols irimethylolpropan ist,10. Verbundglasgegenetand nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Mehrzahl tob Glasscheiben, die mittels eines PolyurethansBAD ORIGINAL109819/1402aneinander verbunden sind, das durch Umsetzung eines organischen Polyisocyanate und einer polyfunktionellen Organosiliziumverbindung hergestellt worden ist, welche das Reaktionsprodukt ist ausa) einem Organosiloxan der FormelR' - Si - O ι RIi.Si-OSi-R1 ιin der jedes R eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen oder eine Arylgruppe ist, R1 eine
Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und m eine Zahl von 0 bis 7> undb) einem Polyol,wobei die Anzahl der aktiven Wasserstoffatome pro Molekül des Reaktionsproduktes durchschnittlich grosser als
2 ist.11« Verbundglasgegenstand nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyolanteil mindestens teilweise aus Trimethylolpropan besteht.YIt Verbundglasgegenstand nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der ^rganosiloxananteil Dimethyltriphenyltrimethoxytri· siloxan ist·13· Verbundglasgegenstand nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Mehrzahl von Glasscheiben, die mittels eines Polyurethans
miteinander verbunden sind, das hergestellt wurde durch Umsetzung vona) einem endetändige Isocyanatgruppen besitzendem Polyätheraddukt aus organischem Polyisocyanat und Polyätherpolyol, undb) einer polyfunktionellen Organosiliziumverbindung, darunter einer solchen, die mindestens zwei Gruppen der109819/U02 BADORIGINALϊ596960Struktur -OX aufweist, wobei X eine aktiven Wasserstoff enthaltende Gruppe "bedeutet und wobei die Anzahl der aktiven Wasserstoffatome pro Molekül der polyfunktionellen Verbindung durchschnittlich grosser ist als 2,14· Verbundglasgegenstand nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der polyfunktionellen Verbindung das Reaktionsprodukt eines Polyols und einer Organosiliziumverbindung ist, die mindestens ein Siliziumatom und mindestens zwei siliziumgebundene Gruppen der Struktur -OR enthält, wobei R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe ist„15. Verbundglasgegenstand nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass der Polyätherpolyolanteil Poly-(oxytetramethylen)« glykol ist»16. Verfahren zur Herstellung von Verbundglasgegenständen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens einen Glasteil mit einer ungehärteten Mischung aus einem organischen Polyisocyanat und einer polyfunktionellen Qrganosiliziumverbin« dung zusammenbringt und die Mischung härtet, während sie mit dem Glasteil in Kontakt steht, wobei die polyfunktionelle Organosiliziumverbindung mindestens zwei aktiven Wasserstoff enthaltende Gruppen und durchschnittlich mehr als zwei aktive Wasserstoff atome Molekül enthält.17o Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man als organisches Polyisocyanata) Kohlenwasserstoffpolyisocyanate,b) endständige Isοcyanatgruppen aufweisende Polyätheraddukte aus einem organischen Polyisocyanat und einem Polyätherpolyol oderc) endständige Isοcyanatgruppeη aufweisende Polyesteraddukte aus einem organischen Polyisocyanat und einem Polyester polyolverwendet.109819/1402 "*" °R'G'NAL18β Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man als organisches Polyisocyanat ein endständige Isocyanate gruppen aufweisendes Polyätheraddukt aus einem organischen Diisocyanat und einem Polyätherpolyol verwendet.19β Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass man als Polyätherpolyol Poly—(oxytetramethylen)-glykol verwendet.20. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass man als polyfunktionelle Organosiliziumverbindung das Reaktionsprodukt ausa) einer Organosiliziumverbindung, die mindestens ein Siliziumatom und mindestens zwei siliziumgebundene Gruppen der Struktur -OH besitzt, wobei R Wasserstoff oder Alkyl bedeutet,b) einem polyfunktionellen Alkohol, der mindestens eine alkoholische Hydroxylgruppe und insgesamt mindestens zwei aktiven Wasserstoff enthaltende funktioneile Gruppen aufweist, nämlich Hydroxyl, Mercapto oder Aminogruppen, verwendet.21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass man als Organosiliziumverbindung ein Organosiloxan, und als polyfunktionellen Alkohol ein Polyol verwendete22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass man als Organosiloxan Dimethyltriphenyltrimethoxytrisiloxan verwendet.Mr Pittsburgh Plate Glass CompanyPittsburgh Pa., V.St.A.Rechtsanwalt BADORJGiNAL109819/U02Leerseite
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