DE1570250A1 - Process for the preparation of esterimide resins - Google Patents
Process for the preparation of esterimide resinsInfo
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Classifications
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Description
Köln, den 3o. Januar 197o Fu/st.-Cologne, the 3rd January 197o Fu / st.-
P 15 7o 25O.8P 15 7o 25O.8
Die Erfindung bezieht sich auf die Klasse der neuen kürzlich entwickelten Polyesterimidharze. Insbesondere wird hier ein Verfahren zur Herstellung neuer besonders wertvoller Esterimidharze geschildert, deren Herstellung nach bisher gebräuchlichen Vegen Schwierigkeiten bereitete .The invention relates to the class of new recently developed polyesterimide resins. In particular, a process for preparing new especially valuable Esterimidharze is described here, the preparation caused difficulties to previously customary Vegen.
In den Patenten. (PatentanmeldungenIn the patents. (Patent applications
B 6k 66o IVb/39c, B 65 I4o IVb/39c, B 67 935 IVb/39c, B 69 2o1 IVb/39c, B 72 1^5 IVb/39c, B 72 9^5 IVb/22h, B 74 282 IVb/390 und B 74 3o6 Vllld/21c) ist die Herstellung der neuen Klasse von Esterimidharzen beschrieben, die sich dadurch auszeichnen, daß sie einerseits Estergruppxerungen und andererseits cyclische Imidgruppen in der Polymerenkette enthalten. Man erhält hier z.B. durch Kondensation mehrbasischer Carbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen gegebenenfalls unter Mitverwendung von Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren und/ oder Aminoalkoholen die beschriebenen Verbindungen, wenn mindestens einer der Ausgangsstoffe einen oder mehrere fünfgliedrige Imidringe in solcher Anordnung..enthält, daß die funktioneilen Gruppen der betreffenden Ver-B 6k 66o IVb / 39c, B 65 I4o IVb / 39c, B 67 935 IVb / 39c, B 69 2o1 IVb / 39c, B 72 1 ^ 5 IVb / 39c, B 72 9 ^ 5 IVb / 22h, B 74 282 IVb / 390 and B 74 3o6 Vllld / 21c) describes the production of the new class of esterimide resins, which are distinguished by the fact that they contain ester groups on the one hand and cyclic imide groups on the other in the polymer chain. The compounds described are obtained here, for example, by condensation of polybasic carboxylic acids with polyhydric alcohols, optionally with the use of hydroxycarboxylic acids, aminocarboxylic acids and / or amino alcohols, if at least one of the starting materials contains one or more five-membered imide rings in such an arrangement that the functional groups of the relevant Ver -
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bindung über verschiedene Ringglieder des jeweiligen Imidringes miteinander in Verbindung stehen.binding via different ring links of the respective Imidringes are related to each other.
Die Ausbildung der Imidringe kann aber auch gleichzeitig oder sogar erst im Anschluß an die Ausbildung der Polykondensationskette erfolgen. Man kann nämlich polyfunktioneile Carbonsäureanhydride, die cyclische Car.bonsaureanhydridgruppen enthalten, mit primären Diaminen zu Polyimiden umsetzen. Diese Reaktion kann gewünscht enfalIs in zwei Stufen derart durchgeführt werden, daß zunächst polymere Amidocarbonsäuren gebildet werden, die dann in einer zweiten Verfahrensstufe zu Polyimiden weiten kondensiert werden. Setzt man bei dieser Reaktion Estergruppen enthaltende Bestandteile ein, so gelingt die Herstellung der Ester- und Imidgruppen im gleichen polymeren Molekül enthaltenden Syntheseprodukte. Die Erfindung bezieht sich auf diese zuletzt geschilderte Ausführungsform der Herstellung von Esterimidharzen.The formation of the imide rings can, however, also take place at the same time or even only after the formation the polycondensation chain. You can namely polyfunctional carboxylic acid anhydrides, the cyclic Carboxylic acid anhydride groups contain, react with primary diamines to polyimides. This reaction may be desired if necessary, be carried out in two stages in such a way that polymeric amidocarboxylic acids are formed first, which are then condensed to polyimides wide in a second process stage. If you count on this reaction If components containing ester groups are incorporated, the ester and imide groups can be produced in the same polymer Molecule-containing synthesis products. The invention relates to this last-described embodiment the manufacture of esterimide resins.
Es hat sich gezeigt, daß bei der Herstellung linearer Esterimidharze besondere Schwierigkeiten dann auftraten, wenn man zweiwertige Phenole als Hydroxylkomponente für die Bildung der Estergruppierungen einsetzen will. Gerade die Verwendung solcher zweiwertiger Phenole sollte aber wünschenswert sein, denn es ist bekannt, daß die chemischen und chemisch-physikalischen Eigenschaften der Esterimidharze und insbesondere ihre ThermoStabilität um so besser werden, je mehr aromatische Bestandteile in dem polymeren Molekül vorliegen. Der wenigstens teilweise Ersatz üblicher polyfunktioneller Alkohole bei der Herstellung der Esterimidharze durch mehrwertige Phenole ist in diesem Sinne wünschenswert.It has been found that particular difficulties arose in the production of linear esterimide resins if you want to use dihydric phenols as the hydroxyl component for the formation of the ester groups. Just the use of such dihydric phenols should be desirable because it is known that the chemical and chemical-physical properties of the esterimide resins and in particular their thermal stability the more aromatic constituents are present in the polymer molecule, the better. At least partially Replacement of common polyfunctional alcohols in the Production of the esterimide resins by polyhydric phenols is desirable in this sense.
Es wurde ein Weg gefunden, auf dem die Herstellung von zweiwertigen Phenolen enthaltenden Esterimidharzen in einfacher Weise möglich wird.A way has been found in which the production of dihydric phenols containing esterimide resins in becomes possible in a simple way.
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Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung von verbesserten Esterimidharzen aus mehrbasischen Carbonsäuren, mehrwertigen Hydroxyverbindungen und mehrwertigen primären Aminen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man zunächst Trimellitsäureanhydrid mit Diestern von Diphenolen zum bis-Trimellithsäureanhydridester umsetzt und diese anschließend mit primären Diaminen zur Reaktion bringt.The invention accordingly provides a process for the preparation of improved esterimide resins from polybasic carboxylic acids, polyvalent hydroxy compounds and polyvalent primary amines, which is characterized in that trimellitic anhydride is first used with diesters of diphenols to the bis-trimellitic anhydride ester converts and then brings this to reaction with primary diamines.
Erfindungsgemäß erfolgt also der Einbau der zweiwertigen Phenole,in das entstehende Polykondensationsmolekül derart, -daß zunächst durch eine Urnesterungsreaktion aus einem Phenol Diester mit Trimellitsäureanhydrid ein Tetracarbonsäuredianhydrid gebildet wird, das die phenolische Estergruppierung in seinem Inneren enthält. Dieses Tetracarbonsäureanhydrid wird dann mit den primären Diaminen - gegebenenfalls unter Mitverwendung für die Esterimidherstellung üblicher anderer Komponenten, z.B. anderer Tetracarbonsäuredianhydridkomponenten - umgesetzt und damit das Polykondensationsmolekül aufgebaut.According to the invention, the divalent ones are therefore incorporated Phenols, in the resulting polycondensation molecule in such a way, -that initially through a primordial esterification reaction a phenol diester with trimellitic anhydride a tetracarboxylic acid dianhydride is formed, which is the phenolic Contains ester grouping in its interior. This tetracarboxylic anhydride is then combined with the primary diamines - possibly with the use of other components customary for the esterimide production, e.g. others Tetracarboxylic acid dianhydride components - implemented and thus built up the polycondensation molecule.
Im Rahmen der Erfindung wird es bevorzugt, die Herstellung der Tetracarbonsäuredianhydride aus einem Mol des Diesters des jeweiligen Diphenoles und 2 Molen des Trimellithsäurearihydrids durchzuführen. Besonders geeignet sind Ester ausreichend flüchtiger Carbonsäuren, insbesondere niederer Monocarbonsäuren. Eine Vorzugsstellung nehmen hier wiederum die Acetate der polyfunict ioneil en Phenole ein.In the context of the invention, it is preferred to manufacture the tetracarboxylic dianhydrides from one mole of the diester of the respective diphenol and 2 moles of the trimellitic acid arihydride perform. Esters of sufficiently volatile carboxylic acids are particularly suitable, in particular lower monocarboxylic acids. The acetates of the polyfunctional ion parts take a preferred position here Phenols.
Hierbei ist es weiterhin vorteiLhaft, die Herstellung der Tetracarbonsäureanhydride aus z.iJ. einem Äquivalent des zweiwertigen Phenols und zwei Äquivalenten des Trimellithsäureanhydrids in einem besonders störungsfreien schnellen und quantitativen Reaktionsverlauf in Ggenwart bestimmter Katalysatoren zu arbeiten. Als KatalysatorenHere it is still advantageous to manufacture the tetracarboxylic anhydrides from z.iJ. an equivalent of dihydric phenol and two equivalents of trimellitic anhydride in one particularly trouble-free rapid and quantitative course of the reaction in the present certain catalysts to work. As catalysts
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werden nach diesem Merkmal Carbonsäuresalze, und zwar insbesondere Alkalisalze von Carbonsäuren eingesetzt.' Besonders geeignet ist für diese Umsetzung beispielsweise ftaliumacetat. Setzt man .diese Salze dem Reaktionsgemisch zu und erhitzt auf ausreichend hohe Temperaturen, z.B. auf Temperaturen im Bereich von 180 bis 3oo°C». so destilliert die bei der Umes-fcerungsreaktion freiwerdende flüchtige Monocarbonsäure aus dem Reaktionsgemisch ab. Bevorzugt wird diese Umesterungsreaktion bei Temperaturen von 2oo bis 25o°C durchgeführt, wobei es zur Beschleunigung der vollständigen Umesterung zweckmäßig sein kann, die freiwerdende flüchtige Carbonsäureaus dem Reaktionsgemisch abzuziehen. Geeignet ist js.B. das Abdestillleren unter vermindertem Druck, vorzugsweise im Hereich von 2o bis I00 Torr. Bei dieser Arbeitsweise wird nahezu die der Theorie entsprechende Menge an Monocarbonsäure abgespalten, in der Regel können 98 bis 99$ zurückgewonnen werden. Das anfallende Reaktionspr'odukt ist nur wenig verfärbt. Durch Umkristallisieren können diese gebildeten Tetracarboiisäureanhydride leicht gereinigt und die Keste dos Katalysators abgetrennt werden. Insbesondere Essigsäureanhydrid hat sich hier in einigen Fällen als geeignetes Lösungsmittel zum Umkristallisieren erwiesen.According to this feature, carboxylic acid salts, in particular alkali metal salts of carboxylic acids, are used. For example, potassium acetate is particularly suitable for this reaction. If these salts are added to the reaction mixture and heated to sufficiently high temperatures, E.g. to temperatures in the range from 180 to 300 ° C ». in this way, the volatile monocarboxylic acid released during the conversion reaction distills from the reaction mixture away. This transesterification reaction is preferably carried out at temperatures of from 200 to 25o ° C., with it in order to accelerate the complete transesterification it may be useful to remove the volatile carboxylic acid released to be withdrawn from the reaction mixture. Js.B. distilling off under reduced pressure, preferably in the range from 2o to 100 Torr. In this way of working almost the theoretical amount of monocarboxylic acid is split off, as a rule 98 up to $ 99 to be recovered. The resulting reaction product is only slightly discolored. These tetracarbonic anhydrides formed can easily be recrystallized cleaned and the Keste dos catalyst separated. In particular, acetic anhydride has proven itself here in some cases as a suitable solvent for recrystallization proven.
Die auf diese Veise gewonnenen Tetracarbonsäureantiydride werden dann im Rahmen der vorliegenden Erfindung mdt primären Diaminen weiter umgesetzt, wobei als Endstufe des erfindungsgemäßen Verfahrens Kondensationsprodukte mit fünfgliedrigen Imidringen entstehen.The tetracarboxylic acid anhydrides obtained in this way are then reacted further in the context of the present invention with primary diamines, with the final stage of the process according to the invention, condensation products with five-membered imide rings arise.
Als Diamine kommen hier alle die Verbindungen in Betracht, die im Rahmen der bekannten Herstellung von Polyimiden zur Umsetzung mit Tetracarbonsäureanhydriden vorgeschlagen worden sind. Es handelt sich hier imSuitable diamines here are all the compounds that are used in the context of the known preparation of Polyimides for reaction with tetracarboxylic anhydrides have been proposed. It is here in the
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wesentlichen um Diamine der allgemeinen Formel H2N-R2 In dieser Formel ist 'R ein bifunktioneller Rest mit wenigstens zwei Kohlenstoffatomen und die 2 Aminogruppen sind dabei an verschiedene Kohlenstoffatome dieses bifunktioneilen Restes R gebunden. Der bifunktionelle Rest R kann aromatischer, aliphatischer, cycloaliphatischer oder aromatisch-aliphatisch-gemischter Natur sein. Aus der Fülle des Schrifttumes über die Herstellung dieser Polyimide und der dabei verwendbaren Diamine seien hier nur genannt die britischen Patentschriften 898 651? 9o3 271 und 9o3 272. Hier sind u.a. eine große Zahl von speziellen Diaminverbindungen genannt, die auch im Rahmen der Erfindung eingesetzt werden können.essentially around diamines of the general formula H 2 NR 2 In this formula, R is a bifunctional radical with at least two carbon atoms and the 2 amino groups are bonded to different carbon atoms of this bifunctional radical R The bifunctional radical R can be of an aromatic, aliphatic, cycloaliphatic or aromatic-aliphatic-mixed nature. From the abundance of literature on the production of these polyimides and the diamines that can be used, the British patents 898 651? 903 271 and 903 272. Among other things, a large number of special diamine compounds are mentioned here which can also be used within the scope of the invention.
Besonders bevorzugt ist es, die intermediär gebildeten bis-Trimellithsäureanhydridester mit zweiwertigen aromatischen Diaminen umzusetzen. Diese Reaktion findet bereits bei Zimmertemperatur statt. Sie?wird vorteilhafterweise in Gegenwart von Lösungsmitteln durchgeführt, wobei dann hochviskose Lösungen von polymeren Amidocarbonsäureestern anfallen. Diese Lösungen; sind zur Verarbeitung unter Formgebung der neuen Esterimidharze besonders geeignet. Sie können z.B. als Einbrennlacke verwendet werden. Beim anschließenden Einbrennen verdampft das Lösungsmittel und die Amidocarbonsäuregruppen werden zu Imidgruppen cyclisiert, so daß in diesem Fall als Endprodukt der Polyester einer Diimiddicarbonsäure mit einem zweiwertigen Phenol vorliegt.It is particularly preferred to use the intermediately formed bis-trimellitic anhydride esters with divalent aromatic To implement diamines. This reaction takes place even at room temperature. You? Will be beneficial carried out in the presence of solvents, in which case highly viscous solutions of polymeric amidocarboxylic acid esters attack. These solutions; are particularly suitable for processing and shaping the new esterimide resins. They can be used, for example, as stoving enamels. This evaporates during the subsequent baking Solvent and the amidocarboxylic acid groups are cyclized to imide groups, so that in this case as End product is the polyester of a diimide dicarboxylic acid with a dihydric phenol.
Als zweiwertiges Phenol ist das Hydrochinon im Sinne der vorliegenden Erfindung ganz besonders bevorzugt. Es können jedocli auch andere zweiwertige Phenole eingesetzt werden, wie die im Handel erhältlichen bis-Phenole ρ,ρ'-Dihydroxydiphenylpropan, ρ,ρ'-Dihydroxydiphenylmcthan, p,p'-Dihydroxydiphenylsulfon oder auch ρ,ρ'-DihydroxydiphenvJLketon, Auch Resorcin kann Verwendung finden. Wie bereits ausgeführt, sind insbesondere die Di-Hydroquinone is very particularly preferred as the dihydric phenol for the purposes of the present invention. It can however, other dihydric phenols can also be used, such as the commercially available bis-phenols ρ, ρ'-dihydroxydiphenylpropane, ρ, ρ'-dihydroxydiphenylmcthan, p, p'-dihydroxydiphenyl sulfone or ρ, ρ'-dihydroxydiphenyl ketone, Resorcinol can also be used. As already stated, the di-
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acetate dieser bis-Pb.enole für die Umsetzung mit dem Trimellithsäureanhydrid geeignet.acetate of this bis-Pb.enole for implementation with the Trimellitic anhydride suitable.
Die Umsetzung des bis-Trimellithsäureanhydridesters »nit dem primären Diamin kann in den verschiedenartigsten Lösungsmitteln oder Lösungsmittelsystemen erfolgen. Mit besonderem Erfolg wurden am Stickstoff alkylierte Fettsäureamide oder tert. aliphatische Amine eingesetzt. Beispiele hierfür sind Dimethylformamid, N,N'-dimethylacetamid sowie N-Methylpyrrolidon.The implementation of the bis-trimellitic anhydride ester »nit the primary diamine can be carried out in a wide variety of solvents or solvent systems. Alkylated on nitrogen were particularly successful Fatty acid amides or tert. aliphatic amines used. Examples are dimethylformamide, N, N'-dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone.
Es können aber auch ganz allgemein Lösungsmittel eingesetzt werden, wie sie in zahlreichen Vorschlägen aus dem Stand der Technik für die Herstellung von Polyimiden durch Umsetzung von Tetracarbonsäureanhydriden und primären Diaminen Verwendung finden sollen. Hingewiesen sei hier nur beispielsweise auf die Angaben der britischen Patentschrift 9o3 272.But it can also be used very generally solvents, as they are in numerous proposals from the State of the art for the production of polyimides by reacting tetracarboxylic anhydrides and primary ones Diamines should be used. Reference should be made here only to the information provided by the British, for example Patent 9o3 272.
Als Diaminkomponente werden erfindungsgemäß insbesondere aromatische Ringe enthaltende Verbindungen eingesetzt. Besonders geeignet sind polyaromatische Verbindungen wie ρ.p1-Diaminodiphenyläther, p,p*-Diaminodiphenylsulfon und/oder ρ,ρ'-Diaminodiphenylmethan. Selbstverständlich ist die Erfindung hierauf nicht beschränkt.According to the invention, compounds containing in particular aromatic rings are used as the diamine component. Polyaromatic compounds such as ρ.p 1 -diaminodiphenyl ether, p, p * -diaminodiphenyl sulfone and / or ρ, ρ'-diaminodiphenylmethane are particularly suitable. Of course, the invention is not restricted to this.
Die Umsetzung zwischen dem bis-Trimellithsäureanhydridester und den Diaminen sowie gegebenenfalls weiteren Komponenten erfolgt vorzugsweise zweistufig, .bei dieser zweistufigen Umsetzung werden zunächst noch lösliche Vorkondensationsprodukte, insbesondere die entsprechenden Amidocarbonsäureester, hergestellt, die verformt und dann in der zweiten Verfahrensstufe unter Ausbildung der Polyimidringe weiter kondensiert werden. Besonders bevorzugt ist es hier, diese zweite Kondensationsstuie durch Erhitzen in an sich bekannter tfeise vorzunehmen,The reaction between the bis-trimellitic anhydride ester and the diamines and, if appropriate, further components are preferably carried out in two stages, in this case two-stage implementation are initially still soluble precondensation products, in particular the corresponding Amidocarboxylic acid ester, produced that deforms and then condensed further in the second process stage to form the polyimide rings. Particularly it is preferred here to have this second condensation stage to be carried out by heating in a temperature known per se,
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<* da hierbei gleichzeitig die gegebenenfalls vorliegenden Lösungsmittel verdampfen. Ein wichtiges Anwendungsgebiet der neuen Verbindungsklasse ist somit das Gebiet der Einbrennlacke.<* because at the same time the possibly present Evaporate the solvent. An important area of application of the new class of compounds is thus the area of Stoving enamels.
in den folgenden Beispielen 1 und 2 wird die Herstellung der bis-Trimellithsäureanhydridester beschrieben. Die .Beispiele 3 und k betreffen die Herstellung der neuen Esterimidharze unter Verwendung der intermediär gebildeten Tetracarbonsäureanliydride.in Examples 1 and 2 below, the preparation of the bis-trimellitic anhydride esters is described. The examples 3 and k relate to the preparation of the new esterimide resins using the tetracarboxylic anhydrides formed as intermediates.
In einer Apparatur, bestehend aus einem beheizbaren Dreihalskolben mit Rührvorrichtung, Thermometer, Gaseinleitungsrohr und einem Rektifizieraufsatz, der über einem Kühler und einer kühlbaren Vorlage mit einer Vakuumpumpe verbunden ist, werden 1°^* S (Uo MoIJ Hydrochinonacetat und 38*t g (2,ο Mol) Trimellithsäureanhydrid zusammen mit 4,ο g trockenem Kaliumacetat unter Stickstoffatmosphäre aufgeschmolzen und auf 2oo°C aufgeheizt und ein Vakuum von 3oo Torr an die Apparatur angelegt, uabei begann Essigsäure überzudestillieren. Unter Kühren wurde dann innerhalb von 5 Stunden die Temperatur allmählich bis auf 25o C erhöht und gleichzeitig der Druck in der Anlage allmählich bis auf Io Torr gesenkt. Nach dieser Zeit hatte sich in der mit der Reaktionsapparatur verbundenen stark gekühlten Vorlage 11J* g Destillat, das im wesentlichen aus Essigsäure bestand, angesammelt.1 ° ^ * S (Uo MoIJ hydroquinone acetate and 38 * tg (2, ο mol) trimellitic anhydride together with 4. ο g dry potassium acetate melted under a nitrogen atmosphere and heated to 200 ° C. and a vacuum of 300 torr was applied to the apparatus, acetic acid began to distill over The pressure in the system was increased to 25 ° C. and at the same time the pressure was gradually reduced to 10 o Torr.
Das erhaltene .Reaktionsprodukt wurde dreimal über Aktivkohle aus Essigsäureanhydrid umkristallisiert und hatte dann einen Schmelzpunkt von 267 C.The reaction product obtained was recrystallized three times over activated charcoal from acetic anhydride and then had a melting point of 267 C.
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312 g (1,o Mol) ρ,ρ'-Dihydroxydiphenylpropandiacetät und 4o3 g ^2,1 Mol) Tritnellithsäureanhydrid werden zusammen mit k g wasserfreiem Kaliumacetat unter Stickstoff {in der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur/ aufgeschmol-zen und auf 22o C aufgeheizt« Sodann wurde der Druck in der Reaktionsapparatur auf 1oo Torr gesenkt, dabei begann die Abspaltung von Essigsäure. Im Laufe von 2 Stunden wurde die Temperatur langsam auf 25o°G gesteigert und der uruck bis auf 1o Torr gesenkt. Nach dieser Zeit war die Abspaltung von Essigsäure beendet. An der gekühlten Vorlage hatten^ sich 117 S Destillat gesammelt.312 g (1.0 mol) ρ, ρ'-dihydroxydiphenylpropandiacetät and 403 g ^ 2.1 mol) tritnellitic anhydride are melted together with k g of anhydrous potassium acetate under nitrogen { in the apparatus described in Example 1 / and heated to 22 ° C. The pressure in the reaction apparatus was then reduced to 100 torr, and acetic acid began to be split off. In the course of 2 hours the temperature was slowly increased to 25o ° G and the pressure was lowered to 10 Torr. After this time, the splitting off of acetic acid was complete. At the cooled receiver ^ had collected 117 S distillate.
Das entstandene Reaktionsprodukt wurde zweimal über Aktivkohle aus Essigsäureanhydrid umkristallisiert und wurde dann als weißliche Kristallmasse vom Schmelzpunkt 192°C erhalten.The resulting reaction product was recrystallized twice from acetic anhydride over activated charcoal and was then obtained as a whitish crystal mass with a melting point of 192 ° C.
In einem mit Rührvorrichtung versehenen offenen Gefäß wurden 45,8 g Hydrochinon-bis-trimellithsäureanhydridester in I30 ml. Dimethylformamid .aufge schlämmt. Zu dieser Aufschlämmung wurden unter Rühren langsam I9» 8 g ρ,ρ'-Diaminodiphenylmethan hinzugefügtr wobei die Reaktionsmischung soweit gekühlt wurde, daß die Temperatur nicht über 3o C stieg. In dem Maße, in dem das Diamin hinzugefügt wurde, ging auch der Trimellithsäureanhydridester langsam in Lösung und diese Lösurfg wurde dunkler und viskoser. Nachdem die Hauptmenge des Diaminodiphenylmethans hinzugefügt worden war,, war die Reaktionsmasse so hoch viskos geworden, daß sie sich nur noch schwer rühren ließ. Deshalb wurden weitere I30 ml Dimethylformamid und darauf der Rest des Diaminodiphenylniethans hinzugefügt. Nachdem noch eine45.8 g of hydroquinone-bis-trimellitic anhydride ester in 130 ml of dimethylformamide were placed in an open vessel provided with a stirrer. a ufge muds. To this slurry were added while stirring slowly I9 "8 g ρ ρ'-diaminodiphenylmethane r added while the reaction mixture was cooled so far that the temperature did not exceed 3o C. As the diamine was added, the trimellitic anhydride ester slowly dissolved and this solution became darker and more viscous. After most of the diaminodiphenylmethane had been added, the reaction mass had become so highly viscous that it was difficult to stir. Therefore another 130 ml of dimethylformamide and then the remainder of the diaminodiphenylniethan were added. After another
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Viertelstunde nachgerührt worden war, war eine dunkle,. klare, viskose Lösung entstanden. Durch Einbrennen konnten aus dieser Lösung feste, dichte Filme hergestellt werden.A quarter of an hour had been stirred, was a dark one. clear, viscous solution resulted. Solid, dense films could be produced from this solution by baking will.
Nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Verfahren wurde aus 45 ι 8 g Hydrochinon-bis-trimellithsäureanhydridester und 2o,o g p,p'-Dxaminodiplienyläther in 26o ml Dimethylformamid eine Lösung der entsprechenden Polyesteramidcarbonsäure hergestellt. Durch Einbrennen konnten daraus feste Filme hergestellt werden, die noch nach mehrtägigem Altern bei 3oo C eine beachtliche Flexibilität und Festigkeit aufwiesen.According to the process described in Example 3, a solution of the corresponding polyesteramide carboxylic acid was prepared from 45 ι 8 g of hydroquinone-bis-trimellitic anhydride ester and 2o, ogp, p'-dxaminodiplienyl ether in 26o ml of dimethylformamide. Stoving made it possible to produce solid films which, even after aging at 300 ° C. for several days, showed considerable flexibility and strength.
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| EP0597301A1 (en) * | 1992-11-10 | 1994-05-18 | DSM Chemie Linz GmbH | Thermoplastic polyesterimide from tirmellitic acid, propanediphenol and aromatic diamine, with enhranced mechanical properties, its process of preparation and its use |
Families Citing this family (3)
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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