DE1568457A1

DE1568457A1 - Process for the production of higher molecular ketones

Info

Publication number: DE1568457A1
Application number: DE19661568457
Authority: DE
Inventors: Oldweiler Morey E; Herrmann Frank J; Sirois Lionel J
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1965-07-09
Filing date: 1966-07-01
Publication date: 1970-03-19
Also published as: NL6609628A; BE683801A

Description

Verfahren zur HerstelltMR von höhermolekularen Ketorten -- Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von h8iiermolekularen Ketonen. In einer Hinsicht bezieht sich die X#fInd:ung auf die kontinuierliche Herstellung von Mealtyloxyd, wobei ein oxydiertes Ausgangsmaterial In der Gasphase bei weitgehender Abwesenbeit von rUckgefUhrtem Mesityloxyd.und in Gegenwart eines Zinkoxy-lkatalysators kondensiert wird. In anderer Hinsicht bezieht sich die Erfindung auf das Köndensieren von Aceton zu . Mesityloxyd.. Hydrieren des Mesityloxyds zu Methyllsobutylketon und Methylisobutylearbinol und RückfUhren des weitgehend mesitylox#dt'reien Methylisobutylearbinols In die Kondensationszone. Method of Making Higher Molecular Weight Ketorts - The present invention relates to an improved method of making higher molecular ketones. In one respect, the index relates to the continuous production of meaty oxide, where an oxidized starting material is condensed in the gas phase with the substantial absence of recycled mesityl oxide and in the presence of a zinc oxide-oil catalyst. In other respects the invention relates to the condensing of acetone too . Mesityloxyd .. Hydrogenation of the mesityloxyds to Methyllsobutylketon and Methylisobutylearbinol and return of the largely mesitylox # dt'reien Methylisobutylearbinol in the condensation zone.

Bei der Herstellung von Mesityloxyd aus Aceton in der Gasphase Ist die Umsetzung des Ausgangsketons verhältnismäßig gering und liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 7 bis 12 %. Es können zwar auch höhere Umsetzungen, d.h. bis zu. etwa 30 % erzielt werden, jedoch ist der Verlust an Selektivität dabei sehr groß, so daß die Wirtschaftlichkeit des Veefahrens die DurchfUhrung einer Reaktion mit geringer Umsetzung erfordert. Bei DurchtUhrung der Kondensationsreaktion mit Umsetzungen von etwa 11 bis 12 % Ist es natUrlieh erforderlich, wesentliche Mengen mi nicht umgesetztem Ausgangsmaterial und organischen Nebenprodukten zurUckzu fUhren. Be.2. einem-derartigen Verfahren Ist es unverzeidlichi daß ein Teil des durch die Kondensation gebildeten Nesityloxyds mit zurUckgefUhrt wird. Bisher: wurde angenommen, daß das zurUckgeftihrte Meeityloxyd das Kondensationsgefäß ohne Irgendeine Verffnderung passiert. Es wurde jedoch gefunden, daß ein wesentlicher Anteil" d.h. etwa 50 %, des zuruckgefUhrten Mesityloxyds und Inomealtyloxyds im Reaktionsgefläß zersetzt wird. Die Zersetzung dieser höhermolekularen ungesättigten Ketane war nicht leicht nachweisbar, da die-Zersetzungsprodukte hauptsächlich aus Isopropanol und Propylen bestehen.. die beide sowieso In dem aus dem Kondensations-gefäß abgezogenen.Material enthalten sind.In the production of mesityl oxide from acetone in the gas phase, the conversion of the starting ketone is relatively low and is generally in the range from about 7 to 12 %. It can also be higher conversions, ie up to. about 30% can be achieved, but the loss of selectivity is very great, so that the economy of the process requires that a reaction be carried out with little conversion. If the condensation reaction is carried out with conversions of about 11 to 12 %, it is of course necessary to return substantial amounts of unreacted starting material and organic by-products. Be.2. In such a process it is inevitable that part of the nesityl oxide formed by the condensation is also recycled. So far: it was assumed that the returned meeityloxide passed the condensation vessel without any change. It has been found, however, that a substantial proportion, ie about 50%, of the recycled mesityl oxide and inomealtyl oxide is decomposed in the reaction vessel. The decomposition of these higher molecular weight unsaturated ketanes was not easily detectable since the decomposition products consist mainly of isopropanol and propylene .. both of them Anyhow in the material withdrawn from the condensation vessel.

Es wurde gefunden, daß Wasserstoff mit dem zurUckgerUhrten Mesityloxyd unter Bildung der oben genannten Zersetzungsprodukte reagiert. Diese Zersetzung von Mesityloxyd und seinen Isomeren kann durch Anwendung geringerer als der Ublichen Mengen Wasserstoff' bei der Kondensationsreaktion in beträchtlichem Umfang verhindert werden. Da Wasserstoff die Lebensdauer des Katalysators wesentlich verlängert,..,. ist es vorteilhaft, ihn so.weit wie mögl:ich zu verve.lenden, um das Kondensationsgefäß Uber lang-e Zei"-" d.h. etwa 20'Wochen, in Betrieli zu halten. Wenn kein Wasserstoff ver- wendet wird, Ist es Im allgemeinen erforderlich,-den zink- oxydhaltigen Katalysator nach etwa 4 Wochen Betriebsdauer zu regenerieren. Es besteht also ein empfindliches wirt- schaftlichen Gleichgewicht zwischen der Wasserstoffkonzen- tration In der KondensatIonszone und der Zersetzung von Mesityloxyd und seinen Inomeren. Durch Einhaltung eines Molverhältnissen von Waandrotoff zu oxydiertem Ausgangs- material, z.B. Acoton, In Reaktionsge#fäß Von etwa 0,01 bis 1:1, vorzugsweise von etwa 0901 bis 094:1, wird eine gute Katalynatorhaltbarkeit und gleichzeitig eine merkliche Verringerung der Zersetzung von Mesityloxyd und seinen Isomeren erzielt. In die Bezeichnung "Nesityloxyd" ist Im :rolgendien" soweit nicht anders ver»rkt"'auch Inomesityloxyd einbezogen. Sin weiteren Mittel zur Verhinderung der Zersetzung von Mesityloxyd Ist die Beschränkung des rUckgefUhrten Mealtyl- oxyds auf weniger als 1"5 Nol% des Insgesamt In das Kondensationsgefäß eingefUhrten Dampfstromen (Ausgangmmterial). Es wurde gerunder4 daß diese Konzentration an rU#kgefUhrten Mesityloxyd In solchen Fällen in Kauf genommen worden kann" In denen der gastörmigen Reaktionsmischung kein Wasserstoff' zugesetzt wird. Bei Verwendung von bis zu 1 Mol Wasserstoff je Mol Aceton ist es jedoch erforderlich, die Konzentration an rückgefUhrtem Mesityloxyd unter 0,5 Mol% und vorzugsweise zwischen etwa 0,1 bis 0"3 Mol% zu lialten.It has been found that hydrogen reacts with the withdrawn mesityl oxide to form the above-mentioned decomposition products. This decomposition of mesityl oxide and its isomers can be prevented to a considerable extent by using less than the usual amounts of hydrogen in the condensation reaction. Since hydrogen significantly extends the life of the catalyst, ..,. it is advantageous to lose him as far as possible: around the condensation vessel about long-e Zei "-" ie about 20 'weeks to stop in Betrieli. If there is no hydrogen is applied, it is generally necessary to use -the zinc- oxide-containing catalyst after about 4 weeks of operation to regenerate. So there is a sensitive economic economic equilibrium between the hydrogen concentration tration in the condensation zone and the decomposition of Mesityloxyd and its inomers. By adhering to a Molar ratios of Waandrotoff to oxidized starting material material, e.g. Acoton, In reaction vessel From about 0.01 to 1: 1, preferably from about 0901 to 094: 1, will be a good one Catalynator durability and at the same time a noticeable one Reducing the decomposition of mesityl oxide and its Isomers achieved. In the term "Nesityloxyd" is Im: rolgendien "so far inomesity oxide also included, not otherwise labeled. Sin another means of preventing the decomposition of Mesityloxyd Is the restriction of the recycled Mealtyl- oxyds to less than 1 "5 Nol% of the total in that Vapor flows introduced into the condensation vessel (starting material). It became more rounded4 that this concentration of ru # k resulted Mesityloxyd can be accepted in such cases " In which the gaseous reaction mixture does not contain any hydrogen is added. When using up to 1 mol of hydrogen per mol of acetone, however, it is necessary to keep the concentration of recycled mesityl oxide below 0.5 mol% and preferably between about 0.1 to 0.3 mol%.

Die Mesityloxydkonzentration hat einen wesentlichen Einfluß auf die Selektivität. So wird be13pielsweise bei einem Molverhältnis von Wasserstoff zu Aceton von 1:1 durch Erhöhung der Konzentration an rtlekge:rUiahtem Mesityloxyd von 0,3 auf 0,4 Nol% eine Verribgerung der Selektivität um 7 bis 8 % erhalten. Da die Kondensation mit geringer Um- setzung durchgefUhrt wird" ist es wichtig" daß die Selektivi-; tät so hoch wie möglich, vorzugsweise höher als etwa 85 % gehalten wird. Diese Selektivität Ist ein auf das frisch eingesetzte Aceton bezogener Endwert ohne Einbeziehung von Isopropanol.The mesityl oxide concentration has a significant influence on the selectivity. For example, with a molar ratio of hydrogen to acetone of 1: 1 , increasing the concentration of low-carbon: low-carbon mesityl oxide from 0.3 to 0.4 mol% results in a decrease in selectivity of 7 to 8% . Since the condensation is carried out with little conversion , "it is important" that the selectivity; ity is kept as high as possible, preferably higher than about 85% . This selectivity is a final value based on the freshly used acetone without including isopropanol.

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Nesitylo2yd kun als Lönmgmittbl oder dergleichen eingesetzt oder mit Wasserstoff weiter zu Methyllsobutylketon umgesetzt werden. Das bei der Hydrierung gebildete Nethylleobutylearbinol wird In allgemeinen In die Kondensationnzone zurUckgefUhrt, um den Alkohol zu dehydrieren und dadurch weiteren Methylisobutylketon zu bilden. Das zurUckgefUhrte *Met hyliaobutylearblnol enthält geringe Mengen Meeityloxyd, welches eich wcgen der nahe beleinanderliegenden Siedepunkte der Verbindungen schwer entfaerimen 19-ßt. In der beigetUgten Zeichnung Ist ein Fließbild den erfindungegemäßen Verfahrens gegeben.The Nesitylo2yd produced by the process according to the invention can be used as Lönmgmittbl or the like or further reacted with hydrogen to methyl isobutyl ketone. The Nethylleobutylearbinol formed in the hydrogenation is in general zurUckgefUhrt In the condensation zone to dehydrate the alcohol and thereby form additional methyl isobutyl ketone. The recycled methyliaobutylearblnol contains small amounts of meeityloxide, which is difficult to remove due to the close proximity of the boiling points of the compounds. In the attached drawing, a flow diagram of the process according to the invention is given.

Die Kondensationsreaktion wird In einem adiabati-schen Reaktionagefäß durchgefUhrt, welches vorzugsweise einen pelletisierten oder extrudierten, vorwiegend aus Zinkoxyd bestehenden Katalysator enthält. Der zinkoxydhaltige Katalysator kam sich gegebenenfalls auf einem geeigneten Träger wie Metallspänen" Aluminiumoxyd, Koks oder Kieselguhr befinden. Bei Verwendung eines Trägermaterials macht diesen Im allgemeinen den Hauptanteil der Katalysatormischung, d.h. etwa 60 bis 99 Gew.% aus. Häufig ist es zweckmUlg" zur Förderung der Kmdensationsreaktion eihen Beschleuniger wie Cer-" Thor- und Insbesondere Zirkonoxyd zu dem Zinkoxyd-Katalynator zu-geben. Die Menge an Beschleuniger kann von etwa 1 Oew.% bis zu etwa 20 oder 30 Gew.% betr Die RaungeschwindiAeit" d.hb das Volumen des zugefUhrten Gesamtmaterials (außer Waaserstoff und Propylen), als FlUssigkeit unter Normalbedingungen"jeKatalysatorvolumen je Stunde wird Im allgemeinen auf etwa 0"25 bis 2 V/V/h gehalten'. Obgleich diese-Bedinguligen nicht kritisch sind, wird im allgemeinen am besten eine Raumgeschwindigkeit von eltwa 0,3 bis 1 V/V/h eingehalten. Der Druck in der Kondensationazone kann zwischen etwa Atmosphärendruck und etwa 5,25 kg/cm2 tIber Atmosphärendruck variiert werden. Vorzugswei» wird im Reaktionagefäß ein Druck von etwa 0"35 bis 3,950 kg/cm 2 Uber Atmoophärendruek eingehalten" da bei- Uberdruck kleinere Behälter verwendet werden können. Da die optimale Druckhöhe eine Funktion-JC#.i ;Y"ringerten Behälterkosten und Selektivitätsverlunt durch Uberkondensation ist" ist sie von einer Anlage zur anderen verschieden.The condensation reaction is carried out in an adiabatic reaction vessel, which preferably contains a pelletized or extruded catalyst consisting predominantly of zinc oxide. The zinc oxide-containing catalyst was optionally on a suitable carrier such as metal shavings, aluminum oxide, coke or kieselguhr. If a carrier material is used, this generally makes up the main part of the catalyst mixture, ie about 60 to 99 % by weight. It is often useful for conveying the Kmdensationsreaktion eihen accelerators such as cerium "give-and thorium particular zirconium oxide to the zinc oxide Katalynator. the amount of accelerator may vary from about 1% OEW. up to about 20 or 30 wt.% concerning the RaungeschwindiAeit" d.hb the Volume of the total material supplied (except hydrogen and propylene) as a liquid under normal conditions "per catalyst volume per hour is generally kept at about 0" 25 to 2 V / V / h. While these conditions are not critical, a space velocity of about 0.3 to 1 V / V / hr is generally best maintained. The pressure in the condensation zone can be varied between about atmospheric pressure and about 5.25 kg / cm2 above atmospheric pressure. A pressure of about 0.35 to 3.950 kg / cm 2 above atmospheric pressure is preferably maintained in the reaction vessel, since smaller containers can be used at overpressure. Since the optimal pressure level is a function - JC # .i; Y "reduced container costs and loss of selectivity due to overcondensation" it differs from one system to another.

Bei Verwendung von V»mwotoff wird dieser In allgeminen In einen Verhältnis von etwa 0"01 bis 1 Mol je Wol Acoton Im zugefUhrten Gesamtmaterial einschließlich RUoicfthrmaterial eingefUhrt. Es Ist vorteilhaft, weniger als (45 Kol Wasserstoff je Kol Aoeton zu verwenden, da dien wie oben erwähnt wurde - einen gUnstigen Einfluß auf d» rUckgefUhrte Käsityloxyd hat.When using V "mwotoff this is In allgeminen In a ratio of about 0" 01 to 1 mol per Wol Acoton introduced in zugefUhrten total material, including RUoicfthrmaterial. It is advantageous to use less than (45 Kol hydrogen per Col. Aoeton serving there as was mentioned above - has a favorable influence on the recovered kesityloxide.

Die Temperi$tur der Osse In Reaktionffle:räß liegt zwischen etwa 204o C und 427o C und ist hauptsächlich von der Aktivität des Katalynators abhängig. Bei einem typischen Verfahren beträgt die Anfangstemperatur etwa 260o C und die 0 Endtemperatur etwa 427 C. Die Heaktionstemperatur wird zweckmäßig niedrig gehalten, da unnötig hohe Temperaturen die Zersetzung von Mesityloxyd beschleunigen und somit die Selektivität ungUnstig beeinflussen. Die Selektivität, mit der Aceton bei der Kondensation In Nesityloxyd, und Methyliaobutylketon UberfUhrt wird, beträgt mindestens 80 Mol% ufid vorzügsweise etwa 86 bis 95 Kol%. Selektivitäten In oberen Teil des letztgenannten Bereiches können durch Verwendung der optimalen Wasserstoffmenge und minimÜer Mengen an rUckgetUhrtem Mesityloxyd erzielt werden. Die Umsetzung den Acotonn in Reaktionsgetäß wird vorzugsweine auf 11 bis 12% gehalten., jedoch kann sie auch niedriger sein und bis heVunter zu % betragen. Sehr geringe Umsetzungpen erfordern ziatUrlich größere und teurere Anlagen und machen die Reaktion vcm wirtischaftlichen, Standpunkt aus weniger interessant.-Die als Ausgangsmaterial verwendeten frisch oxydierten Kohlenwasserstoffe"im allgemeinen Aaeton, mUssen Im wesentlichen trocken und frei von Substanzen sein» welche die Kondensationeprodukte verunreinigen..So sind fUr das-erfin-Vortabren als Aungangsmaterial beispielsweise *Aceton und Iaopropanol mit einer Reinheit von mindestens 97 Mol% sehr gut geeignet. Das frisch oxydierte Kohlenwasserstoffnaterial mw.ht In allgeweinen etwa 4 bis 6 Kol% der Gesaatzuführ aus. Die Menge an frischen oder aufbereitetem Wasserstoff beträgt etwa 2 bis 3 Mol% der Geaautzufuhr. Das kontinuierlich aus dem Kondensationsgefäß abgezogene Gas wird In drei 'Fraktionen Geteilt, d.h. a) eine Mealtyloxyd-Methyllsobutylketon-Fraktion" b).eine vorwie- gend aus Wasserstoff bestehende gastörmige Fraktion und c) eine Aoeton-Isopropanol-Fraktion. Das bei der Reaktion gebildete Wasser wird kontinuierlich verworfen. Die Fraktionen mit Ausnahme der Mesityloxyd-Methylleobutylketon- Fraktion werden nach dem Erhitzen auf Reaktionstemperatur in das Kondensationsgefäß zurUckgefUhrt. Von den Bedin-* gungen. in diesen Teil des Verfahrens wird die Menge des in das Kondensationsgefäß zurUckgefUhrten Mesityloxyds wesent- lieh bee:Lntlußt4- Der Hauptt:eil den rUckgefUhrten Mesityl- oxyde befindet sich In der Wasserstoft-Fraktion, welche durch einfache Kondensation aus dem abgezogenen Material- strom abgetrennt wird. Der zurUckgefUhrte Wasserstoftstrom,. welcher aus etwa 50 bis 60 Mol% Wasserstoff., 11 bis 12 Mol% Propylen" 24 bis 26 Nol%'Aceton und geringen Mengen*Iso- propanol und Wasser besteht, enthält im allgemeinen etwa 0"60 Mal% Nesityloxyd. Wenn mm in der Scheidetrommel" in welcher dae Gan von den kondensierbaren Komponenten den abgezogenen Nater:Lalstromen getrennt wird" eine Temperatur unter etwa 49 0 C, vorzugsweise etwa 32oC" und einen Über- druck von vorzugsweise etwa 0,14 bis 0,70 kg/am 2 einhält, wird der Gehalt an Nesityloxyd um mehr als 50 % gesenkt. Mii anderen Worten enthält der zurUckgefUhrte Wasserstoff- strom unter den bevorzugten Bedingungen weniger als 0$30 Mal% Nesityloxyd. Ein weiterer RUckfUhrstrom" welcher.häufig eine unerwünscht hohe Menge Mesityloxyd enthält" Ist der zurUckgefUhrte flüssige Aoeton-Iaopropanol-Strom. Der in der'Scheidetrommel anfallende flüssige Rückstand wird'in einen Aceton-R1IckfUhr- turm mit 15 bis 20 theoretischen Böden eingeführt. Vorzugs- weise wird das Material In die Mitte des Trumes, d.h. bei einem Turm mit 20 Böden auf den 10. Boden" eingefUhrt und ein RUcktlußverhältnie von etwa 2:1 eingehalten, um den Mesityloxydgehalt In.den Aoeton-Iaopropanol-Dämpfen so gering wie möglich zu halten. Durch Verwendung einer wirk- samen Desillationskolonne kann der Mesityloxydgehalt Im zurückgeführten Aaetonstrom unter 0"2 M.z)!% gehalten werden. Ein dritter, Meeityloxyd enthaltender RikkfUhrstrom ist das flUssige MethylisobutylearbJj#ol, welches von dem das Hydriergefäß verlassenden Materialstrom-abgetrennt wird. Ob das Methyliaobutylearbinol zur UberfUhrung in Methyl- iaobutylketon durch eine Dehydrierreaktion in die Konden- sationszone zurUckgefUhrt wird, hängt von der'Marktlage fUr Methyliaobutylearbinol ab. Diese Quelle tUr rUckge- ftrartes Mesityloxyd ist also nicht immer vorhanden, auch wenn das Mesityloxyd hydriert wird. Die Menge an Mesityl- oxyd im rUckgefUhrten Methylisobutylearl>inol-Strom wird durch die Verringerung der lm-gy-drierge,#'äß gebildeten Menge Carbinol.und durch Konzentrieren des Car-binolstromes vor dem RUpkfUhren in die Kondensationszone möglichst gering gehalten. Die Bildung von MethyliaobutylearbirLol wird durch Einhalten eines Molverhältnisses von Methylleobutylketon zu Mesityloxyd Im Hydriergefäß von etwa 2 bis 3:)- gering gehalten. Eine geringe Mothyliaobutylearbinolmenge, welche bei Betreiben des Hydriergefäßes unter zur Herstellung von Methylksooutylketon optimalen Bedingungen in diesem gebildet wird, wird zunächst durch RUckfUhrung im ]Reaktionssystem konzentriert. Eine Fraktioniervorrichtung, wdlche das Methylisobutylketon von nicht umgesetztem Mesityloxyd trennt, gibt das Carbinol mit dem Mesityloxyd ab. Durch RückfUhren des letztgenannten Stromes In das Hydriergefäß wird die Konzentration an Mothyliaobutylearbinol ei-höht."Wenn eine Konzentration von etwa 45 % Methyllsobutylearbinol erreicht ist, kann ein vom Boden der Fraktionierkolonne abgezogener Strom RUckwandlung des Carbinols In Keton in das Kondensationssefäß geleitet werden. Das Abzugsverhältnis hängt vom Verhältnis der.Bildung von gethyliaobutylcarbinol Im Hydriergefäß ab. Auf diese Weise kann die aus dieser Quelle in das KondensatIonsgefäß zurUckgefUhrte M3nge Mesityloxyd #uf weniger als 0,05 Mol%, bezogen auf las in.das Kondensationsgefäß eingefUhrte Gesamtmaterial, beschränk t werden. Die Hydrierung von Mesityloxyd zu Metliylisobutylketon erfolgt am besten bei Temperaturen zwischen 93 0 C und 204' C und fIberdruck Uber einem Hydrierkatalysator wie reduziertem Nickel oder AlumIniumoxyd. Weitere gee1gnete Katalysatoren sind Platin und Kolybdänoxyd. Bei einer bevorzugten AusfUhrungstorm der Erfindung wird Mesityloxyd bei etwa 121o bis 1380 C mit einem Wasserstottdruck von 1,75 bis 10,5 kg/am 2 Uber Atmosphärendruck Uber reduziertem Nickel als-Katalynator hydriert. Zur besseren Steuerung des Reaktionsgefäßes durch Verringerung der Reaktionsgeschwindigkeit kann ein inertes Gas wie beispielsweise Stickstoff verwendet worden. Mit Raumgesch:windigkeiten, von-10 bis 20 Volumtellen zugefUhrtem FlUsnigmterial je Volumtell Katalysator je Stunde worden befriedigende-Ergebnisse erzielt. Das Molverhältnis von 14ethylleobutylketon zu -Nesityloxyd wird vorzugsweise auf 2 bis 3:1 gehalten. Das abgezogene Material wird kontinuierlich In einem nTopping-Turm" und einem "Sp12tter-Turmu getrennt. Das oben aus dem Topping-Turm abgezogene Material besteht aus einem Gemisch von etwa 50 Teilen Aceton und etwa 50 Teilen Nothyliaobutylketon. Dieser Strom enthält In wesimtlichen kein Meeityloxyd..Das unten aus ,dem Splitter-Turm abgezogene Material eathält hauptsächlich Methyllsobutylearbi-.iol und Mealtylo".lrd zusaw.en mit geringen Mengen flethyllsobutylketon.The temperature of the Osse In reaction flow lies between about 204o C and 427o C and is mainly dependent on the activity of the catalyst. In a typical procedure, the initial temperature is about 260o C and the final temperature of about 427 0 C. The Heaktionstemperatur is kept suitably low because unnecessarily high temperatures accelerate the decomposition of mesityl oxide and thus unfavorably affecting the selectivity. The selectivity with which acetone is converted into nesityl oxide and methyliaobutyl ketone in the condensation is at least 80 mol%, preferably about 86 to 95 % by weight. Selectivities In the upper part of the latter range can be achieved by using the optimal amount of hydrogen and minimal amounts of reduced mesityl oxide. The conversion of the acoton in the reaction vessel is preferably kept at 11 to 12%, but it can also be lower and be up to below % . Very low conversion rates require technically larger and more expensive plants and make the reaction less interesting from an economic point of view. so for the are-oF INVENTION Vortabren-Aungangsmaterial as, for example, acetone and * Iaopropanol having a purity of at least 97 mol% very suitable. the freshly oxidized Kohlenwasserstoffnaterial mw.ht allgeweinen In about 4 to 6% of the Kol Gesaatzuführ in. the amount of fresh or processed hydrogen is about 2 to 3 mol% of the total supply.The gas continuously withdrawn from the condensation vessel is divided into three fractions, ie a) one Mealtyloxyd-Methyllsobutylketon-Fraction "b). A predominantly gend gas fraction consisting of hydrogen and c) an acetone-isopropanol fraction. That with the reaction formed water is continuously discarded. the Fractions with the exception of the mesityl oxide methylleobutyl ketone Fraction are after heating to reaction temperature returned to the condensation vessel. Of the conditions * worked. in this part of the procedure the amount of in mesityl oxide returned to the condensation vessel borrowed bee: Lntlußt4- The main: eil the returned mesityl- oxyde is in the hydrogen fraction, which through simple condensation from the withdrawn material electricity is disconnected. The returned hydrogen stream. which consists of about 50 to 60 mol% hydrogen., 11 to 12 mol% Propylene "24 to 26 Nol% 'acetone and small amounts * Iso- propanol and water, generally contains about 0 "60 times% nesityl oxide. If mm in the cutting drum" in which dae Gan of the condensable components den withdrawn nater: Lalstromen is separated "a temperature below about 49 0 C, preferably about 32oC " and an over- maintains a pressure of preferably about 0.14 to 0.70 kg / am 2, the content of nesityl oxide is reduced by more than 50% . In other words, the recycled hydrogen current under the preferred conditions is less than $ 0 30 times% nesityl oxide. Another return flow which is often undesirable high amount of mesityl oxide contains "is the returned liquid aoetone-isopropanol stream. The one in the separating drum any liquid residue is poured into an acetone recycling system tower with 15 to 20 theoretical trays introduced. Preferential wisely the material becomes in the middle of the dream, ie at a tower with 20 floors on the 10th floor "introduced and a reflux ratio of about 2: 1 is maintained around the The mesityl oxide content in the aoetone-iaopropanol vapors is as follows to be kept as low as possible. By using an effective seed desillation column, the mesityl oxide content Im returned Aaetonstrom under 0 "2 Mz)!% are kept. A third RikkfUhrstrom containing Meeityloxyd is the liquid methylisobutylearbJj # ol, which is derived from the The material flow leaving the hydrogenation vessel is separated off. Whether the methyliaobutylearbinol for conversion into methyl- iaobutyl ketone through a dehydrogenation reaction in the condensate sation zone is returned depends on the market situation for methyliaobutylearbinol. This source is returned So cold mesityl oxide is not always present, either when the mesityl oxide is hydrogenated. The amount of mesityl oxide in the recycled methyl isobutyl pearl> inol stream by reducing the lm-gy-drierge, # 'according to the amount formed Carbinol. And by concentrating the carbinol stream before the Return to the condensation zone is kept as low as possible. The formation of methyliaobutylearbirLol is kept low by maintaining a molar ratio of methylleobutyl ketone to mesityl oxide in the hydrogenation vessel of about 2 to 3:). A small amount of methyliaobutylearbinol, which is formed in the hydrogenation vessel when it is operated under conditions which are optimal for the production of methyl isooutyl ketone, is first concentrated by recycling in the reaction system. A fractionation device, which separates the methyl isobutyl ketone from unreacted mesityl oxide, releases the carbinol with the mesityl oxide. The concentration of Mothyliaobutylearbinol ei-höht is. By back Fuhren of the latter stream to the hydrogenation vessel "If a concentration is reached of approximately 45% Methyllsobutylearbinol, a withdrawn from the bottom of the fractionating power jerk conversion of the carbinol can be conducted in the Kondensationssefäß In ketone. The draw ratio depends on the ratio of methyliaobutylcarbinol formation in the hydrogenation vessel. In this way, the amount of mesityl oxide returned from this source into the condensation vessel can be limited to less than 0.05 mol%, based on the total material introduced into the condensation vessel. The hydrogenation of mesityl oxide to methyl isobutyl ketone is best carried out at temperatures between 93 ° C. and 204 ° C. and overpressure over a hydrogenation catalyst such as reduced nickel or aluminum oxide. Other suitable catalysts are platinum and colybdenum oxide. In a preferred embodiment of the invention, mesityl oxide is used at about 121o to 1380 C with a water pressure of 1.75 to 10.5 kg / am 2 above atmospheric pressure hydrogenated using reduced nickel as a catalyst. An inert gas such as nitrogen can be used to better control the reaction vessel by reducing the reaction rate. Satisfactory results have been achieved at room velocities, from 10 to 20 parts by volume of liquid supplied per part by volume of catalyst per hour. The molar ratio of ethylleobutyl ketone to nesityl oxide is preferably kept at 2 to 3: 1 . The withdrawn material is continuously separated in a "Topping Tower" and a "Sp12tter Tower". The material withdrawn from the top of the topping tower consists of a mixture of about 50 parts of acetone and about 50 parts of nothyliaobutyl ketone. This stream contains in wesimtlichen no Meeityloxyd..Das below, the splitter tower peeled material eathält mainly Methyllsobutylearbi-.iol and Mealtylo ".lrd zusaw.en flethyllsobutylketon with small amounts.

Das erfindungsgemäße Ilerfahren wird durch das folgende Beispiel anhand-des beigefUgten Fließbildes näher erläutart. Beispiel Durch eine Leitung 3 wurde Aoeton-Ausgangsmaterial (Reinheit 98 Mol%) In die Kondensationazone 2 eingerUhrt, wo 11,8 % desselben In verschiedene Ketonprodukte und Nebenprodukte UberfUhrt wurden. Das im Gemisch mit RückfUhrmaterial In die Kondensationszone eingefUhrte Aceton-Ausgangsmaterial wurde in einem Ofen 4 auf die Kondensatfonstemperatur, z.B. auf 2600 C vorgeheizt. Die Kondensation.,;zone bestand aus einem adiabatischen Reaktionsgefäß, weltihcs einen extrudierten Zlnkoxydkatalysator mit einer D**.chte von 1,602 g/"rm3 In Form von 3.175 x 39175 mm großen Teilchen enthielt. Die Raumgeschwindigkeit wurde auf 0,5 Volumteile zugefUhrtes flUssiges Gesamtmaterial (ausgenommen lie.sserstoff und Propylen) je Stunde je Volumtell Nataly.#3ator gehalten. Bei Verwendung von Wasserstoff wurde dieser durch Leitungen 5, 6 und 3 in einem Verhältnis von 0"01 bis 1,0 Mol je Moi Acetan Im eingefUhrten Gesamtmaterial zugefUhrt. Der Druck in der Kondensationszone wurde auf etwa 0,70 kg/cm 2 Uber Atmosphärendruck gehalten.'Die Selektivität der Umsetzung von frischem Aceton zu Mesityloxyd und 1.'ethyllsobutylketon betrug etwa 87 Mol%. Es wurde die folge.,de typische Selektivität erzielt: Tabelle 1 Verbin§ung 019 Propylen 8 Methylisobutylketon 2 Isomesityloxyd 20 Mealtyloxyd 65- Mesitylen 3 Phorone 2. Im folgenden sind typische Zuführmaterialien einschließlich RUckfUhrmaterial tUr das Kondensationsgefäß gegeben: Tabelle 2 Verbindung ZufUhrma'erial A ZufUhrmaterial B mo Mol% Wasserstoff 42 25 Pr:opylen 82,1 0,ixE Aceton 42,5 6o"5 Iaopropanol. 3 795 Wasser 4 692 Methylisobutylketon 0t2 01,54 Isomesityloxyd, 0,05 -0j,05 Mesityloxyd 0,2L4 0,10 Methylii3obutylearbinol' 0..01 OJ,01 Mesitylen Phorone x Bei Verfahren ohne Hydrierstufe nicht enthalten. Der Propylengehalt Ist aufgrtw,.d der geringeren Wasserstoffkonzentration kleiner. Das Im beschriebenen Palle unter Verwendung von Zurührmaterial A kontinuierlich aus dem Kondensationsgefäß durch eine Leitung 7 abgezogene Material wurde durch einen Wärmeaustauscher 8 geleitet, wo es auf etwa 32 0 C abgekUhlt wurde" und dann in eine Scheidetrommel 9 eingefUhrt, welche unter einem Druck von etwa 0,14 kg/am 2 Uber Atmosphärendruck gehalten wurde. Der nichtkondensierbare Teil des Naterialstromes wurde aus dem Scheider 9 durch eine Leitung 10 abgezogen. Dieser hauptsächlich aus Wasserstoff bestehende Dampf hatte die folgende typische Zusammensetzungt Tabelle 3 Verbindung moi% Wasserstoff 59 Propylen 12 Aoeton 25 Iaopropanol 1,5 Waaber 2,2 Methyliaobutylketon 0907 Isomesityloxyd 0,07 Menityloxyd 0,16 Der Hauptteil der durch die Leitung 10 abgezogenen Wasserstoff-Praktion wurde durch die Leitungen 6 und 3 in die Kondensationszone zurückgefUhrt.-Ein geringer Teil, z.B. etwa 5 bew.% des Wasserstoff-RücktMirstromes wurde durch eine Leitung 11 abgelassen" um die Propylenko=entration Im System zu verringern. Die FlUssigkeit In der Scheidetrommel 9 wurde mit einer Temperatur von 32 0 C und einem 2 Druck von 0"14 kg/cm Uber AtmosphUrench-uck durch eine Le4tung 12 abgezogen und wies die folgende typische Zusammensetzung auf: Tabelle 4 Verbing2M Wassers'toff 0,1 Propylen 0,3 Aceton 68 Iaopropanol 7 Wasser 16 Methyliaobutylketon 1 -Isomesitylolz,r(i 113 Mesityl-oiyd 6 Mesitylen 0,2 Phorone 0,1 Die Flüssigkeit in der Leitung 12 wurde etwa in die Mitte eines Destillationsturmes 13 eingefUhrt, wo eine Temperatur von etwa 660 C bis 1040 C und etwa Atmosphärendruck herrschten. Der Destillationsturm enthielt etwa 20 theoretische Böden. Am Kopf des Destillationsturmes -%"urde ein Aceton-IRUckführstrom durch eine Leitung 14 abgezogen, wo er durch einen Wärmeaustauscher 15 auf etwa 60 0 C abgekUhlt wurde, und ein Teil der kondensierten Dä#irfe wurde durch eine Leitung 43 als Rückfluß (RUckflußverhältnis 2.,5:1) in den Kopf des Dest:Ulationsturmes zurUckgeführt. Der Ubrige Teil den gekUhlten Aaeton-RUckfUhrstromes mit der folgenden typischen Zus " ensetzung wurde durch die Leitungen 6 und 3 in die Kondensationazone zurUckgefUlirt. Tabelle Verbinlffl Mol% 0,1 Propylen 013 Aceton 83 Isopropan01 9 Wasser 7 Methyllsobutylketon o,4 Inomealtyloxyd 0,05 Meeityloxyd 0,15 Der RUckstand in Destillationstum wurde mit einer T«Pera- tur'Vod IOJ;*C tmd-einem Druck von 0,56 kg/am2 Uber Atamphären- druck kontJ.nuierlich durch eiiie Leitung 16 abgezogen. Dieser Strom, welcher hauptsäcIlich MethyliEobutylketan, Iso- »sityloxyd und Mesityloxyd enthieLlt, wurde durch einen 0 Wärmeaustauscher 17 auf etwa 82 C abgekühlt und einem Wasserabsetzgetäß 18 zugefUhrt, aus welchem die-imtere #äserige, Phase kontinullerlich durch eine Leitung 19 abge- zogen und einem Stripper 20 mit 4 theoretlschen Böden zuge- .ftthrt wurde. IN Stripper herrschte eine Temperatur von etwa 1160 C und Atmosphärendruck. Das durch eine Leitung 21 aus dem Stripper abgezogene Wasser wurde verworfen und der am Kopf des Strippers durch eine Leitung 22 abgezogene Strom wurde in den Destillationsturm 13 zurtb-tkgefUhrt. Der am Kopf des Strippers abgezogene Strom hatte die folgende typische Zusammensetzung: Tabelle 6 Verbin4i#mg Mol Acoton 20 Isopropanol M Wasser 79 Isomesityloxyd 0,08 Mesitylo2Wd O#.32 Aus dem Absetzgefäß 1.8 wurde durch e#ine Leitung 2,3 kontinuierlich ein idealtyloxydreiel.er Strom abgezogen und einem Trockenturm 24 zuge-fUhrt, in welchem eine Temperatur von etwa 101 0 bis 14_3D C und Atmosphärendruck herrschten. Der den Kopf-den Trockentui-bes durch eine Leitung 25 verlassende Strom hatte die folgende Zusammensetzung,- Tabelle VerbIR2ylZ Mol#I Wasser 63 Methylisobutylketon 7 Isomesityloxyd 12 Mesityloxyd 18 Dieser Strom wurde durch einen Wärmeaustauscher 26 auf 860C abgekUhlt" ehe er. in das Absetzgefäß 18 zurückgeführt wurde. Die Trockenturmrückstände wurden kontinuierlich durch eine Leitung 27 abgezogen und das als Produkt erhaltene Mesityloxyd wurde entweder durch eine Leitung 28 abgefUhrt oder durch eine Leitung .30 einem Hydriergefäß 29 zugefUhrt.The method according to the invention is explained in more detail by the following example using the attached flow diagram. Example By means of a line 3 was Aoeton starting material (purity of 98 mol%) eingerUhrt In the Kondensationazone 2, where 11.8% of the same have been UberfUhrt In various ketone products and byproducts. The mixed with RETURN material eingefUhrte In the condensation zone acetone feedstock was preheated in an oven for 4 to Kondensatfonstemperatur, for example at 2600 C. The condensation zone consisted of an adiabatic reaction vessel containing an extruded zinc oxide catalyst with a density of 1.602 g / "rm3 in the form of particles 3.175 x 39175 mm. The space velocity was added to 0.5 parts by volume of liquid Total material (with the exception of hydrogen and propylene) per hour per volume of Nataly. # 3ator. When hydrogen was used, it was fed through lines 5, 6 and 3 in a ratio of 0.1 to 1.0 mol per mol of acetane in the total material supplied. The pressure in the condensation zone was kept at about 0.70 kg / cm 2 above atmospheric pressure. The selectivity of the conversion of fresh acetone to mesityl oxide and ethyl isobutyl ketone was about 87 mol%. The following typical selectivity was achieved: Table 1 Connection 019 Propylene 8 Methyl isobutyl ketone 2 Isomesity oxide 20 Mealtyloxyd 65- Mesitylene 3 Phorons 2. The following are typical feed materials including Return material added to the condensation vessel: Table 2 Connection of feed material A feed material B mo mole% Hydrogen 42 25 Pr: opylene 82.10 , ixE Acetone 42.5 6o "5 Iaopropanol. 3 795 Water 4,692 Methyl isobutyl ketone 0t2 01.54 Isomesity oxide, 0.05-0j, 05 Mesityl oxide 0.2L4 0.10 Methylii3obutylearbinol ' 0..01 OJ, 01 Mesitylene Phorons x Not included in processes without a hydrogenation stage. The propylene content is higher or lower Hydrogen concentration smaller. The material that was continuously withdrawn from the condensation vessel through a line 7 using feed material A described in the above was passed through a heat exchanger 8 , where it was cooled to about 32 ° C. and then introduced into a separating drum 9 , which under a pressure of about 0.14 kg / am 2 above atmospheric pressure The non-condensable part of the material stream was withdrawn from the separator 9 through a line 10. This vapor, consisting mainly of hydrogen, had the following typical composition Table 3 Connection moi% Hydrogen 59 Propylene 12 Aoeton 25 Iaopropanol 1.5 Waaber 2.2 Methyliaobutyl ketone 0907 Isomesityl oxide 0.07 Menityl oxide 0.16 The main portion of the withdrawn through line 10 hydrogen Praktion was Bew through lines 6 and 3 in the condensation zone zurückgefUhrt.-A small portion, for example about. 5% of the hydrogen RücktMirstromes was discharged through a line 11 "= entration the Propylenko The liquid in the separating drum 9 was drawn off through a pipe 12 at a temperature of 32 ° C. and a pressure of 0-14 kg / cm above atmospheric pressure and had the following typical composition: Table 4 Verbing2M Hydrogen 0.1 Propylene 0.3 Acetone 68 Iaopropanol 7 Water 16 Methyliaobutyl ketone 1 -Isomesitylolz, r (i 113 Mesityl oxide 6 Mesitylene 0.2 Phorons 0.1 The liquid in line 12 was introduced approximately into the middle of a distillation tower 13 , where the temperature was from about 660 ° C. to 1040 ° C. and about atmospheric pressure. The distillation tower contained about 20 theoretical plates. At the top of the distillation tower, an acetone recycle stream was withdrawn through a line 14, where it was cooled to about 60 ° C. by a heat exchanger 15 , and part of the condensed steam was passed through a Line 43 as reflux (reflux ratio 2., 5: 1) in the Head of Dest: Ulationstorm returned. The rest of the way the cooled aaeton recycle stream with the following typical additives "ensetzung was through lines 6 and 3 backfilled into the condensation zone. Tabel Connection mol% 0.1 Propylene 013 Acetone 83 Isopropane01 9 Water 7 Methyl isobutyl ketone o, 4 Inomealtyloxyd 0.05 Meeityloxyd 0.15 The residue in the distillation unit was treated with a T «Pera- tur'Vod IOJ; * C tmd-a pressure of 0.56 kg / am2 over atampheres- pressure continuously withdrawn through a line 16 . This Current, which mainly contains methyl eobutyl ketane, iso- “Containing sityl oxide and mesityl oxide, was made by a 0 Heat exchanger 17 cooled to about 82 C and one Water settling vessel 18 supplied, from which the imtere # external, phase continuously terminated by a line 19 and added to a stripper 20 with 4 theoretical trays .ftthrt. IN Stripper the temperature was around 1160 C and atmospheric pressure. The water withdrawn from the stripper through a line 21 was discarded and the stream withdrawn at the top of the stripper through a line 22 was fed to the distillation tower 13 to the tb-tk. The stream drawn off at the head of the stripper had the following typical composition: Table 6 Verbin4i # mg moles Acoton 20 Isopropanol M Water 79 Isomesity oxide 0.08 Mesitylo2Wd O # .32 An ideal tyloxydreel stream was continuously withdrawn from the settling vessel 1.8 through a line 2, 3 and fed to a drying tower 24, in which a temperature of about 101 ° to 14 ° C. and atmospheric pressure prevailed. The stream leaving the head-the drying case through a line 25 had the following composition, Tabel VerbIR2ylZ Mol # I Water 63 Methyl isobutyl ketone 7 Isomesity oxide 12 Mesityl oxide 18 This stream was cooled to 860 ° C. by a heat exchanger 26 before it was returned to the settling vessel 18. The drying tower residues were continuously withdrawn through a line 27 and the mesityl oxide obtained as product was either removed through a line 28 or through a line 30 Hydrogenation vessel 29 supplied.

Die Trockenturmrückstände können zur Trennung des Meeityloxyds von dem Mesitylen-Phoron-Gemisch weiter fraktioniert werden. Dieser Fraktioniertum (der in der beigefügten Zeichnung nicht.gezeigt Ist) ist eine Vorrichtung zum Reinigen den Mesityloxyds und Entfernen der höheren Kondeheationsprodukte aus der Hydrier- und Methylisobutylketon-Fertigungsatufe.The drying tower residues can be fractionated further to separate the meeityloxide from the mesitylene-phoron mixture. This fractionation (which is not shown in the accompanying drawing) is a device for purifying the mesityl oxide and removing the higher condensation products from the hydrogenation and methyl isobutyl ketone production stages.

Der Strom in der Leitung 27 hatte die folgende typische Zusammensetzung: Tabelle 8 Verb Mol% Methylisobutylketon 6 Isomenityloxyd 21 Mesityloxyd 70 Meeitylen 2 Phorone 1 Das Hydriergefäß enthielt 6,35 mm große Nickelkatalysator-Pellete. Der Katalysator enthielt 75 Gew.% reduziertes Nickel. Das ungesättigte Ketormaterial wurde mit einer Raumgeschwindigkeit von etwa 15 Volumteilen Flüssigkeit je Stunde 0 je Volumteil Katalysator und einer Temperatur von etwa 121 bis 1380 C unter einem Wasserstoffdruck von etwa 10,5 kg/cm 2 Uber Atmosphärendruck durch das Festbett-Hydriergefäß ge-. leitet. Der Wasserstoff wurde In diesem Teil des Verfahrens in einem solchen Verhältnis durch eine Leitung 31 eingefUhrt, daß in der Hydrierzone 29 etwa ein 35%iger Wasserstoffüberschuß eingehalten wurde. Dad aus dem Hydriergefäß kontinuierlich durch eine Leitung 32 abgezogene Material hatte nach dem Abtrennen und Ablassen des überschüssigen Wasserstoffs in einem gebräuchlichen Gas-Flüssigkeits-Scheider (nicht dargestellt) die folgende typische Zusammensetzungt Tabelle 9 Verbindung Wasserstoff Aceton Iso,propanoi 0,05 Wasser 0,15 Methylisobutylketon 59 Isomesityloxyd 4 Mesityloxyd 15 Methyllsobutylcarbinoi 19,5 Mesitylen 0,3 Das aus dem Hydriergefäß abgeftÜirte Material wurde einem Topping-Turm.33 zugefUhrt" in welchem eine Temperatur von etwa 1010 bis 1320 C und etwa Atmosphärendruck herrschten und wo daß Aceton, Isopropanol und Wasser von dem gesättigten Produkt abgetrennt wurden. Die erstgenannten Verbindungen wurden kontinuierlich am Kopf des Turmes durch eine Leitung 34 abgezogen und durch die Leitung 3 in die Kondensationszone zurÜckgefUhrt. Die Rückstände aus dem Topping-Turm wurden durch eine Leitung 35 einem Splitter-Turm 36 zugefUhrt., In welchem etwa 121 0 bis 154'c und Atmoophärendruck herrschten. Der Splitter enthielt 67 theoretioche Böden. Der am Kopf des Splittern durch eine Leitung 37 abgezogene Dampf bestand im wesentlichen aus Methylleobutylketon mit Spuren von Isomesityloxyd und Mesityloxyd. Die Dämpfe wurden durch einen Wärmeaustauseh-er*38 kondensiert und das kondensierte gesättigte Ketanprodukt wurde durch eine Leitung 39 In den Kopf den Splitter-Turmes zurUckgefUhrt (Rektlußverhntnis etwa 15.:1). Der restliche Teil an gesättigtem Ketcn wurde als Produkt abgezogen. Die Rückstände des Splitter-Turmes bestanden hauptsächlich aus Mesityloxyd und Methylizobutylearbinol. Die auß einer Leitung 40 abfließenden Rückstände hatten die folgende typische Zusammensetzung: Täbelle 10 Verbindung Met#ylii3obutylketon 10 Isomeeityloxyd 10 Mesityloxyd 34 Methyliaobutylearb:inol 45.,5 Meeitylen 01,5 Diese RUckstände, können durch die Leitungen .34 und _3 In die Kondensationazone zurUckgefUhrt oder der Kondensations-Zone durch eine Leitung 41 zugefUhrt werden, nachdem sie durch einen Wärmeaustauscher 42 auf die in der Kondensationszone herrschende Reaktionstemperatur erhitzt wurden. Bei dem letzteren Verfahren kann der Umfang der Zersetzung den Mesityloxyds in der Kondensationazone dadurch verringert werden, daß man den Methyliaobut.Vlaarbinol-Menityloxyd-RUckfUhristrin-an einem In Prozeßrichtung etwa 2/3 bis 3/4 Weglänge hInter der SteUhretelle liegenden Punkt In das Konddnsatimaget» eintMrt. Bei dieser Arbeitsvelne Icomt der RUckfUhrstrom lange genug mit dem Katalysator in Kontakt, um Im wesentlichen das gesamte Methyliaobutylearbinol In Methylisobutylketon zu Uberftthren, während der Abbau des Mesityloxyds gering gehalten wird.The current in line 27 had the following typical composition: Table 8 Verb mole% Methyl isobutyl ketone 6 Isomenity oxide 21 Mesityl oxide 70 Meeitylene 2 Phorons 1 The hydrogenation vessel contained 6.35 mm nickel catalyst pellets. The catalyst contained 75 % by weight reduced nickel. The unsaturated ketone material was passed through the fixed-bed hydrogenation vessel at a space velocity of about 15 parts by volume of liquid per hour 0 per part by volume of catalyst and a temperature of about 121 to 1380 ° C. under a hydrogen pressure of about 10.5 kg / cm 2 above atmospheric pressure. directs. In this part of the process, the hydrogen was introduced through a line 31 in such a ratio that an approximately 35% hydrogen excess was maintained in the hydrogenation zone 29. The material withdrawn continuously from the hydrogenation vessel through a line 32 had the following typical composition after the excess hydrogen had been separated off and discharged in a conventional gas-liquid separator (not shown) Table 9 link hydrogen acetone Iso, propanoi 0.05 Water 0.15 Methyl isobutyl ketone 59 Isomesity oxide 4 Mesityl oxide 15 Methyl isobutylcarbinoi 19.5 Mesitylene 0.3 The material removed from the hydrogenation vessel was fed to a topping tower.33 in which the temperature was about 1010 to 1320 C and about atmospheric pressure and where acetone, isopropanol and water were separated from the saturated product The top of the tower is drawn off through a line 34 and returned to the condensation zone through line 3. The residues from the topping tower were fed through a line 35 to a splitter tower 36 , in which about 121 0 to 154 ° C and atmospheric pressure prevailed The splinter contained 67 theoretical plates. The vapor withdrawn at the head of the splitter through a line 37 consisted essentially of methylleobutyl ketone with traces of isomesityl oxide and mesityl oxide Line 39 returned to the head of the splinter tower (rectal flow ratio around 15:1). The remaining part of saturated ketone was withdrawn as product. The residues of the splinter tower consisted mainly of mesityl oxide and methylizobutylearbinol. The residues flowing off a line 40 had the following typical composition: Table 10 link Met # ylii3obutyl ketone 10 Isomeeityloxyd 10 Mesityl oxide 34 Methyliaobutylearb: inol 45., 5 Meeitylene 01.5 These residues can be returned to the condensation zone through lines .34 and _3 or fed to the condensation zone through a line 41 after they have been heated by a heat exchanger 42 to the reaction temperature prevailing in the condensation zone. In the latter process, the extent of the decomposition of the mesityl oxide in the condensation zone can be reduced by placing the methyliaobut, vlaarbinol, menityl oxide, recycle, into the condensation at a point in the process direction about 2/3 to 3/4 path length below the control point »EintMrt. At this level of operation, the recycle stream is in contact with the catalyst long enough to convert substantially all of the methyliaobutylearbinol into methyl isobutyl ketone while minimizing the degradation of the mesityl oxide.

Die bei dem oben beschriebenen Verfahren gesammelten Werte zeigen, daß mindestens die Hälfte des rUckgefUhrten Mesityloxyds und Isomealtyloxyds mit dem aus der #Scheidetrommel abgezogenen wasserstoffreichen Strom-eingebracht wird. Die Bedingungen in dem Scheider müssen also sorgfältig reguliert werden, um möglichst geringe Mengen an Mealtyloxyd und dessen Isomeren in die Kondensationszone zurUckzufUhren.The values collected in the procedure described above show that at least half of the returned Mesityloxyds and Isomealtyloxyds with the hydrogen-rich electricity withdrawn from the separating drum will. The conditions in the separator must therefore be carefully regulated in order to The smallest possible amounts of Mealtyloxyd and its isomers in the condensation zone to return.

In dem am Kopf des Destillationsturm#s a#agezogenen Strom wurden bis zu etwa 30 % Mesityloxyd gefunden und bis zu etwa 20 % werden durch die Rückstände was dein Splitter-Turm eingeführt. Up to about 30% mesityl oxide was found in the stream drawn at the top of the distillation tower # sa # and up to about 20% was introduced into the splinter tower through the residues.

Claims

P atentans D r U eS e 1. A process for the production of higher molecular weight ketones from a starting material consisting of oxidized hydrocarbons such as acetone and / or Iappropanol, characterized in that the starting material is in the gas phase in a condensation zone at a temperature of about 2040 to 4270 C continuously brings into contact with a catalyst consisting mainly of zinc oxide, continuously withdraws a material stream containing mesityl oxide from the condensation zone, the material stream for the separation of gaseous, substantial amounts of hydrogen, propylene and acetone and small amounts of isopropanol, water, methylleobutyl ketone and mesityl oxide-containing fraction of a liquid fraction containing the remaining unreacted starting material and the reaction products is cooled to below about 49 ° C. , the liquid fraction for obtaining a fraction rich in unreacted starting material and a fraction rich in mesityloxide ion subjected to distillation and at least a part. of the gaseous fraction and the fraction rich in unreacted starting material are returned to the condensation zone in such amounts that the amount of mesityl oxide thus recycled is not greater than 0.5 mol% of the total material introduced into the condensation zone. ir 2. The method according to claim 1 "characterized in that one brings the starting material in the mixture with hydrogen in the condensation zone continuously with the catalyst in contact, wherein the molar ratio of hydrogen to oxidized starting material 0.01 to 1:. 1 is 3. Verfahmn according to claim 1 or 2, characterized in that a catalyst is used which consists of about 70 to 99 % by weight of zinc oxide and about 1 to 30 % by weight of an accelerator such as coroxide, thoroxide or zirconium oxide. 4. The method according to claim 2, characterized in that the mesityl oxide-rich fraction for converting the mesityl oxide into methyl isobutyl ketone in the presence of a hydrogenation catalyst is brought into contact with hydrogen under hydrogenation conditions, the material stream withdrawn from the hydrogenation zone to separate off Methylleobutylearbinol subjected to fractional reactionation- and the methyl isobutylearbinol "at least a part the gaseous fraction and the unreacted fraction Starting material rich fraction in such amounts in the condensation zone returns that the Recirculated amount of mesityloxy d not greater than 0.5 mol% of the total introduced into the condensation zone Materials is. 5. The method according to claim 2 ". Characterized in that one acetone with a space velocity of about 0.25 total material imported up to 2 parts by volume each Part of the volume of catalyst per hour mixed with 0.01 up to 1 mole of hydrogen per mole of acetone at one temperature from about 260 0 to 4270 0 and a pressure of about 0.35 up to 5.25 kg / cm2 above atmospheric pressure with the catalyst sator brings into contact and thus the implementation of the acetone led to mebity oxide at a level of 7 holds up to 12 %. 6. The method according to claim 5, characterized in that the mesityl oxide content in the gaseous 7, -action to below 0.3 mol% and in the acetone-rich fraction, cion keeps to below 0, 2 mol%. 7. * The method according to claim 5, dadti #? Ch gakennzeielmet that one uses 0.01 to 0.4 mol of hydrogen per MoT-! \ cetone. hb: ro