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DE1567988C - Process for the production of sodium carbonate and sodium sulfite - Google Patents

Process for the production of sodium carbonate and sodium sulfite

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Publication number
DE1567988C
DE1567988C DE19661567988 DE1567988A DE1567988C DE 1567988 C DE1567988 C DE 1567988C DE 19661567988 DE19661567988 DE 19661567988 DE 1567988 A DE1567988 A DE 1567988A DE 1567988 C DE1567988 C DE 1567988C
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DE
Germany
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sodium
sodium carbonate
carbonate
sulfite
solution
Prior art date
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Application number
DE19661567988
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German (de)
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DE1567988B2 (en
DE1567988A1 (en
Inventor
Hiroshi; Morita Tomijiro; Nakano Satoshi; Nakoso Shibata (Japan)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kureha Corp
Original Assignee
Kureha Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Priority claimed from JP5886365A external-priority patent/JPS493400B1/ja
Application filed by Kureha Corp filed Critical Kureha Corp
Publication of DE1567988A1 publication Critical patent/DE1567988A1/en
Publication of DE1567988B2 publication Critical patent/DE1567988B2/en
Application granted granted Critical
Publication of DE1567988C publication Critical patent/DE1567988C/en
Expired legal-status Critical Current

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Description

führt und aus dem System entfernt wird und eine Rückführung der verbleibenden Mutterlauge, die Natriumhydroxid und geringe Mengen Natriumcarbonat oder Natriumsulfit enthält, erfolgt. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Mutterlauge im Rückstrom der Amalgamzersetzungsanlage zuleitet und die Natriumhydroxidkonzentration der rückströmenden Mutterlauge zwischen 28 und 45 Gewichtsprozent und die Natriumcarbonat- bzw. Natriumsulfitkonzentration der gesamten, der Zersetzungsanlage zugeführten wäßrigen Flüssigkeit bei 0,1 bis 1,0 bzw. 0,01 bis 0,7 Gewichtsprozent hält.leads and is removed from the system and a return of the remaining mother liquor that Contains sodium hydroxide and small amounts of sodium carbonate or sodium sulfite. The procedure is characterized in that the mother liquor is fed back into the amalgam decomposition plant and the sodium hydroxide concentration of the returning mother liquor between 28 and 45 percent by weight and the sodium carbonate or sodium sulfite concentration of the entire decomposition plant supplied aqueous liquid holds at 0.1 to 1.0 or 0.01 to 0.7 percent by weight.

Bei dem Verfahren nach der Erfindung ist es nicht notwendig, das der Bildungsreaktion des Natriumcarbonats zusammen mit dem Natriumhydroxid zugeführte Wasser zu verdampfen, sondern es ist möglich, dieses Wasser als Wasser für die Zersetzungsanlage erneut zu verwenden. Daher können, auch wenn etwa 500/0iges Natriumhydroxid verwendet wird, das bei der gewöhnlichen Quecksilberelektrolyse entsteht, Natriumcarbonatmonohydrat, wasserfreies Natriumcarbonat oder wasserfreies Natriumsulfit hergestellt werden, ohne daß zusätzliche Wärmeenergie benötigt wird.In the method according to the invention, it is not necessary to evaporate the water supplied to the formation reaction of sodium carbonate together with the sodium hydroxide, but it is possible to reuse this water as water for the decomposition plant. Therefore, even if about 50 0/0 sodium hydroxide is used, which is formed in the usual mercury electrolysis, sodium carbonate, anhydrous sodium carbonate or anhydrous sodium sulphite are produced is required without additional thermal energy.

Die Bildungsreaktion für Natriumcarbonat aus Natriumhydroxid ist formal eine Dehydratisierung nach der folgenden Gleichung:The formation reaction for sodium carbonate from sodium hydroxide is formally a dehydration according to the following equation:

2NaOH + CO2 ■+- Na2CO3 + H2O (1)2NaOH + CO 2 ■ + - Na 2 CO 3 + H 2 O (1)

Infolgedessen wird der Wassergehalt durch diese Reaktion erhöht. Die Amalgamzersetzung ist jedoch formal eine Hydratisierung nach der folgenden Umsetzung :As a result, the water content is increased by this reaction. The amalgam decomposition is however formally hydration after the following implementation:

2Na + 2H2O -*- 2NaOH + H2 (2)2Na + 2H 2 O - * - 2NaOH + H 2 (2)

Wenn daher diese beiden Reaktionen im Rückstromverfahren kombiniert werden, wie es bei dem erfindungsgemäßen Verfahren der Fall ist, dann ist die Gesamtreaktion eine Hydratisierung nach der folgenden Gleichung, die eine Zuführung von Wasser notwendig macht:Therefore, if these two reactions are combined in the reverse flow process, as in the case of the invention Procedure is the case, then the overall reaction is hydration according to the following Equation that requires the addition of water:

2Na + CO2 + H2O -+■ Na2CO3 + H2 (3)2Na + CO 2 + H 2 O - + ■ Na 2 CO 3 + H 2 (3)

Es ist offenbar, daß die Zuführung von Wasser leichter als die Verdampfung von Wasser ist. Bei der Zuführung von zusätzlichem Wasser kann außerdem so viel Wasser zugeführt werden, daß eine Kristallausfällung in der Zersetzungsanlage verhindert und damit die Steuerung des Prozesses erleichtert wird. Die Herstellung von Natriumsulfit geschieht im wesentlichen auf die gleiche Weise, indem man an Stelle von Kohlendioxid Schwefeldioxid verwendet. Die Reaktion verläuft in diesem Fall nach der folgenden Formel:It is evident that the addition of water is easier than is the evaporation of water. When adding additional water, this can also be used a lot of water are supplied that prevents crystal precipitation in the decomposition system and thus the Control of the process is facilitated. The production of sodium sulfite occurs essentially in the same way, using sulfur dioxide in place of carbon dioxide. The reaction proceeds in this case according to the following formula:

2 NaOH + SO2 -*- Na2SO3 + H2O (1 a)2 NaOH + SO 2 - * - Na 2 SO 3 + H 2 O (1 a)

Wenn daher diese Reaktion mit der Amalgam-Zersetzung nach Gleichung (2) kombiniert wird, dann kann die resultierende Reaktion durch die folgenden Formeln dargestellt werden:Therefore, if this reaction is combined with the amalgam decomposition according to equation (2), then the resulting reaction can be represented by the following formulas:

2Na + SO2 + H2O -»- Na2SO3 + H2 (3 a)2Na + SO 2 + H 2 O - »- Na 2 SO 3 + H 2 (3 a)

Die Reaktion nach Gleichung (3 a) ist im Gegensatz zur Dehydratisierung nach Gleichung (la) eine Reaktion, die Wasser verbraucht und daher vorzuziehen ist. In diesem Fall wird das Wasser in Form einer Natriumhydroxidlösung, die eine geringe Menge Natriumsulfit enthält, zur Zersetzungsanlage zurückgeleitet. The reaction according to equation (3a) is in contrast to the dehydration according to equation (la) one Reaction that consumes water and is therefore preferable. In this case the water is in the form of a Sodium hydroxide solution containing a small amount of sodium sulfite returned to the decomposition plant.

Die Erfindung wird zur weiteren Erläuterung an Hand der Zeichnungen näher beschrieben.The invention is described in more detail for further explanation with reference to the drawings.

F i g. 1 zeigt das Strömungsbild für ein Verfahren zur Herstellung von Natriumcarbonat nach der Erfindung; F i g. 1 shows the flow diagram for a process for the production of sodium carbonate according to the invention;

F i g. 2 zeigt ein Strömungsbild für ein Verfahren zur Herstellung von Natriumsulfit nach der Erfindung. Nach der F i g. 1 wird Wasser A, das Natriumhydroxid und 1% oder weniger Natriumcarbonat enthält, zu einer Zersetzungsanlage I geleitet, der von einer Elektrolysezelle II das zu zersetzende Natriumamalgam B zuströmt, so daß eine Natriumhydroxidlösung mit hoher Konzentration entsteht. Das Quecksilber C kehrt im Rückstrom zur Elektrolysezelle II zurück.F i g. 2 shows a flow diagram for a process for the production of sodium sulfite according to the invention. According to FIG. 1, water A containing sodium hydroxide and 1% or less sodium carbonate is sent to a decomposition plant I, to which the sodium amalgam B to be decomposed flows from an electrolytic cell II, so that a sodium hydroxide solution having a high concentration is formed. The mercury C returns to the electrolysis cell II in the return current.

Die aus der Zersetzungsanlage ausströmende Flüssigkeit wird zu einem ersten Kristallisationsgefäß III geführt und mit Natriumcarbonatmonohydrat, das sich in einem breiigen Zustand befindet und von einem zweiten Kristallisationsgefäß V zuströmt, vermischt. Die Natriumhydroxidkonzentration in der entstehenden Mischung wird auf 28 % oder mehr eingestellt, wodurch das Natriumcarbonat in ein Anhydrid verwandelt wird. Der Brei wird zu einem Separator IV geführt, in dem das wasserfreie Natriumcarbonat D abgetrennt wird. Das an den entstehenden Kristallen anhaftende Wasser wird in geeigneter Weise weggetrocknet, worauf sich das erwünschte Produkt ergibt.The liquid flowing out of the decomposition plant is led to a first crystallization vessel III and mixed with sodium carbonate monohydrate, which is in a pulpy state and flows in from a second crystallization vessel V. The sodium hydroxide concentration in the resulting mixture is adjusted to 28% or more, whereby the sodium carbonate is turned into an anhydride. The slurry is fed to a separator IV in which the anhydrous sodium carbonate D is separated off. The water adhering to the crystals formed is dried away in a suitable manner, whereupon the desired product results.

Die Mutterlauge, aus der im Separator IV die Kristalle abgetrennt worden sind, wird in zwei Rückstromkanäle eingeleitet. Der eine Teil der Mutterlauge wird in das zweite Kristallisationsgefäß V überführt und in diesem mit einer Natriumcarbonatlösung vermischt, die aus einem Absorptionsturm VI zugeleitet wird, damit die Natriumcarbonatmonohydratkristalle ausfallen und ein Brei gebildet wird.The mother liquor, from which the crystals have been separated in separator IV, is diverted into two return flow channels initiated. One part of the mother liquor is transferred to the second crystallization vessel V and in this mixed with a sodium carbonate solution, which is fed from an absorption tower VI, with it the sodium carbonate monohydrate crystals precipitate and a pulp is formed.

Im zweiten Kristallisationsgefäß V, welches ein Sedimentationsgefäß nach Art eines Verdickers ist, wird der Brei konzentriert und dann zum ersten Kristallisationsgefäß III geführt, während die überstehende Flüssigkeit zum Absorptionsturm VI geleitet wird. Bei einem abgewandelten Ausführungsbeispiel können ein Kristallisationsgefäß und ein Separator getrennt voneinander vorgesehen sein, wobei der Brei oder die Kristalle und die klare Mutterlauge im Separator voneinander getrennt und dem ersten Kristallisationsgefäß III bzw. dem Absorptionsturm VI zugeführt werden. Die konzentrierte, dem Absorptionsturm VI zugeleitete Flüssigkeit wird mit verdünntem Kohlendioxidgas E in Berührung gebracht, wobei das Natriumhydroxid in der Lösung in Natriumcarbonat umgesetzt wird. Gleichzeitig wird die Flüssigkeit durch die bei der Reaktion entstehende Wärme konzentriert, und Wasserdampf wird durch eine Ausgangsleitung F zusammen mit Abgasen weggeführt.In the second crystallization vessel V, which is a sedimentation vessel in the manner of a thickener, the slurry is concentrated and then passed to the first crystallization vessel III, while the supernatant liquid is passed to the absorption tower VI. In a modified embodiment, a crystallization vessel and a separator can be provided separately from one another, the slurry or crystals and the clear mother liquor being separated from one another in the separator and fed to the first crystallization vessel III or the absorption tower VI. The concentrated liquid fed to the absorption tower VI is brought into contact with dilute carbon dioxide gas E , the sodium hydroxide in the solution being converted into sodium carbonate. At the same time, the liquid is concentrated by the heat generated during the reaction, and water vapor is carried away through an outlet line F together with exhaust gases.

Der andere Teil der Mutterlauge aus dem Separator IV wird erneut als Aufbereitungswasser verwendet und zusammen mit dem zusätzlichen Wasser G der Zersetzungsanlage zugeführt.
Wenn bei dem oben beschriebenen Verfahren die Konzentration des Natriumcarbonats im Aufbereitungswasser A, welches der Zersetzungsanlage I zugeführt wird, wesentlich größer als die Sättigungskonzentrationen der ein- oder ausströmenden Natriumhydroxidlösungen ist, dann wird in der Zersetzungsanlage Natriumcarbonat ausfallen. Dadurch nimmt der Wirkungsgrad der Zersetzung in unerwünschter Weise ab, und die Zersetzungsanlage wird verstopft. Daher muß dafür gesorgt werden, daß die Konzentration des
The other part of the mother liquor from the separator IV is used again as treatment water and fed to the decomposition plant together with the additional water G.
If, in the process described above, the concentration of sodium carbonate in the treatment water A, which is fed to the decomposition plant I, is significantly greater than the saturation concentration of the sodium hydroxide solutions flowing in or out, then sodium carbonate will precipitate in the decomposition plant. As a result, the decomposition efficiency decreases undesirably and the decomposition plant becomes clogged. Care must therefore be taken to ensure that the concentration of the

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einströmenden Natriumcarbonats in der Lösung nicht beiden Kristallisationsgeräte, zu einer Einheit istSodium carbonate flowing in in the solution does not make both crystallizers into one unit

oberhalb von 1 % liegt. möglich. Wenn beispielsweise das Kristallisations-is above 1%. possible. For example, if the crystallization

Die Konzentrationen des Natriumhydroxids bzw. gerät ein zur Verdickung gebräuchliches Sedimenta-Natriumcarbonats in dem zur Zersetzungsanlage I tionsgerät ist und in das überstehende Wasser Kohlenzurückströmenden Aufbereitungswasser A sind auto- 5 dioxidgas eingeleitet wird, dann kann dieses Gerät matisch z. B. durch die Konzentration des Natrium- allein als Adsorptionsgerät und Kristallisationsgerät hydroxids im ersten Kristallisationsgefäß III, durch die fungieren. Wenn dagegen in einer anderen Ausfüh-Konzentration des Natriumhydroxids am Ausgang der rungsf orm ein Rieselturm verwendet wird, von dessen Zersetzungsanlage I und die während des Verfahrens oberem Ende das von der Zersetzungsanlage zugeverdampfte Wassermenge festgelegt. Sie sind größer als 10 führte Natriumhydroxid gesprüht wird, während durch 10 bzw. 0,1 Gewichtsprozent, wenn 55%iges oder weni- den unteren Teil des Turms Kohlendioxid geleitet ger konzentriertes Natriumhydroxid verwendet wird, wird, dann kann wasserfreies Natriumcarbonat in das bei der Quecksilberelektrolyse von NaCl ent- Breiform auch durch einen einzigen Verfahrensschritt steht. erhalten werden.The concentrations of sodium hydroxide or if a sediment sodium carbonate is used for thickening in which the decomposition plant I is tion device and in the excess water carbon back-flowing treatment water A is automatically introduced 5 dioxide gas. B. by the concentration of sodium alone as an adsorption device and crystallization device hydroxides in the first crystallization vessel III, through which act. If, on the other hand, a trickle tower is used in a different execution concentration of the sodium hydroxide at the outlet of the formation form, the decomposition plant I and the upper end of the decomposition plant determine the amount of water evaporated by the decomposition plant. If you are larger than 10, then sodium hydroxide is sprayed, while 10 or 0.1 percent by weight, if 55% or less of the lower part of the tower is conducted with carbon dioxide and concentrated sodium hydroxide is used, then anhydrous sodium carbonate can be added to the Mercury electrolysis of NaCl is also available in a single process step. can be obtained.

Der Absorptionsturm VI und die beiden Kristalli- 15 Wenn ein Monohydrat erwünscht ist, dann werdenThe absorption tower VI and the two crystalline 15 If a monohydrate is desired, then

sationsgef äße III und V werden bei dem in der F i g. 1 im allgemeinen die innerhalb des Kristallisationsge-Sation vessels III and V are in the F i g. 1 in general the within the crystallization

gezeigten Ausführungsbeispiel aus den folgenden fäßes gebildeten Kristalle abgetrennt, und es wird,shown embodiment is separated from the following vessel formed crystals, and it is,

Gründen zur Kristallisation von wasserfreiem Natri- wenn in der abgetrennten Mutterlauge die Konzentra-Reasons for the crystallization of anhydrous sodium if the concentration in the separated mother liquor

umcarbonat verwendet. tion an Natriumhydroxid gering und der Natriumcar-umcarbonate used. tion of sodium hydroxide is low and the sodium car-

Die zum Absorptionsturm VI zurückströmende 20 bonatgehalt hoch ist, dieser eine Natriumhydroxidlö-Natriumhydroxid-Lösung besitzt zweckmäßigerweise sung von noch höherer Konzentration hinzugefügt, eine Konzentration von etwa 10 bis 20 Gewichtspro- damit die Natriumhydroxidkonzentration auf 28 % zent. Oberhalb dieses Konzentrationsbereiches be- oder mehr, vorzugsweise auf 33% oder mehr, ansteht die Möglichkeit der Ausfällung des im Turm ent- steigt. Natriumcarbonat wird hierbei in Form von stehenden Natriumcarbonats und zur Verstopfung des 25 wasserfreien Kristallen oder in Form von MonoTurms. Daher sollte die Konzentration der Natrium- hydratkristallen ausgefällt und abgetrennt, während hydroxidlösung im zweiten Kristallisationsgefäß V vor- die entstehende Mutterlauge in geeigneter Weise mit zugsweise bei 20 Gewichtsprozent oder weniger liegen, Wasser verdünnt und zur Zersetzungsanlage I zurückdoch kristallisiert bei dieser Konzentration das Natri- geleitet wird.The carbonate content flowing back to the absorption tower VI is high, this a sodium hydroxide solution-sodium hydroxide solution expediently has a solution of even higher concentration added, a concentration of about 10 to 20 percent by weight, so that the sodium hydroxide concentration is 28% cent. Above this concentration range is or more, preferably 33% or more, is pending the possibility of precipitation in the tower increases. Sodium carbonate is used here in the form of standing sodium carbonate and to clog the anhydrous crystals or in the form of MonoTurm. Therefore, the concentration of sodium hydrate crystals should be precipitated and separated while hydroxide solution in the second crystallization vessel V with the resulting mother liquor in a suitable manner preferably 20 percent by weight or less, dilute water and return to decomposition plant I. At this concentration the sodium is crystallized.

umcarbonat als Monohydrat. Deshalb ist zusätzlich 30 Wenn man jedoch die Konzentration des Natrium-umcarbonate as a monohydrate. Therefore an additional 30 If one, however, the concentration of the sodium

das erste Kristallisationsgefäß III vorgesehen, in dem hydroxids im Kristallisationsgefäß V erhöht und gleich-the first crystallization vessel III is provided, in which the hydroxides in the crystallization vessel V are increased and equal-

die Natriumhydroxidkonzentration auf 28 Gewichts- zeitig die Temperatur dieser Lösung unterhalb derthe sodium hydroxide concentration to 28 times the temperature of this solution below the

prozent oder mehr, vorzugsweise auf 33 Gewichtspro- Temperatur des Übergangs vom Monohydrat zumpercent or more, preferably to 33 weight percent temperature of the transition from monohydrate to

zent oder mehr, gehalten wird, damit das Monohydrat wasserfreien Natriumcarbonat bei dieser Konzentrationcent or more, is maintained to keep the monohydrate anhydrous sodium carbonate at that concentration

in ein Anhydrid umgewandelt wird. 35 des Natriumhydroxids im Kristallisationsgefäß hält,is converted into an anhydride. 35 of the sodium hydroxide holds in the crystallizer,

Da die Konzentration des Natriumhydroxids im dann können in dem konzentrierten NatriumhydroxidSince the concentration of sodium hydroxide in then can be in the concentrated sodium hydroxide

ersten Kristallisationsgefäß III in diesem Falle hoch auch in einem einzigen Schritt Monohydratkristallefirst crystallization vessel III in this case high monohydrate crystals in a single step

ist, ist die in der Mutterlauge gelöste Menge Natrium- erhalten werden. Wenn weiterhin in einigen Fällenis, the amount of sodium dissolved in the mother liquor is to be obtained. If still in some cases

carbonat gering, und auch die zur Zersetzungsanlage I erst einmal die Umwandlung des Natriumcarbonats incarbonate low, and also the decomposition plant I once the conversion of the sodium carbonate into

zurückströmende Menge Natriumcarbonat ist in er- 40 ein Anhydrid im Kristallisationsgefäß III erfolgt ist,backflowing amount of sodium carbonate is in an anhydride in crystallization vessel III,

wünschter Weise gering. dann kann das Anhydrid in verdünnter Natronlaugedesirably low. then the anhydride can be dissolved in dilute caustic soda

Die Umwandlung von Natriumcarbonatmonohydrat oder einer gesättigten Lösung von NatriumcarbonatThe conversion of sodium carbonate monohydrate or a saturated solution of sodium carbonate

in ein Anhydrid ist durch die Konzentration des Na- reproduziert werden.in an anhydride is to be reproduced by the concentration of the Na-

triumhydroxids und die Temperatur bestimmt. Selbst An Hand der F i g. 2 wird nun die erfindungsgewenn die Natriumhydroxidkonzentration 28 % be- 45 mäße Herstellung von wasserfreiem Natriumsulfit beträgt oder geringer ist, tritt bei hoher Temperatur (d. h. schrieben:trium hydroxide and the temperature is determined. Even with the aid of FIG. 2 is now the erfindungsgewenn the sodium hydroxide concentration is 28% based on the manufacture of anhydrous sodium sulfite or lower, occurs at high temperature (i.e. wrote:

bei etwa 750C oder mehr) eine Umwandlung zum An- Wassert, welches Natriumhydroxid und 0,7 Gehydrid ein. Wenn die Natriumhydroxidkonzentration wichtsprozent oder weniger Natriumsulfit enthält, abnimmt, dann nimmt die Löslichkeit des Natrium- wird zum Zersetzen von Natriumamalgam B, welches carbonats zu, und in einer Lösung, die 28 °/o °der weniger 50 von einer Elektrolysezelle II zugeleitet wird, in eine Natriumhydroxid enthält, steigt die Löslichkeit des Zersetzungsanlage I eingeleitet, wobei eine konzen-Natriumcarbonats in der Flüssigkeit auf 5 Gewichts- trierte Natriumhydroxidlösung entsteht. Das Queckprozent oder mehr. silber C kehrt zur Elektrolysezelle II zurück. Die kon-at about 75 0 C or more) a conversion to anhydrous water, which is sodium hydroxide and 0.7 hydride. If the sodium hydroxide concentration weight percent or contains less sodium sulfite, decreases, the solubility of the sodium is for decomposing sodium amalgam B, which carbonate to, and in a solution / o ° is supplied to less than 50 of an electrolytic cell II 28 °, contains sodium hydroxide, the solubility of the decomposition system I initiated increases, whereby a concentrated sodium carbonate is formed in the liquid to 5% by weight sodium hydroxide solution. The mercury percent or more. silver C returns to the electrolytic cell II. The con-

Selbst wenn diese Lösung mit Wasser verdünnt zentrierte Natronlauge wird zu einem ersten Kristalliwird, liegt die Natriumcarbonatkonzentration in dem 55 sationsgefäß VII geleitet, wo sie mit einer von einemEven if this solution is diluted with water and concentrated caustic soda becomes a first crystalline, is the sodium carbonate concentration in the 55 sationgefäß VII, where it is with one of a

zur Zersetzungsanlage I geführten Wasser A in den Separator IX zuströmenden gesättigten Natriumsul-to the decomposition plant I conducted water A into the separator IX inflowing saturated sodium sulphate

meisten Fällen oberhalb von 1 % und damit oberhalb fitlösung vermischt wird, damit ein Natriumsulfit-in most cases above 1% and thus above fit solution is mixed so that a sodium sulfite

der Löslichkeit bei der normalerweise am Ausgang der kristallbrei gebildet wird.the solubility at which the crystal slurry is normally formed at the exit.

Zersetzungsanlage I vorliegenden Konzentration Während dieses Prozesses ist es erwünscht, die (35 Gewichtsprozent oder mehr). Infolgedessen führen 60 Konzentration des Natriumhydroxids in der Lösung,Decomposition plant I present concentration During this process it is desirable to use the (35 weight percent or more). As a result, 60 concentrations of sodium hydroxide in the solution result in

die obenerwähnten und in der Zersetzungsanlage auf- die sich im ersten Kristallisationsgefäß VII befindet, beithose mentioned above and in the decomposition plant located in the first crystallization vessel VII

tretenden Ausfällungen zu unerwünschten Ergebnissen. 20 oder mehr Gewichtsprozent zu halten und gleich-Occurring precipitations lead to undesirable results. To keep 20 or more percent by weight and

Die Natriumhydroxidkonzentration der Lösung, bei der zeitig die Konzentration des gelösten NatriumsulfitsThe sodium hydroxide concentration of the solution, at which point the concentration of the dissolved sodium sulfite

Natriumcarbonatanhydridkristalle ausfallen, muß da- bei einem geringen Wert zu halten. Das erste Kristalli-Sodium carbonate anhydride crystals precipitate and must be kept at a low level. The first crystalline

her bei 28 Gewichtsprozent oder mehr, vorzugsweise 65 sationsgefäß VII dient also als Eindicker, und dieHer at 28 percent by weight or more, preferably 65 sationsgefäß VII thus serves as a thickener, and the

zwischen 33 und 45 Gewichtsprozent, gehalten werden. Natriumsulfitkristalle, die in ihm gebildet werden, wer-between 33 and 45 percent by weight. Sodium sulfite crystals that are formed in it are

Eine Kombination von zwei oder mehreren Vor- den zusammen mit der Lösung zu einem zweiten Kri-A combination of two or more fronts together with the solution to a second crisis

richtungen, nämlich des Absorptionsturms und der stallisationsgefäß VIII geleitet, wo sie mit einer aus ei-directions, namely the absorption tower and the installation vessel VIII, where they are

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nem Adsorptionsturm X zuströmenden Mischung aus Natriumcarbonats oder Natriumsulfits im Kristalli-nem adsorption tower X inflowing mixture of sodium carbonate or sodium sulfite in the crystalline

Natriumbisulfit und Natriumsulfit vermischt und zur sationsgefäß erniedrigt wird.Sodium bisulfite and sodium sulfite are mixed and lowered to the sationsgefäß.

Reaktion gebracht werden. Es bilden sich Natriumsul- In den beiden Ausführungsbeispielen wird das ge-Reaction to be brought. Sodium sulphate is formed in the two exemplary embodiments.

fitkristalle und eine gesättigte Natriumsulfitlösung. samte zusätzliche Aufbereitungswasser entweder direktfit crystals and a saturated sodium sulfite solution. all additional treatment water either directly

In diesem Verfahrensabschnitt werden die im ersten 5 (Fig. 1) oder indirekt (Fig. 2) der Zersetzungsan-In this process section, the first 5 (Fig. 1) or indirectly (Fig. 2) of the decomposition

Kristallisationsgef äß VII gebildeten Kristalle im zwei- lage I zugeführt. Es ist jedoch nicht unbedingt notwen-Crystals formed in second layer I are supplied to crystallization vessel VII. However, it is not absolutely necessary

ten Kristallisationsgefäß VIII weiter vermehrt, bis sich dig, den gesamten Anteil dieses Aufbereitungswassersth crystallization vessel VIII continues to increase until dig, the entire proportion of this treatment water

ein Brei bildet. Dieser Brei wird durch den SeparatorIX als zusätzliches Wasser in dieser Weise zuzuführen,forms a pulp. This slurry is fed through the SeparatorIX as additional water in this way,

geführt, wobei sich die Natriumsulfitkristalle D ab- sondern man kann es auch in mehrere Teile aufspaltenout, whereby the sodium sulfite crystals D separate but you can also split it into several parts

scheiden und nach dem Trocknen das erwünschte Pro- 10 und die einzelnen Teile an solchen Stellen des Gesamt-separate and after drying the desired product and the individual parts at such points of the overall

dukt bilden. systems zuführen, wo eine Kristallisation für denform duct. systems, where a crystallization for the

Die Mutterlauge aus dem Separator IX wird in zwei Betrieb unerwünscht ist, und dadurch die Kristalli-The mother liquor from the separator IX is undesirable in two operations, and thereby the crystalline

Teile geteilt. Der erste Teil strömt zum ersten Kristalli- sation an diesen Stellen durch Verdünnung verhindern,Parts shared. The first part flows to the first to prevent crystallization at these points by dilution,

sationsgefäß VII und der andere Teil zum Absorptions- Zum besseren Verständnis der Erfindung werden nunsationsgefäß VII and the other part for absorption For a better understanding of the invention are now

turm X, wo er mit Schwefeldioxidgas E umgesetzt 15 einige Ausführungsbeispiele näher beschrieben,tower X, where it implemented with sulfur dioxide gas E 15 described some embodiments in more detail,

wird. Hierbei entsteht Natriumbisulfit. Gleichzeitig . · 1 1will. This creates sodium bisulfite. Simultaneously . · 1 1

verdampft durch die Wärmeentwicklung das in der B e 1 s ρ 1 e 1 1evaporates due to the heat development that in the B e 1 s ρ 1 e 1 1

Lösung befindliche Wasser, so daß sich die Lösung Nach dem an Hand der F i g. 1 beschriebenenSolution located water, so that the solution After the on hand of the F i g. 1 described

konzentriert. Das verdampfte Wasser wird zusammen Verfahren wird wasserfreies Natriumcarbonat herge-concentrated. The evaporated water is combined with anhydrous sodium carbonate.

mit anderen Abgasen durch einen Kanal F weggeführt. 20 stellt. Dazu wird eine wäßrige Lösung, die 848 kgcarried away with other exhaust gases through a channel F. 20 places. To do this, an aqueous solution that weighs 848 kg

Die überstehende Flüssigkeit im ersten Kristallisa- NaOH und 8 kg Na2CO3 enthält, mit einer Strömungs-The supernatant liquid in the first crystallization contains NaOH and 8 kg of Na 2 CO 3 , with a flow

tionsgefäß VII wird durch zugeführtes Wasser G ver- geschwindigkeit von 2680 kg/Std. kontinuierlich in dietion vessel VII is fed by water G speed of 2680 kg / hour. continuously in the

dünnt und erneut als Aufbereitungswasser A für die Zersetzungsanlage I von oben her eingeführt, um durchthins and re-introduced as treatment water A for the decomposition plant I from above to get through

Zersetzungsanlage I verwendet. Kontakt innerhalb der Zersetzungsanlage 0,2°/0igesDecomposition plant I used. Contact within the decomposer 0.2 ° / 0 sodium

Wenn bei der Herstellung von Natriumsulfit die 25 (Gewichtsprozent) Natriumamalgam, das von der Konzentration der Natronlauge am Ausgang der Elektrolysezelle II zugeführt wird und 434 kg/Std. Zersetzungsanlage I gleich oder kleiner als 55 % Natrium enthält, zu zersetzen. Hierbei entsteht bei einer ist, dann wird die Natriumhydroxidkonzentration des Temperatur von 8O0C mit einer Geschwindigkeit von Aufbereitungswassers A bei 20 Gewichtsprozent oder 3082 kg/Std. eine wäßrige, 52%ige Natriumhydroxydmehr und die Natriumsulfitkonzentration bei 0,01Ge- 30 lösung, die 1603 kg (52%) NaOH und 8 kg (0,26 %) wichtsprozent oder mehr liegen. Na2CO3 enthält. Als Folge der WasserstoffbildungIf in the production of sodium sulfite the 25 (percent by weight) sodium amalgam, which is supplied from the concentration of the sodium hydroxide solution at the outlet of the electrolysis cell II and 434 kg / hour. Decomposition plant I contains less than or equal to 55% sodium. This results in an is, then the sodium hydroxide concentration of the temperature of 80 0 C with a rate of treatment water A at 20 percent by weight or 3082 kg / hour. an aqueous, 52% sodium hydroxide more and the sodium sulfite concentration at 0.01Ge-30 solution, which are 1603 kg (52%) NaOH and 8 kg (0.26%) weight percent or more. Contains Na 2 CO 3. As a result of hydrogen formation

Wenn jedoch der Anteil an Natriumsulfit im Auf be- innerhalb der Anlage wird bei diesem Verfahren mit reitungswasser A größer als die Konzentration der einer Geschwindigkeit von 13 kg/Std. Wasser verNatronlauge am Ausgang der Zersetzungsanlage (bei dampft.If, however, the proportion of sodium sulphite in the system is greater than the concentration of a speed of 13 kg / hour in this process with tap water A. Water and sodium hydroxide solution at the outlet of the decomposition plant (when steaming.

Gleichgewicht) ist, dann fällt in der Zersetzungsanlage I 35 Die von der Zersetzungsanlage I abgegebene Na-Natriumsulfit aus, und der Wirkungsgrad der Zerset- triumhydroxidlösung wird sofort in das erste Kristalzung nimmt ab. Deshalb ist es beim Normalbetrieb not- lisationsgefäß III eingeleitet und mit einer Suspension wendig, daß die Natriumsulfitkonzentration auf einem vermischt, die mit einer Geschwindigkeit von 2225 kg/ Höchstwert von 0,7 Gewichtsprozent gehalten wird Std. aus dem zweiten Kristallisationsgefäß V zuströmt und die Temperatur des Natriumhydroxids am Aus- 40 und 981 kg Na2CO3 und 185 kg NaOH enthält (ein gang der Zersetzungsanlage I mindestens 500C oder größerer Teil, nämlich 848 kg des Na2CO3, ist in Form mehr beträgt. von Monohydratkristallen suspendiert), wobei die t Auch bei der Erzeugung von Natriumsulfit ist es Temperatur durch Lufteinblasung innerhalb des Ge- (X\ nicht unbedingt notwendig, den Adsorptionsturm X fäßes III auf 70° C gehalten wird. In diesem Gefäß III ^ und die beiden Kristallisationsgefäße VII und VIII 45 verdampft Wasser mit einer Geschwindigkeit von voneinander zu trennen, sondern man kann auch zwei 34 kg/Std., und alles von dem zweiten Kristallisationsoder mehrere dieser Geräte zu einer einzigen Vorrich- gefäß zugeführte Na2CO3 wird in die wasserfreie Kritung zusammenfassen. Wenn beispielsweise die Um- stallform umgewandelt.Equilibrium), then in the decomposition plant I 35 the sodium sulfite given off by the decomposition plant I precipitates, and the efficiency of the decomposed trium hydroxide solution is immediately reduced in the first crystallization. Therefore, during normal operation, the notification vessel III is initiated and agile with a suspension that the sodium sulfite concentration is mixed at a rate of 2225 kg / maximum value of 0.7 percent by weight. Hours from the second crystallization vessel V and the temperature of the sodium hydroxide at the exit contains 40 and 981 kg of Na 2 CO 3 and 185 kg of NaOH (input of the decomposition plant I at least 50 ° C. or a larger part, namely 848 kg of the Na 2 CO 3 , is suspended in the form of monohydrate crystals ), the t also in the production of sulfite, it is temperature by injection of air within the Ge- (X \ not absolutely necessary, the adsorption tower X fäßes III is maintained at 70 ° C. In this vessel, III ^ and the two crystallization vessels VII and VIII 45 evaporates water at a rate of separating from each other, but you can also use two 34 kg / h, and everything from the second crystallization or Na 2 CO 3 supplied to a single device vessel for several of these devices is combined in the anhydrous criterion. For example, if the transformation form is converted.

Setzung von konzentrierter Natriumhydroxidlösung Das im ersten Kristallisationsgefäß III hergestellteSettlement of concentrated sodium hydroxide solution The one produced in the first crystallization vessel III

und SO2 in einem Absorptionsturm erfolgt, dann kann 50 wasserfreie Natriumcarbonat (973 kg/Std.) wird imand SO 2 is carried out in an absorption tower, then 50 anhydrous sodium carbonate (973 kg / h) is added in

in einem einzigen Verfahrensschritt eine Natriumhydro- Separator IV getrennt. Da 5 % der Mutterlauge ausa sodium hydro separator IV is separated in a single process step. Because 5% of the mother liquor from

xidlösung erhalten werden, die wasserfreie Natrium- diesem Kristallisationsgefäß noch an den Kristallenoxide solution can be obtained, the anhydrous sodium in this crystallization vessel still attached to the crystals

Sulfitkristalle enthält. anhaften und etwa 21 kg NaOH enthalten, werden dieseContains sulfite crystals. adhere and contain about 21 kg NaOH, these will

Zur Verringerung der Menge an gelöstem Natrium- Kristalle in einem Heißluftstrom getrocknet, derTo reduce the amount of dissolved sodium crystals dried in a stream of hot air, the

carbonat oder Natriumsulfit im ersten Kristallisations- 55 Kohlendioxidgas enthält, wobei 1000 kg wasserfreiescarbonate or sodium sulfite in the first crystallization 55 contains carbon dioxide gas, 1000 kg of anhydrous

gefäß ist es erwünscht, die Konzentration an Natrium- Natriumcarbonat entstehen.vessel it is desirable to create the concentration of sodium sodium carbonate.

hydroxid auf 28 oder mehr Gewichtsprozent, Vorzugs- Als Mutterlauge, aus der die Kristalle im Separa-hydroxide to 28 or more percent by weight, preferred as mother liquor, from which the crystals in the separa-

weise auf 35 bis 45 Gewichtsprozent, einzustellen. An tor IV abgetrennt wurden, wird mit einer Geschwindig-wise to 35 to 45 percent by weight. Cut off at gate IV, it is

Stelle von oder gemeinsam mit der Verwendung von keit von 4254 kg/Std. eine Lösung erhalten, diePlace of or together with the use of speed of 4254 kg / hour. get a solution that

hohen Natriumhydroxidkonzentrationen kann man 60 1767 kg (41,7 %) NaOH und 16 kg (0,38 %) Na2CO3 High sodium hydroxide concentrations can produce 60 1767 kg (41.7%) NaOH and 16 kg (0.38%) Na 2 CO 3

zur Erniedrigung der Konzentration des Natrium- enthält. Diese Lösung wird in zwei Teile geteilt, vonto lower the concentration of sodium. This solution is divided into two parts, by

carbonats oder Natriumsulfits (beim Gleichgewicht) denen der eine Teil (der 848 kg NaOH und 8 kg Na2CO3 carbonates or sodium sulfite (at equilibrium) which one part (of 848 kg of NaOH and 8 kg of Na 2 CO 3

auch geringe Mengen Natriumsalz, z. B. NaCl oder enthält) mit einer Strömungsgeschwindigkeit vonalso small amounts of sodium salt, e.g. B. NaCl or contains) with a flow rate of

Natriumsulfat, als Fremdsalz innerhalb des Gesamt- 2040 kg/Std. als Aufbereitungswasser A zur Zerset-Sodium sulfate, as a foreign salt within the total 2040 kg / hour. as treatment water A for decomposition

systems verwenden und gleichzeitig die Temperatur er- 65 zungsanlage I zurückströmt. Gleichzeitig wird dersystems and at the same time the temperature generation system I flows back. At the same time, the

niedrigen. Obwohl diese Fremdsalze an keiner Stelle Zersetzungsanlage I mit einer Strömungsgeschwindig-low. Although these foreign salts nowhere do decomposition plant I with a flow velocity

des Systems selbst auskristallisieren, bewirkt ihre keit von 640 kg/Std. Wasser zugeführt. Der verblei-of the system crystallize out by itself, causes its speed of 640 kg / hour. Water supplied. The remaining

Gegenwart, daß die Gleichgewichtslöslichkeit des bende Anteil der obigen Lösung, der 919 kg NaOHPresence that the equilibrium solubility of the bende portion of the above solution, the 919 kg of NaOH

und 8,3 kg Na2CO3 enthält, nämlich 2214 kg/Std., wird dem zweiten Kristallisationsgefäß V zugeleitet.and 8.3 kg of Na 2 CO 3 , namely 2214 kg / hour, is fed to the second crystallization vessel V.

Als zweites Kristallisationsgefäß V wird ein kontinuierlich arbeitendes Sedimentationsgerät nach Art eines Eindickers verwendet, in dem eine aus dem Absorptionsturm VI zuströmende gesättigte Natriumcarbonatlösung und eine aus dem ersten Kristallisationsgefäß III zuströmende, etwa 40%ige Natriumhydroxidlösung vermischt werden können und in dem sich das Natriumcarbonat teilweise in Form von Monohydratkristallen absetzt, wobei sich die abgesetzten Kristalle im Mittelteil des Gefäßes ansammeln und konzentrieren, während die umgebende Flüssigkeit geklärt wird. Durch Einlaßöffnungen im Mittelteil des zweiten Kristallisationsgefäßes V werden vom Absorptionsturm VI her mit einer Geschwindigkeit von 5011 kg/Std. eine Natriumcarbonatlösung, die 1501 kg Na2CO3 enthält, und vom Separator IV her die Mutterlauge eingeführt und im Kristallisationsgefäß V gemischt. Das Natriumcarbonat setzt sich teilweise in Form von Monohydratkristallen ab, und die Konzentration der Mutterlauge innerhalb des Gefäßes wird so eingestellt, daß sie 15 Gewichtsprozent NaOH und 10,8 Gewichtsprozent Na2CO3 enthält. Die abgesetzten Kristalle werden an einer mittleren Ausgangsöffnung gesammelt und zum ersten Kristallisationsgefäß III geführt. Durch Einlassen von Luft wird das Innere des Kristallisationsgefäßes V auf einer Temperatur von 7O0C gehalten, so daß 110 kg Wasser verdampfen. As the second crystallization vessel V, a continuously operating sedimentation device is used in the manner of a thickener, in which a saturated sodium carbonate solution flowing in from the absorption tower VI and an approximately 40% sodium hydroxide solution flowing in from the first crystallization vessel III can be mixed and in which the sodium carbonate partially dissolves In the form of monohydrate crystals, with the settled crystals collecting and concentrating in the central part of the vessel while the surrounding fluid is clarified. Through inlet openings in the middle part of the second crystallization vessel V from the absorption tower VI at a rate of 5011 kg / hour. a sodium carbonate solution containing 1501 kg Na 2 CO 3 , and introduced the mother liquor from the separator IV and mixed in the crystallization vessel V. The sodium carbonate partially settles in the form of monohydrate crystals, and the concentration of the mother liquor within the vessel is adjusted so that it contains 15 percent by weight NaOH and 10.8 percent by weight Na 2 CO 3 . The deposited crystals are collected at a central exit opening and led to the first crystallization vessel III. By admitting air the interior of the crystallization vessel V is maintained at a temperature of 7O 0 C, so that 110 kg of water to evaporate.

Aus dem äußeren, der Klärung dienenden Teil des zweiten Kristallisationsgefäßes V wird mit einer Geschwindigkeit von 3893 kg/Std. eine Lösung abgezogen, die 734 kg NaOH und 530 kg Na2CO3 enthält, und zum Absorptionsturm VI geleitet, wo sie mit Verbrennungsabgasen, die etwa 10 Volumprozent CO2 enthalten, reagiert und mit einer Geschwindigkeit von 404 kg/Std. CO2 absorbiert. Gleichzeitig wird mit einer Geschwindigkeit von 285 kg/Std. Wasser verdampft. Die entstandene Lösung, die 1502 kg/Std. Na2CO3 enthält, wird zum zweiten Kristallisationsgefäß V zurückgeleitet. From the outer, the clarifying part of the second crystallization vessel V is at a rate of 3893 kg / h. withdrawn a solution containing 734 kg of NaOH and 530 kg of Na 2 CO 3 , and passed to absorption tower VI, where it reacts with combustion gases containing about 10 volume percent CO 2 , and at a rate of 404 kg / h. CO 2 absorbed. At the same time, at a speed of 285 kg / hour. Water evaporates. The resulting solution, which is 1502 kg / hour. Contains Na 2 CO 3 , is returned to the second crystallization vessel V.

Während des gesamten Prozesses wird von außen nur die in den Verbrennungsabgasen enthaltene Wärmeenergie zugeführt, die zur Trocknung des wasserfreien Natriumcarbonats verwendet wird. Die im Absorptionsturm IV. verwendeten Verbrennungsabgase werden zur Entfernung von Ruß vorher mit Wasser gewaschen und auf Zimmertemperatur abgekühlt.During the entire process, only that contained in the combustion exhaust gases is used from the outside Heat energy supplied, which is used to dry the anhydrous sodium carbonate. The in Absorption tower IV. Combustion gases are used to remove soot beforehand with water washed and cooled to room temperature.

Beispiel 2Example 2

Es wird nahezu auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1 wasserfreies Natriumcarbonat hergestellt. Der Unterschied besteht darin, daß der Absorptionsturm VI fehlt und daß die etwa 10 Volumprozent CO2 enthaltenden Verbrennungsabgase in den der Klärung dienenden Teil des zweiten Kristallisationsgefäßes V geblasen werden, so daß dort 404 kg CO2 absorbiert und 412 kg Wasser verdampft werden.In almost the same manner as in Example 1, anhydrous sodium carbonate is prepared. The difference is that there is no absorption tower VI and that the combustion exhaust gases containing about 10 percent by volume of CO 2 are blown into the clarification part of the second crystallization vessel V, so that 404 kg of CO 2 are absorbed there and 412 kg of water are evaporated.

In diesem Fall wird die Flüssigkeit, in der das CO3 absorbiert wird, vom äußeren Teil des Kristallisationsgefäßes V zum mittleren Teil dieses Gefäßes zurückgeleitet und dort mit 2265 kg einer Lösung vermischt, die 40,9 % NaOH und 0,4% Na2CO3 enthält und von dem ersten Kristallisationsgefäß III zuströmt. Dadurch werden Monohydratkristalle abgetrennt. Ansonsten wird das Verfahren genauso wie im Beispiel 1 durchgeführt, und es entstehen 1000 kg Na2CO3.In this case, the liquid in which the CO 3 is absorbed is returned from the outer part of the crystallization vessel V to the middle part of this vessel, where it is mixed with 2265 kg of a solution containing 40.9% NaOH and 0.4% Na 2 CO 3 contains and flows in from the first crystallization vessel III. This separates monohydrate crystals. Otherwise, the process is carried out exactly as in Example 1, and 1000 kg of Na 2 CO 3 are produced .

Beispiel 3Example 3

Es wird ein einziges Reaktionsgefäß verwendet, welches gleichzeitig die Funktion des Absorptionsturms und der beiden Kristallisationsgefäße ausübt. In dieses Reaktionsgefäß wird mit einer Lösungstemperatur von 95° C und einer Geschwindigkeit von 417,2 kg/Std. kontinuierlich eine Natriumhydroxidlösung geleitet die 2,86 kg (50 %) NaOH und 1,1 kg (0,26 %) Na2CO3 A single reaction vessel is used, which simultaneously functions as the absorption tower and the two crystallization vessels. In this reaction vessel is at a solution temperature of 95 ° C and a rate of 417.2 kg / hour. a sodium hydroxide solution continuously passed the 2.86 kg (50%) NaOH and 1.1 kg (0.26%) Na 2 CO 3

ίο enthält. Gleichzeitig werden Verbrennungsabgase in das Reaktionsgefäß geleitet, damit mit einer Geschwindigkeit von 40,4 kg/Std. CO2 absorbiert wird. Um zu vermeiden, daß sich an den Teilen, wo CO2-Gas eingeblasen wird, auf Grund der Bildung von Na2CO3 Verunreinigungen absetzen, wird auf die Spitze der Blaslanze, die das CO2-GaS einbläst, ein weicher Gummischlauch aufgesetzt, damit die an der Spitze abgetrennten Kristalle durch die Erschütterungen abfallen, die durch das Einblasen hervorgerufen werden.ίο contains. At the same time, combustion exhaust gases are fed into the reaction vessel so that at a rate of 40.4 kg / hour. CO 2 is absorbed. In order to avoid that on the parts where CO 2 gas is blown in, due to the formation of Na 2 CO 3 impurities, a soft rubber hose is placed on the tip of the blower lance that blows in the CO 2 gas. so that the crystals separated at the tip fall off due to the vibrations caused by the blowing in.

Die sofort im Reaktionsgefäß gebildeten wasserfreien Natriumcarbonatkristalle werden im Beispiel 1 behandelt, und es entstehen 100 kg/Std. wasserfreie Natriumkristalle.The anhydrous sodium carbonate crystals formed immediately in the reaction vessel are shown in Example 1 treated, and there are 100 kg / hour. anhydrous sodium crystals.

Als Mutterlauge, aus der die Kristalle abgetrennt worden sind, wird mit einer Geschwindigkeit von 306,7 kg/Std. eine Lösung erhalten, die 133,1kg (43,4 °/0) NaOH und 1,1 kg (0,36 %) Na2CO3 enthält. Diese Lösung wird mit 70,3 kg/Std. Wasser verdünnt und der Zersetzungsanlage I zugeleitet. Die entstehende Natriumhydroxidlösung besitzt eine Zusammensetzung, die zum Beschicken des Reaktionsgefäßes geeignet ist. Auf diese Weise läuft das Verfahren mit kontinuierlichem Rückstrom ab. Während des Verfahrens wird das Wasser im Reaktionsgefäß bzw. in der Zersetzungsanlage mit einer Geschwindigkeit von 940,1 bzw. 1,3 kg/Std. verdampft.As the mother liquor, from which the crystals have been separated, is at a rate of 306.7 kg / hour. obtain a solution, the 133,1kg (43.4 ° / 0) NaOH and 1.1 kg (0.36%) of Na 2 CO 3. This solution is with 70.3 kg / hour. Diluted water and fed to the decomposition plant I. The resulting sodium hydroxide solution has a composition suitable for charging the reaction vessel. In this way, the process takes place with continuous backflow. During the process, the water in the reaction vessel or in the decomposition plant is displaced at a rate of 940.1 and 1.3 kg / hour, respectively. evaporates.

Beispiel4Example4

Aus dem der Klärung dienenden Teil des Kristallisationsgefäßes V werden 4895 kg/Std. einer 734 kg NaOH und 532 kg Na2CO3 enthaltenden Lösung abgezogen und dem Absorptionsturm IV zugeleitet, in dem die Flüssigkeit mit einem Verbrennungsabgas in Berührung gebracht wird, welches 10 Volumprozent CO2 enthält, welches mit einer Geschwindigkeit von 415 kg/Std. absorbiert wird und zu einer Lösung führt, die 1532 kg Na2CO3 enthält. .From the part of the crystallization vessel V used for clarification, 4895 kg / hour are obtained. a 734 kg NaOH and 532 kg Na 2 CO 3 containing solution drawn off and fed to the absorption tower IV, in which the liquid is brought into contact with a combustion exhaust gas which contains 10 percent by volume of CO 2 , which at a rate of 415 kg / h. is absorbed and leads to a solution containing 1532 kg of Na 2 CO 3 . .

Diese Lösung wird in zwei Teile mit etwa gleichen Strömungsgeschwindigkeiten geteilt, wobei der eine Teil sofort zum Kristallisationsgefäß V geleitet wird, während der andere Teil zum Waschen von Anhydridkristallen verwendet wird, wonach die Waschflüssigkeit zum Kristallisationsgefäß V zurückgeleitet wird. Im Kristallisationsgefäß V wird die erwähnte Lösung mit 2139 kg/Std. einer vom Separator IV zuströmenden Lösung vermischt, die 875 kg NaOH und 7 kg Na2CO3 enthält, so daß sich 878 kg Na2CO3 in Form von Monohydrat absetzen.This solution is divided into two parts with approximately equal flow rates, one part being sent immediately to the crystallization vessel V, while the other part is used for washing anhydride crystals, after which the washing liquid is returned to the crystallization vessel V. In the crystallization vessel V, the solution mentioned is at 2139 kg / hour. a solution flowing in from the separator IV, which contains 875 kg of NaOH and 7 kg of Na 2 CO 3 , so that 878 kg of Na 2 CO 3 are deposited in the form of monohydrate.

Vom Kristallisationsgefäß V werden 1301 kg/Std. eines Breis, der 973 kg Na2CO3 und 141 kg NaOH enthält, zum Kristallisationsgefäß III geleitet und dort mit 2934 kg/Std. einer von der Zersetzungsanlage I zuströmenden Natriumhydroxidlösung vermischt, die 1466 kg (50,0%) NaOH und 8 kg (0,27%) Na2CO3 enthält, wobei das gesamte im Brei enthaltende Na2CO3 in Form von Anhydridkristallen ausfällt.From the crystallization vessel V are 1301 kg / hour. a pulp containing 973 kg of Na 2 CO 3 and 141 kg of NaOH, passed to the crystallization vessel III and there at 2934 kg / hour. a sodium hydroxide solution flowing in from the decomposition plant I and containing 1466 kg (50.0%) NaOH and 8 kg (0.27%) Na 2 CO 3 , all of the Na 2 CO 3 contained in the slurry precipitating in the form of anhydride crystals.

Die ausgefällten Kristalle werden im Separator IVThe precipitated crystals are in the separator IV

abgetrennt, und die verbleibende Mutterlauge, die 711 kg NaOH und 8 kg Na2CO3 enthält, wird mit 795 kg/Std. Wasser verdünnt und zur Zersetzungsanlage I zurückgeleitet. Die abgetrennten Anhydridkristalle werden mit der einen Hälfte der im Absorptionsturm VI gebildeten Natriumcarbonatlösung gewaschen. Beim Waschen wird das wasserfreie Natriumcarbonat hydratisiert und in Monohydratkristalle umgewandelt. separated, and the remaining mother liquor, which contains 711 kg of NaOH and 8 kg of Na 2 CO 3 , with 795 kg / hour. Diluted water and returned to decomposition plant I. The separated anhydride crystals are washed with one half of the sodium carbonate solution formed in absorption tower VI. When washing, the anhydrous sodium carbonate is hydrated and converted into monohydrate crystals.

Das Monohydrat wird bei einer Temperatur unterhalb von 10O0C getrocknet, und man erhält 1000 kg Natriumcarbonatmonohydratkristalle.The monohydrate is dried at a temperature below 10O 0 C, and sodium carbonate monohydrate is obtained 1000 kg.

Während des beschriebenen Verfahrens werden 305 bzw. 73 bzw. 13 kg Wasser im Absorptionsturm VI bzw. im Kristallisationsgefäß V bzw. in der Zersetzungsanlage I verdampft. Außerdem werden 233 kg Wasser als Bildungswasser der Natriumcarbonatmonohydrat-Kristalle oder als an diesem anhaftendes Wasser verdampft.During the process described, 305 or 73 or 13 kg of water in the absorption tower VI or evaporated in the crystallization vessel V or in the decomposition plant I. It also weighs 233 kg Water as the formation water of the sodium carbonate monohydrate crystals or as adhering to it Water evaporates.

Beispiel 5Example 5

Nach dem an Hand der F i g. 2 beschriebenen Verfahren wird wasserfreies Natriumsulfit hergestellt. Dazu wird eine 828 kg NaOH und 1 kg Na2SO3 enthaltende Lösung mit einer Geschwindigkeit von 2582 kg/Std. von oben her kontinuierlich in die Zersetzungsanlage eingeleitet, wo sie mit Natriumamalgam, das von der Elektrolysezelle II zugeführt wird und 365 kg/Std. Natrium enthält, in Berührung gebracht wird und bei einer Temperatur von 8O0C mit einer Geschwindigkeit von 2924 kg/Std. eine etwa 50°/oige NaOH-Lösung gebildet wird. Gleichzeitig werden als Folge der in der Zersetzungsanlage I stattfindenden Wasserstoffentwicklung etwa 10 kg/Std. Wasser verdampft. After the on the basis of FIG. 2, anhydrous sodium sulfite is produced. For this purpose, a solution containing 828 kg of NaOH and 1 kg of Na 2 SO 3 is added at a rate of 2582 kg / hour. continuously introduced from above into the decomposition plant, where it is mixed with sodium amalgam, which is supplied from the electrolysis cell II, and is charged at 365 kg / hour. Contains sodium, is brought into contact and at a temperature of 8O 0 C at a rate of 2924 kg / hour. about a 50 ° / o NaOH solution is formed. At the same time, as a result of the hydrogen evolution taking place in the decomposition plant I, about 10 kg / hour. Water evaporates.

Die in der Zersetzungsanlage I entstehende Natriumhydroxidlösung wird sofort in das erste Kristallisationsgefäß VII eingeleitet und in diesem mit einer Mutterlauge vermischt, welche mit einer Geschwindigkeit von 724 kg/Std. aus einer Filteranlage (Separator) IX zuströmt und als gesättigte Lösung 158 kg Na2SO3 enthält. Während dieses Verfahrens wird das Innere des ersten Kristallisationsgefäßes VII gekühlt und auf einer Temperatur von 500C gehalten, indem Wasser mit einer Geschwindigkeit von 60 kg/Std. verdampft wird.The sodium hydroxide solution formed in the decomposition plant I is immediately introduced into the first crystallization vessel VII and mixed in this with a mother liquor, which at a rate of 724 kg / hour. flows in from a filter system (separator) IX and contains 158 kg of Na 2 SO 3 as a saturated solution. During this process, the interior of the first crystallization vessel VII is cooled and kept at a temperature of 50 ° C. by adding water at a rate of 60 kg / hour. is evaporated.

Nahezu das gesamte im Filtrat enthaltene Na2SO3 wird auskristallisiert und zusammen mit 1487 kg/Std.Almost all of the Na 2 SO 3 contained in the filtrate is crystallized out and together with 1487 kg / hour.

einer Lösung, die 685 kg NaOH und 0,8 kg Na2SO3 enthält, in Form eines Breis aus dem unteren Teil des ersten Kristallisationsgefäßes VII abgeführt. Der Brei wird in das zweite Kristallisationsgefäß VIII geleitet und in diesem mit einer Mischung aus Natriumbisulfit ίο und Natriumsulfit vermischt, das aus dem Absorptionsturm X zuströmt, so daß Natriumsulfitkristalle ausfallen.a solution containing 685 kg of NaOH and 0.8 kg of Na 2 SO 3 , discharged in the form of a slurry from the lower part of the first crystallization vessel VII. The slurry is passed into the second crystallization vessel VIII and mixed in this with a mixture of sodium bisulfite ίο and sodium sulfite, which flows in from the absorption tower X, so that sodium sulfite crystals precipitate.

Hierbei werden 158 kg Natriumsulfitkristalle zusammen mit der NaOH-Lösung aus dem ersten Kristallisationsgefäß VII in das zweite Kristallisationsgefäß VIII überführt und bilden granulierte Natriumsulfitkristalle. Die Mutterlauge ist dann eine etwa 22°/0ige wäßrige Natriumsulfitlösung.Here, 158 kg of sodium sulfite crystals are transferred together with the NaOH solution from the first crystallization vessel VII into the second crystallization vessel VIII and form granulated sodium sulfite crystals. The mother liquor is then about 22 ° / 0 aqueous sodium sulfite solution.

Die entstandenen Natriumsulfitkristalle werden durch Filtrierung abgetrennt, und etwa 40 kg an ihnen anhaftendes Wasser werden weggetrocknet," so daß 1000 kg wasserfreies Natriumsulfit entsteht.The resulting sodium sulfite crystals are separated by filtration, and about 40 kg of them Adhering water is dried off, "so that 1000 kg of anhydrous sodium sulfite is formed.

Das Filtrat wird in zwei Teile geteilt, von denen der eine zum ersten Kristallisationsgefäß VII und der andere mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 5200 kg/Std. zum Absorptionsturm X geleitet wird, wo er mit 508 kg/Std. von etwa 7%igem (Volumprozent) Schwefeldioxid zur Reaktion gebracht wird. Gleichzeitig wird Wasser verdampft und Natriumsulfit in Natriumbisulfit überführt, welches dem zweiten Kristallisationsgefäß VIII zuströmt.The filtrate is divided into two parts, one of which goes to the first crystallization vessel VII and the one others with a flow rate of 5200 kg / hour. is directed to absorption tower X, where he with 508 kg / hour. of about 7% (by volume) Sulfur dioxide is reacted. At the same time, water is evaporated and sodium sulfite converted into sodium bisulfite, which flows into the second crystallization vessel VIII.

Die überstehende Flüssigkeit wird mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 1940 kg/Std. abgezogen, wobei sorgfältig vermieden wird, daß Natriumsulfitkristalle in ihr enthalten sind. Die abgezogene Flüssigkeit wird mit 643 kg/Std. Wasser verdünnt und als Aufbereitungswasser in die Zersetzungsanlage I eingeführt. The supernatant liquid is at a flow rate from 1940 kg / h stripped off, being careful to avoid crystals of sodium sulfite are contained in it. The liquid drawn off is at 643 kg / hour. Water diluted and as Treatment water introduced into the decomposition plant I.

Während des Verfahrens werden 450 kg/Std. Wasser verdampft, wobei als Wärmeenergie die Reaktionswärme und die Lösungswärme des Natriumhydroxids verwendet werden. Von außen her wird während des gesamten Verfahrens nur die Wärme der Verbrennungsabgase zugeführt, die zum Trocknen des wasserfreien Natriumsulfits verwendet wird.During the process 450 kg / hour are used. Water evaporates, the heat of reaction being the heat energy and the heat of solution of sodium hydroxide can be used. From the outside, during the entire process only the heat of the combustion gases supplied to dry the anhydrous Sodium sulfite is used.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (1)

1 21 2 ■ schließlich ein Verfahren bekannt, bei dem Na2S2O5.■ finally a process known in which Na 2 S 2 O 5 . Patentanspruch: und Na2SO3 von hoher Reinheit in drei Stufen durchClaim: and Na 2 SO 3 of high purity in three stages Zusatz von Natronlauge von bei jeder Stufe steigenderAddition of caustic soda of increasing at each level Verfahren zur Herstellung von Natriumcar- Konzentration hergestellt werden. In der ersten Stufe bonat oder Natriumsulfit aus dem Natriumamal- 5 scheidet sich Na2S2O5 ab, während bei der zweiten und garn, das bei der Elektrolyse von Salzen nach dem dritten Stufe Na2SO3 erhalten wircL Insbesondere in Quecksilberverfahren anfällt, wobei eine Lösung, der dritten Verfahrensstufe.wird 6ine 65- bis 75°/oige die Natriumhydroxid und eine geringe Menge Na- Natronlauge zugesetzt, und die anfallende Mutterlauge triumcarbonat oder Natriumsulfit enthält und zur wird in die erste Stufe zurückgeführt, wodurch das Zersetzung des Natriumamalgams als Aufbe- io gewünschte Produkt ohne Verdampfungsvorrichtung reitungswasser einer Zersetzungsanlage zugeleitet oder andere Energiequelle erhalten werden kann,
wird, unter Bildung von Natriumcarbonat oder Nun sind zwar Natriumcarbonat, Natriumsulfit und Natriumsulfit aus einem Teil der hierbei entstehen- ähnliche Verbindungen sehr billige Substanzen, so daß, den Natriumhydroxidlösung mit Kohlendioxid oder wenn große Wärmemengen zur Entfernung des Was-Schwefeldioxid umgesetzt,, das so ausgebildete 15 sers benötigt werden, dieser Verfahrensschritt beträcht-Natriumcarbonat oder Natriumsulfit weitgehend in lieh zu den Produktionskosten beiträgt, so daß es beiKristalle aus wasserfreiem Natriumcarbonat, Na- spielsweise bei der Herstellung von Natriumcarbonat triumcarbonatmonohydrat oder wasserfreiem Na- ' wünschenswert ist, wenn nur so viel Wasser an der triumsulfit überführt und aus dem System entfernt Reaktion beteiligt ist, wie durch die selbsterzeugte wird und eine Rückführung der verbleibenden 20 Wärme, z. B. Bildungswärme des Natriumcarbonats Mutterlauge, die Natriumhydroxid und geringe oder die Lösungswärme des Natriumhydroxids, ver-Mengen Natriumcarbonat oder Natriumsulfit ent- dampft oder entfernt werden kann,
hält, erfolgt, dadurch gekennzeichnet, Tatsächlich beruht auf diesem Prinzip auch das Verdaß man die Mutterlauge im Rückstrom der fahren gemäß der USA.-Patentschrift 3 103 413, bei Amalgamzersetzungsanlage zuleitet und die Na- 25 dem 63%iges und höherprozentiges Natriumhydroxid, triumhydroxidkonzentration der rückströmenden das bei der Quecksilberelektrolyse anfällt, zur Herstel-Mutterlauge zwischen 28 und 45 Gewichtsprozent lung von wasserfreiem Natriumcarbonat verwendet und die Natriumcarbonat- bzw. Natriumsulfit- wird.
Process for the production of sodium car concentration are produced. In the first stage, carbonate or sodium sulfite from the Natriumamal- 5 separates Na 2 S 2 O 5, while wircL particular obtained in the second and yarn obtained in the electrolysis of salts after the third stage Na 2 SO 3 in mercury method, wherein a solution of the third Verfahrensstufe.wird 6ine 65 to 75 ° / o strength sodium hydroxide and a small amount of sodium hydroxide solution added, and triumcarbonat the mother liquor or contains sodium sulfite and becomes recycled to the first stage whereby the decomposition of the Sodium amalgams can be fed to a decomposition plant or another energy source can be obtained without an evaporation device.
is, with the formation of sodium carbonate or Well, sodium carbonate, sodium sulfite and sodium sulfite are from some of the resulting similar compounds very cheap substances, so that the sodium hydroxide solution with carbon dioxide or when large amounts of heat to remove the water-sulfur dioxide reacted, so trained 15 sers are required, this process step contributes considerably-sodium carbonate or sodium sulfite largely in borrowed to the production costs, so that it is desirable for crystals of anhydrous sodium carbonate, for example in the production of sodium carbonate trium carbonate monohydrate or anhydrous sodium, if only so much Water transferred to the trium sulfite and removed from the system is involved in the reaction, as is generated by the self-generated and a return of the remaining 20 heat, e.g. B. Heat of formation of the sodium carbonate mother liquor, the sodium hydroxide and low or the heat of solution of the sodium hydroxide, ver-quantities of sodium carbonate or sodium sulfite can be evaporated or removed,
holds, is carried out, characterized in fact based on this principle and the Verdaß the mother liquor in the return current of the drive according to the USA. Patent 3,103,413, feeds at amalgam decomposer and the sodium ig it and higher-owned sodium hydroxide triumhydroxidkonzentration 25 to 63%, the backflowing, which occurs during the mercury electrolysis, is used to manufacture mother liquor between 28 and 45 percent by weight of anhydrous sodium carbonate and the sodium carbonate or sodium sulfite is used.
konzentration der gesamten, der Zersetzungsanlage Die Herstellung von derart hochprozentigem Na-concentration of the whole, the decomposition plant The production of such high-percentage Na- zugeführten wäßrigen Flüssigkeit bei 0,1 bis 1,0 30 triumhydroxid mit Hilfe der Quecksilberelektrolysefed aqueous liquid at 0.1 to 1.0 30 trium hydroxide with the help of mercury electrolysis bzw. 0,01 bis 0,7 Gewichtsprozent hält. führt jedoch zu einer Verringerung des Wirkungsgrades der angeschlossenen Zersetzungsanlage und istor 0.01 to 0.7 percent by weight. however, it leads to a reduction in efficiency the connected decomposition plant and is auch deswegen nachteilig, weil nur besonders konstruierte Zersetzungsanlagen verwendet werden können. 35 Außerdem sinkt auch die Temperatur, bei der diealso disadvantageous because only specially designed decomposition systems can be used. 35 In addition, the temperature at which the Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung Lösung von Natriumhydroxid noch fest ist, auf 30° CThe invention relates to a process for the preparation of a solution of sodium hydroxide which is still solid, at 30 ° C von Natriumcarbonat und Natriumsulfit aus Natrium- oder weniger ab, wenn dessen Konzentration oberhalbof sodium carbonate and sodium sulfite from sodium or less if its concentration is above hydroxid, das bei der Quecksilberelektrolyse anfällt. von 55 °/„ liegt. Es ist deshalb notwendig, das Natrium-hydroxide, which is obtained from mercury electrolysis. of 55 ° / ". It is therefore necessary to use the sodium Nicht zuletzt zur Beseitigung der Ungleichheit zwi- hydroxid auch während der Speicherung oder des sehen dem Bedarf an Chlor und dem an Natriumhy- 4° Transports auf einer höheren Temperatur zu halten,Not least to eliminate the inequality between hydroxide also during storage or the see the need for chlorine and sodium hy- 4 ° transport to keep at a higher temperature, droxid, die auf Grund der stürmischen Entwicklung Infolgedessen ist in einigen Fällen mehr Wärmeenergiedroxid, which due to the stormy development as a result, is in some cases more heat energy der chlorverarbeitenden Industrie entstanden ist, ist notwendig, als bei der Herstellung des Natriumcarbo-originated in the chlorine processing industry is necessary than in the production of the sodium carbonate als gute Verwendungsmöglichkeit für das Natrium- nats frei wird.as a good use for the sodium nate is released. hydroxid ein geeignetes Verfahren zur Herstellung von Aufgabe der Erfindung ist daher ein Verfahren, das Natriumcarbonat und Natriumsulfit erwünscnt. 45 sowohl ohne zusätzliche Energiequellen für das Ein-Aus der deutschen Patentschrift 1141 627 ist ein dampfen als auch ohne die Verwendung hochkonzen-Verfahreri zur Herstellung von Soda aus Natronlauge trierter Natronlauge auskommt. Von außen soll nur in einem kontinuierlichen Kreislaufverfahren bekannt, diejenige Wärme zugeführt werden, die zum Trocknen indem die Soda durch Umsetzung von NaOH und CO8 der Kristalle von wasserfreiem Natriumcarbonat, Naauf einer Carbonisierungsstufe und Natriumcarbonat- 5° triumcarbonatmonohydrat oder wasserfreiem Natriummonohydrat in einer Verdampf ungsstuf e erzeugt werden sulfit dient. Die zur Durchführung des Verfahrens not- und ein Teil der Mutterlauge in die Verdampfungs- wendige Apparatur soll außerdem billig und leicht stufe, ein anderer in die Carbonisierungsstufe zurück- herzustellen sein.hydroxide a suitable process for the production of the object of the invention is therefore a process which desires sodium carbonate and sodium sulfite. 45 both without additional energy sources for the on-off of the German patent specification 1141 627 is a steaming as well as without the use of hochkonzen Verfahreri for the production of soda from caustic soda trated caustic soda. From the outside, only in a continuous cycle process, that heat is to be supplied, which is necessary for drying by the soda by converting NaOH and CO 8 of the crystals of anhydrous sodium carbonate, Na on a carbonization stage and sodium carbonate trium carbonate monohydrate or anhydrous sodium monohydrate in an evaporation stage e are generated sulfite serves. The apparatus required to carry out the process and part of the mother liquor in the evaporation-agile apparatus should also be cheap and easy to produce, and another one in the carbonization stage. geführt wird. Man kann dabei aber nicht ohne Ver- Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur dämpfer oder andere Energiequellen auskommen. 55 Herstellung von Natriumcarbonat oder Natriumsulfit Aus der britischen Patentschrift 23 733 ist ein Ver- aus dem Natriumamalgam, das bei der Elektrolyse von fahren bekannt, bei dem gasförmiges Kohlendioxid in Salzen nach dem Quecksilberverfahren anfällt, wobei eine Elektrolysezelle vom Diaphragmatyp eingeleitet eine Lösung, die Natriumhydroxid und eine geringe und die Zellösung erhitzt wird, um das an der Anode Menge Natriumcarbonat oder Natriumsulfit enthält erzeugte Chlor daran zu hindern, sich im Elektrolyten 60 und zur Zersetzung des Natriumamalgams als Aufzu lösen, und bei dem weiterhin Natronlauge mit bereitungswasser einer Zersetzungsanlage zugeleitet gasförmigem Kohlendioxid zu Soda umgesetzt und die wird, unter Bildung von Natriumcarbonat oder nach Abtrennen der Sodakristalle erhaltene Mutter- Natriumsulfit aus einem Teil der hierbei entstehenden lauge in die Elektrolysezelle zurückgeführt wird, wobei Natriumhydroxidlösung mit Kohlendioxid oder Schweder zurückgeführten Lösung von Zeit zu Zeit Natrium- 65 feldioxid umgesetzt, das so ausgebildete Natriumcarbochlorid zugesetzt wird, das in der Elektrolysezelle zer- nat oder Natriumsulfit weitgehend in Kristalle aus setzt werden soll. wasserfreiem Natriumcarbonat, Natriumcarbonat-Aus der deutschen Auslegeschrift 1186 450 ist monohydrat oder wasserfreiem Natriumsulfit über-to be led. However, it is not possible to achieve this without the subject matter of the invention is a method for damper or other energy sources. 55 Manufacture of sodium carbonate or sodium sulphite From British patent specification 23 733 is a Ver from the sodium amalgam, which in the electrolysis of drive known, in which gaseous carbon dioxide is obtained in salts by the mercury process, with a diaphragm-type electrolytic cell introduced a solution containing sodium hydroxide and a low level and heating the cell solution to contain the amount of sodium carbonate or sodium sulfite on the anode generated chlorine to prevent itself in the electrolyte 60 and to decompose the sodium amalgam as Aufzu dissolve, and in which sodium hydroxide solution continues to be fed to a decomposition plant with preparation water Gaseous carbon dioxide is converted into soda and that is, with the formation of sodium carbonate or mother sodium sulfite obtained after separating the soda crystals from a part of the resulting Lye is returned to the electrolytic cell, using sodium hydroxide solution with carbon dioxide or Schweder recycled solution from time to time reacted sodium 65 field dioxide, the so formed sodium carbochloride is added, which in the electrolysis cell cerium or sodium sulphite largely turns into crystals should be set. anhydrous sodium carbonate, sodium carbonate - From the German Auslegeschrift 1186 450 is monohydrate or anhydrous sodium sulfite over-
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