DE1567169A1

DE1567169A1 - Fungizide und fungistatische Mittel

Info

Publication number: DE1567169A1
Application number: DE19661567169
Authority: DE
Inventors: Pieroh Ernst Albrecht; Dr Georg-Alexander Hoyer
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1966-12-17
Filing date: 1966-12-17
Publication date: 1970-08-06
Also published as: YU215667A; DE1567169C3; FR1549734A; ES347580A1; BE708057A; NL6717177A; YU33107B; LU54939A1; US3513241A; GB1212708A; IL28955A; DE1567169B2; NL157191C

Description

SCHERING AG

P 15 67 I69.9

Patentabteilung Fungizide und funpjlstatische MIttel

Die Erfindung bezieht sich auf N-(Dialkylaminoalkyl)'-carbaminsäurealkylester bzw. N-CDialkylaminoalkylJ-thiocarbaminsäurealkylester mit fungizider und fungistatischer Wirkung.

Es wurde gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel

₂O_n - NH - CO - X - R ,

H₃C

In der

R einen Alkylrest, vorzugsweise rait I bis 8 Kohlenstoffatomen, *

X Sauerstoff oder Schwefel und

η eine ganze Zahl von 1 bis 5

bedeuten, eine fungizide sowie fungistatische Wirkung aufweisen und sich daher vorzugsweise zur Bekämpfung phytopathogener Pilze eignen.

Durch eine besonders gute Wirkung zeichnen sich solche Verbindungen au3, bei denen in der bezeichneten allgemeinen Formel

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R einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest rait I bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z· B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Oetyl, Isopropyl, Isobutyl, tert.Butyl, Allyl, Propargyl oder Butin-(l)-yl-O) darstellt·

Die erfindungsgeinäß zu verwendenden Verbindungen zeichnen sich überraschenderweise durch eine hervorragende Wirkung gegen Pythiura ultirnum aus, welche die Wirkung der hierfür bekanntgewordenen Mittel gleicher Wirkungsrichtung teilweise übertrifft. Die Wirkung als Beize zur Auflaufförderung des Samens ist ebenfalls beachtlich und besser als die bekannter Mittel.

Die Verbindungen können daher z. B. in der Landwirtschaft oder im Gartenbau als Beizmittel zur Saatgutbehandlung, zur Saatreihenbehandlung als sogenanntes Beidrillmittel oder zur allgemeinen Bodenbehandlung u. a. Verwendung finden.

Die zum Teil neuen Wirkstoffe lassen sich nach an sich bekannten Methoden herstellen. Die Dixnethylarainoniethylcarbarainsäurealkylester (n » l) z. B. durch Reaktion der entsprechenden Carbarain-

und DlmethvlamIn säurealkylester mit Formaldehyd¹"in Wasser bei Raumtenperatür oder erhöhter Temperatur. Die anderen Ester (n =» 2 - 5) werden z. B. durch Umsetzung eines Dirne thy laminoalkylamins rait einem ' Chlorameisensäurealkylester bzw. -thioalkylester in einem geeigneten Lösungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, erhalten. Als Lösungsmittel können hierfür z. B. inerte organische Flüssigkeiten, wie Äther oder Kohlenwasser-

0 0 9 8 3 2/1829 BAD ORIGINAL ,

stoffe,dienen. Geeignete Säureakzeptoren sind z. B* tert. organische Amine, wie z. B. Triethylamin oder Pyridin u. a., anorganische Basen, wie Alkalihydroxyde oder -carbonate u.a., oder auch das für die Umsetzung erforderliehe Amin, welches dann in entsprechend höherer Menge verwendet wird. Die Reaktion verlttuft glatt in einem Temperaturbereich von etwa 0° bis 100° C, kann Jedoch auch bei höheren oder tieferen Temperaturen durchgeführt werden. Die Umsetzung kann als Einphasen- oder Zweiphasenreaktion durchgeführt werden, letztere unter Verwendung nicht mischbarer Flüssigkeiten, z. B. Wasser und organischer Lösungsmittel.

Erfindungsgemäß zu verwendende Verbindungen sind z. B. die folgenden:

Name der Verbindung

Physikalische Konstante

N-(y-Ditnethylatninopropyl)-carbarainsHure-äthy!ester

N-(y-Dimethylaminopropyl)-carbarain· säure-propy!ester

H-(γ-Diraethylaminopropyl)-carbamln säure-buty!ester

N-(y-Dimethylaminopropyl)-carbaminstiure-isobutylester

N-(y-Dimethylaminopropyl)-carbaninsäure-ally!ester

N-(y-Diinethylaninopropyl )-thiocarbaii'iinsäure-J-iithy !ester

BAD

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* ¹²"°^C

20

^Kp:(l3 ram)

159 -

nD₂₀ » 1,4490 ^Kp!(l8 mm)

nD₂₀ = 1,4505

- 102°C

1,4460

nD₂₀ = 1,4593

undostillierbares öl » 1,4905

-4-

Harne der Verbindung;

Physikalische

N-(ß-Dimethylaninoäthyl)-carbaminsäure-butylester

N-^-DimethylaminobutylJ-carbaiainsäure-äthylester

K-iy-DlrriethylarninopropylJ-carbaiain säure-butin-(l)-yl-(3)-ester

N-iy-DimethylarainopropylJ-thlocarbamin- undestilllerbares öl saure-S-propylester

Kp:/,_n % 1)2 - 13Ö°C * (18 mo) ' ->

ⁿ.^D20 " i'^O

Kp:/,_o \ 14O - 143°C (lö cam; •

IiD₂₀ « 1,^500 Kp: _/rt __ ^ 123 - 124°C

Die gekennzeichneten Wirkstoffe können Jeweils allein oder als Mischungen untereinander und/oder uit anderen Pflanzenschutzoder Schädlingsbekämpfungsmitteln angewendet werden, z. B. mit Insektiziden oder h'ematiziden, wenn die gleichzeitige Bekämpfung dieser oder anderer Schädlinge erwünscht ist, oder lait Fungiziden zur Erweiterung des Wirkungsspektrums. Die Anwendung erfolgt zweckmäßig als Pulver, Streumittel, Granulat, Lösung, Emulsion oder Suspension u. a. unter Zusatz fester und/ oder flüssiger Verdünnungsmittel bzw. Trägerstoffe und gegebenen falls von Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsnitteln.

Der Anteil dee bzw. der Wirkstoffe(s) im Mittel kann in weiten Grenzen variieren, wobei die genaue Konzentration des für die Mittel verwendeten Wirkstoffes hauptsächlich von der Menge abhängt, in welcher die Mittel zur Boden- bzw. Saatgutbehandlung u. a. verwendet werden sollen. Beispielsweise enthalten die Mittel 20 oder 50 Gewichtsprozent des Wirkstoffes in Form einer Emulsion bzw. einer Trockenbeize.

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BAD OfUGlNAL

Zur Auflaufförderung des Samens werden die Mittel in an sich bekannter Weise entweder vor der Ausssaat direkt auf das Saatgut oder bei der Aussaat in die Saatfurche (sogenanntes Beidrillen) gebracht. Bei einer Behandlung des Bodens an sich werden die Mittel zweckiaäßlgerwelse in die oberen Bodenschichten bis zu einer Tiefe von etwa 20 cm, z. B. durch Einfrasen, eingebracht.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. B e i s ρ i el 1

Ungedämpfte Komposterde wurde zusätzlich mit Mycel von Pythiura ultiiaura beimpft. Nach gleichmäßiger Vermischung der Mittel mit dem verseuchten Boden folgte ohne Karenzzeit je Konzentration die Aussaat von 25 Korn Markerbsen der Sorte ηWunder von Kelvedon" in 1 Liter Erde fassende Tonschalen. In der Tabelle wird die Stückzahl der aufgelaufenen gesunden Erbsen, die Wurzelbonitur (l bis 4) und das Pflanzenfrischgewlcht nach einer Kulturdauer von 5 Kochen bei 22 bis 24° C angegeben. Als Vergleichsraittel diente CAPTAK (N-Trichlorraethylthio-tetrahydrophthalimid). Die Präparate lagen als Pulver rait 20 Gewichtsprozent Wirkstoff vor·

-6-

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Präparat

Wirkstoff/
Liter Erde

Anzahl gesunder Erbsen

Wurzelbonitur

N-(y-Dimethylaminopropyl)-carbaininsäure-propylester

N-( γ-Dlme thy laminopropyl )· carbaminsäure-äthylester

N- (Diine thylarainopropy1 )-earbarainsäure-butylester

N- (γ-Dirae thy laminopropyl )-thiocarbaiiiinsäure-S-äthylester

N-(ß-Dimethylaniinoäthyl )-earb&minsäure-butylester

N- ( γ-Diraethy laminopropyl )· earbaminsäure-allylester

N-(y-Diraethylaminopropyl)-carbaminsäure-isobuty!ester

N- (y-Dirae thy laminoproy.y 1 )-carbaiainsäure-butin-Cl )-yl-(3)-ester

CAPTAN

Gedämpfter Boden

(2 Kontrollversuche)

Unbehandelter Boden () Kontrollversuche) mg

mg

200mg

mg
rag
mg

mg
mg
mg

mg
mg
rag

mg
rag
mg

rag
rag
mg

mg
mg
mg

rag
mg
tug

rag
mg
rag

A
B
C

21

24 25

22

11

15 20

20

17 20

19 20

24

16 21 20

18

15 22

9 12 20

5 10 18

21

24 24

0 2

4 4 4

1 4

1 2 2

1 1 2

1 1 1

4 4 4

1 1

Pflanzenfrischjre wicht.

1'

ι*

14 g 16 g 16 g

11 g

12 g

12 g 12 g 14 g

20 g 20 g 22 g

20 g 25 G 22 g

19 g

20 g 24 g

4g

6 g

17 g

2 g

5 g

10 g

16 16 ε

17 ε

Wurzelbonitur: 4

weiße Wurzeln ohne Pilznekrosen weiße Wurzeln, geringe Pilznekrosen braune Wurzeln, bereits stärkere Pilznekrosex starke Pilznekrosen, Wurzeln vermorscht

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BAD ORIGINAL

-7-

B e i 3 ρ 1 e 1

Beldrillverfahrcn bei der Aussaab von Baumwolle 2 Liter Erde fassende Tonschalen wurden mit ungedämpfter Komposterde angefüllt. Je 20 cm Saatfurche viurden die Mittel in Form eines Pulvers mit 20 Gewichtsprozent Wirkstoff ausgestreut, danach folgte Je Konzentration die Aussaat von 25 Korn entlinterter Baumwolle. In der Tabelle wird die Anzahl der aufgelaufenen gesunden Baumwollsämlinge und das Pflanzenfrischgewicht nach einer Kulturdauer von 20 Tagen bei 22 bis 24° C angegeben. Als Vergleichslaittel wurde WKEB (Manganäthylen-bis-dithio-carbamat) verv/endet.

Präparat	rag V'irk- stoff je 20 era Furche	Anzahl der gesunden Pflanzen	Pflanzenfrisch gewicht
N- (γ-Dirne thylaminopropyl )- carbaiainsäurc-äthylester	10 rag 20 mg 40 mg 80 mg	21 20 25 22	45 ß 50 β 52 β 50 β
N-(ß-Dirnethylaminoäthyl)- carbaminsäure-butylester	10 rag 20 rag 40 rag 80 mg	21 19 21 18	58 β 40 β 42 β 40 β
N-(γ-Dircethylaminopropyl)- carbaminsäure-allylester	10 mg 20 mg 40 mg 80 rag	MMWM HUlOM	40 g 40 β 50 ß 40 β
N-( y-Diciethylanincp ropyl )- carbarainsüure-isobutylester	10 mg 20 rag 40 ing 80 tag	12 18 24 25	28 ß . 45 g 45 ß
MANEB	10 mg 20 ing 40 rag 80 mg	12 9 11 18	24 β 22 g 50 ß 50 β
GediLipfter Boden (2 Kontrollversuche)	A B	21 17	50 β 54 β
Unbehandelter Boden (2 Kontrollversuche)	A B	9 10	22 β 25 β

BAD

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Beispiel 3

Beidrlllverfahren bei der Aussaat von Baumwolle zur Beltfrnpfung von Pythlurn ultimurn

Gedämpfte Komposterde wurde mit Mycel von Pythium ultlmum beimpft, 2 Liter fassende Tonschalen mit dieser Erde angefüllt und Je 20 ctn Saatfurche die angegebene Wirkstoff menge als 20 $iges Pulver ausgestreut. Danach folgte Je Konzentration die Aussaat von 25 Korn entlinterter Baumwolle. In der Tabelle wird die Anzahl der aufgelaufenen gesunden Baumwollsämlinge und das Pflanzenfrischgewicht nach einer Kulturdauer von 25 Tagen bei 22 bis 24° C angegeben. Vergleichsraittel war CAPTAN (N-Trichlorraethylthio-tetrahydrophthalimid);

Präparat	wirkstoff Je 20 ca Furche	Anzahl der ge sunden Pflan zen	Pflanzen- frlschge- v/lcht
N-(y-Dinethylaininopropyl)- carbaminsäure-äthylester	10 mg 20 rag 40 mg 80 mg	23 19 21 14 .	46 β 40 g 45 β 29 β
N-(ß-Dimethylaminoäthyl)- carbaninsäure-butylester	10 mg 20 mg 40 mg 80 mg	16 23 22 23	34 β 50 g 45 β 49 β
N-(y-Dinethylarainopropyl)- earbaininsäure-butylester	10 mg 20 mg 40 mg 80 rag	12 9 20 24	28 g 21 g 47 β 42 g -.
N-(γ-Dimethylaminopropyl)- earbaminsäure-propylester	10 mg 20 mg 40 mg 80 rag	16 17 21 24	34 β 33 ß 43 ß 47 β
N-( y-Dimethylarninopropyl )- thiocarbaainsäure-S-äthyl- ester	10 mg 20 mg 40 mg 80 rag	17 21 21 14	39 β 45 β 44 g 31 β

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BAD ORIGINAL

-9-

Präparat

Wirkstoff Je	Anzahl der ge	Pflanzen	ε
20 cm Furche	sunden Pflan	frisch	g
	zen	te wicht	6
10 mg	4	6	g
20 mg	7	15	g
4-J mg	15	26	g
80 mg	7	15	g
Ä	18 ■	57	g
B	20		g
C	18.	34	R
A	6	9
B	4	4
C	9	16

CAPTAN

Gedämpfter Boden (> Kontrollversuche)

Unbehandelter Boden (3 Kontrollversuche)

Beispiel 4

B_e 1 ζ ν e r fahren

Ungedämpfte Komposterde wurde zusätzlich mit Mycel von Pythium ultimuiri beimpft. Erbsen der Sorte «Wunder von Kelvedon", gebeizt mit 50 5&igen Pränarateformulierungen, kamen in 0,5 Liter Erde fassende Tonschalen 2 bis 5 cm tief zur Aussaat; Je Konzentration 25 Korn. Nach einer KuIturdäuer von 14 Tagen bei 22 bis 24° C wurde die Anzähl der aufgelaufenen gesunden Erbsen festgehalten. Im Vergleich standen MANEB (Mangan-äthylen-bisdithlocarbamat) und TMTD (Tetraraethyl-thiuram-disulfid).

-10-

BAD

COPY

009832/18 29

Prliparat

N- ( y-Dimethylamlnopropyl )-carbamlnsäure-äthyiester

N-(y-Diiuethylaminopropyl)-carbarainsäure-propylester

N-.(4-Dirnethylaniinobutyl )-carbaminsäure-äthylester

N-(y-Diiaethylaminopropyl )-carbaminsäure-butylester

" N-(y-Dirnethylarainopropyl)-carbiiininsäure-allylester

N-(y-Dirnethylaminopropyl )-carbaiainsäure-butin-(1 )-y 1-(3)-ester

N- (fl-Dirne thylaminoäthy 1 )-carbarainsäure-butylecter

N-(y-Dimethylaminopropyl)-thiocarbaminsäure-S-propyl- ester

Anzahl der aufgelaufenen gesunden Erbsen

>,5 g V/1 rl·:stoff/ 1,0 g Wirkstoff/ ;kK Saatgut ki; Saatgut

24

25
22

19

14

14
16

20

25 21 22

22

21 17

25

HANEB
TMTD

Gedämpfter Boden, Saatgut ohne Beizting

(4 Kontrollversuche)

ünbehandelter Boden, Saatgut ohne Beizung (4 Kontrollversuche)

10	22	11
15	20	10
A	22
B	20
C	1
D	2
A	0
B	5
C
D

009832/18 BAD

Claims

* P a t e η t a η s ρ r. ti ehe

1. Fungizide und funglstatische Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel

N - (CH₂J_n - NH - CO - X - Π

HC'

in der

R einen Alkylrest, vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen,

X Sauerstoff oder Schwefel
und

η eine ganze Zahl von 1 bis 5

bedeuten.

2. Verfahren zur Saatgut- und Bodenbehandlung, dadurch gekennzeichnet, daß Mittel nach Anspruch 1 verwendet werden.

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_olK,,, 009832/1829

BAD OR5O1NAL

- ue Unterlagen ^

ie*, v.·;. 9. iü_v

5· N-(γ-Dimethylaminopropyl)-carbaminsäure-propylester.

4. N-(γ-Dimethylaminopropyl)-carbaminsäure-isobutylester.

5· N-(γ-Dimethylaminopropyl)-carbaminsäure-allylester.

6. N-(γ-Dimethylaminopropyl)-thiocarbaminsäure-S-äthylester.

7· N-(ß-Dimethylaminoäthyl)-carbaminsäure-butylester.

8. N-C^-DimethylaminobutylJ-carbaminsäure-äthylester.

9. N-(γ-Dimethylaminopropyl)-carbaminsäure-butin-(l)-yl-(3)-ester, 10. N-(γ-Dimethylaminopropyl)-thiocarbaminsäure-S-propylester.

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BAD ORiGlNAL