DE1567092C - 0,0 Dialkyl 0 eckige Klammer auf 2 chlor 1 (halogenphenyl) vinyl eckige Klammer tu thiono phosphate - Google Patents
0,0 Dialkyl 0 eckige Klammer auf 2 chlor 1 (halogenphenyl) vinyl eckige Klammer tu thiono phosphateInfo
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Description
Die Erfindung betrifft O,O-Dialkyl-O-[2-chlor
l-(halogenphenyl)-vinyl]-thionophosphate der allge meinen Formel
R-O S X1—C—Cl
p—o—c^: :v-x3
R-O
Hai
worin R für Methyl oder Äthyl, X1 für Wasserstoff oder Chlor, Hai für Chlor oder Brom steht und X2
und X·3 Chlor, Brom oder Wasserstoff bedeuten.
Zwecks Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen setzt man ein entsprechend mehrfach
halogeniertes Acetophenon der Formel
X1
CI- CH
in Anwesenheit einer Base um mit einem alkylierten Thionophosphorsäurehalogenid der Formel
R-O
R-O
-Halogen
Man setzt dabei vorzugsweise stöchiometrische Mengen in Lösung (z. B. Äther oder Benzol) bei O
bis 35° C, am besten bei Raumtemperatur, um. Als Base eignet sich sehr gut Natriumhydrid. Durch Umkristallisieren
aus z. B. Pentan erhält man das Reaktionsprodukt in reiner Form.
Das als Ausgangsmaterial dienende a-Polyhalogen-
acetophenon erhält man durch direktes Halogenieren von Acetophenon oder aus dem entsprechenden halogenierten
Benzol und halogeniertem Acetylchlorid nach Friedel — Crafts mit Aluminiumchlorid.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind bekannten, phosphorhaltigen Schädlingsbekämpfungsmitteln
überlegen und eignen sich besonders als Wirkstoffe in Insektiziden, wobei die Wirkung bei gewissen
Insektenarten, wie Fliegen, Moskitos, Würmern, Raupen und Käfern, besonders typisch ist. Auch
gegen Zecken, Milben und Spinnen sind diese Insektizide wirksam, und ihre Wirkung erstreckt sich nicht
ϊζο nur auf die Insekten selbst, sondern auch auf alle
Zwischenformen ihrer Entwicklung.
Die Verbindungen sind lagerstabil und erwiesen sich auch im Boden als wirksam im obigen Sinn. Bei
ihrer Verwendung besitzen sie eine begrenzte Lebensdauer, sowohl im Boden als auch an der Pfianzenoberfiäche.
wo sie dem Licht und der Luft ausgesetzt sind. Sie stellen daher besonders wertvolle Wirkstoffe
dar, wenn die Pflanzen zwar über einen bestimmten Zeitraum (z. B. während des Wachstums und/oder
der Blütezeit) geschützt werden sollen, das Insektizid jedoch nicht länger, z. B. bis zur Ernte oder bis zur
nächsten Jahreszeit, erhalten bleiben soll.
Besonders günstig ist, daß alle erfindungsgemäßen Verbindungen eine verhältnismäßig geringe Toxizität
für Warmblütler aufweisen. Die bei einigen Verbindungen der obigen allgemeinen Formel extrem
niedrige Toxizität für Säugetiere macht ihre Anwendung praktisch gefahrlos.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt auf übliche Weise in Form von Flüssigkeiten,
Pulvern (die benetzbar gemacht sein können) oder Granulaten.
Die wirkstoffhaltigen Mittel können entweder als lager- und transportfähige Konzentrate, die z. B. 10
bis 98 Gewichtsprozent erfindungsgemäßen Wirkstoffenthalten,
oder in Verdünnung, z. B. mit 0,00001 bis 10 Gewichtsprozent Wirkstoff, in den Handel
gebracht werden. Besonders zweckmäßig für die sofortige Anwendung sind Zubereitungen mit einem
Gehalten 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent Wirkstoff.
Zum Aufstreuen auf oder Einbringen in den Boden verwendet man die wirkstoffhaltigen Mittel zweckmäßig
in einer Menge, die 3 bis 500, insbesondere 3 bis 50 Gewichtsteilen erfindungsgemäßer Verbindung
je Million Gewichtsteile trockenen Bodens entspricht.
| Verbindung | R | CH3 | X1 | Hai | X2 | X3 | Fp. bzw. Kp. (Torr) . |
| A | C2H5 | H | Cl | Cl | Cl | Fp. 55 bis 56°C | |
| B | CH3 | H | Cl | Cl | Cl | Fp. 75 bis 76° C | |
| C | C2H5 | Cl | Cl | Cl | Cl | Fp. 57 bis 58°C | |
| D | CH3 | Cl | Cl | Cl | Cl | Kp. 12070,005 | |
| E | C2H5 | H | Cl | Cl | Br | Fp. 102 bis 103°C | |
| F | CH3 | H | Cl | H | Cl | Fp. 48,5 bis 49,5°C | |
| G | C2H5 | H | Cl | H | Cl | Fp. 48,5 bis 49,5°C | |
| H | H | Ci | Cl | H | Fp. 27,5 bis 28,50C |
ί 567 092
Fortsetzung
| Verbindung | R | CH3 | χ1 | Hal | X2 | X3 | Fp. bzw. Kp. (Torr) |
| I | CH3 | H | Cl | Cl | H | Fp. 81 bis 82° C | |
| J | C2H5 | H | Br' | H | Br | Fp. 55 bis 56° C . | |
| K | CH3 | H | Br | H | Br | Fp. 66 bis 67° C | |
| L | CH3 | H | Br | Br | H | Fp. 89 bis 90,5° C | |
| M | C2H5 | H | Cl | H | Br | Fp. 49 bis 50° C | |
| N | CH3 + C2H5 | H | Cl | H | Br | Fp. 54 bis 56° C | |
| O | C2H5 | H | Cl | H | Br | Kp. 125°/0,005 | |
| P | CH3 | H | Cl | H | Cl | Kp. 125°/0,005 | |
| Q | H | Cl | H | Cl | Fp. 34 bis 35° C |
0,0-Diäthyl-0-[2-chlor-l-(2,4-dichlorphenyl)-
vinyl]-thionophosphat .
7,2 Teile Natriumhydrid (50%ige Dispersion in Mineralöl) wurden mit 200 Volumteilen Äther vermengt
und innerhalb einer Stunde 67 Teile 2.2',4'-Trichloracetophenon in 500 Volumteilen Äther zugegeben.
Nach weiterem 1 stündigem Rühren wurden 68 Teile Thiophosphorsäurechloriddiäthylester innerhalb
einer Stunde unter Rühren zugegeben, noch 3 Stunden gerührt, weitere 14 Teile des obigen Thiophosphorsäurechloridesters
zugegeben, nochmals 16 Stunden gerührt und schließlich weitere 14 Teile Ester zugegeben. Nach weiteren 6 Stunden Rühren
wurde das Gemisch in 200 Volumteile Wasser ausgegossen. Die Ätherschicht wurde abgetrennt, mit
Wasser gewaschen, getrocknet und der Äther abdestilliert. Aus dem Rückstand kristallisierte das
O,O - Diäthyl - O - (2 - chlor -1 - (2,4 - dichlorphenyl)-vinyl)-thionophosphat
aus. Fp. 48,5 bis 49,50C.
Analyse:
Gefunden
berechnet
berechnet
P 8,27, S 8,4, Cl 29,0%;
P 8,25, S 8,5, Cl 28,4%.
P 8,25, S 8,5, Cl 28,4%.
Die Identität wurde durch das Infrarotspektrum bestätigt.
Auf analoge Weise wurde O,O-Dimethyl-O-[2-chlorl-(2,4-dichlorphenyl)-vinyl]-thionophosphat,
Fp. 48,5 bis 49,5° C, hergestellt.
O,O-Diäthyl-O-[2-chlor-1 -(2,5-dichlorphenyl)-vinyl]-thionophosphat
4,95 Teile Natriumhydrid (50%ige Dispersion in Mineralöl) wurden mit 100 Volumteilen Äther vermengt
und innerhalb von 15 Minuten 46,6 Teile Thiophosphorsäurechloriddiäthylester hinzugefügt.
Dann wurden im Verlauf von 5,5 Stunden 46 g 2,2',5'-Trichloracetophenon in 200 Volumteilen Äther
zugefügt, wobei die Temperatur auf 28 bis 34° C gehalten wurde. Das Gemisch wurde 1,5 Stunden
gehalten, filtriert, der Äther abdestilliert und der Rückstand mit Pentan extrahiert. Aus dem Extrakt
wurde kristallines O,O-Diäthyl-O-[2-chlor-(2,5-dichlorphenyl)-vinyl]-thionophosphat
vom Fp. 27,5 bis 28,5° C gewonnen.
Die Identität des Produktes wurde durch Elementaranalyse festgestellt und durch das Infrarotspektrum
bestätigt.
Auf analoge Weise wurde O,O-Dimethyl-O-[2-chlorl-(2,5-dichlorphenyl)-vinyl]-thionophosphat,
Fp. 81 bis 82°C, hergestellt.
Analog wurden die in der Tabelle aufgeführten Verbindungen hergestellt.
Analog wurden die in der Tabelle aufgeführten Verbindungen hergestellt.
Claims (3)
1. O,O-DialkyI-O-[2-chlor-l-(halogenphenyl)-vinyl]-thionophosphate
der allgemeinen Formel
R-O
Hai
worin R für Methyl oder Äthyl, X1 für Wasserstoff oder Chlor, Hai für Chlor oder Brom steht
und X2 und X3 Chlor, Brom oder Wasserstoff bedeuten.
2. 0,0 - Diäthyl - O - [2 - chlor -1 - (2,5 - dichlorphenyl)-vinyl]-thionophosphat.
3. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 und 2 als Wirkstoffe in Insektiziden.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US253981A US3174990A (en) | 1963-01-25 | 1963-01-25 | O-[2-halo-1-(polyhalophenyl) vinyl] esters of o, o-dialkyl phosphorothioic and oalkyl alkylphosphonothioic acids |
| US25398163 | 1963-01-25 | ||
| DES0089200 | 1964-01-23 | ||
| US405855A US3242043A (en) | 1963-01-25 | 1964-10-22 | Omicron-[2-halo-1-(polyhalophenyl) vinyl] esters of omicron, omicron-dialkyl phosphorothioic and omicron-alkyl alkylphosphonothioic acids as insecticides |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1567092A1 DE1567092A1 (de) | 1970-05-27 |
| DE1567092C true DE1567092C (de) | 1973-04-19 |
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