DE1546385A1

DE1546385A1 - Heat sensitive recording material

Info

Publication number: DE1546385A1
Application number: DE19641546385
Authority: DE
Inventors: Norbert Kukla
Original assignee: W Koreska GmbH
Current assignee: W Koreska GmbH
Priority date: 1964-01-16
Filing date: 1964-09-23
Publication date: 1970-07-23
Also published as: BE657816A; GB1039040A; AT243287B; NL6500467A; DE1546385B2; CH438767A

Description

Franz Hund!Franz dog!

Dr. H. NeubauerDr. H. Neubauer

RechtsanwälteLawyers

BA MBERQ ^; BA MBERQ ^;

ijeleion23685 Bamberg, den U. Sept. 1964ijeleion23685 Bamberg, September U. 1964

«Wärmeenipfindliches Aufzeichnungsmaterial""Heat-sensitive recording material"

Gegenstand der, vorliegenden Erfindung ist ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial für Glühnadelregistriergeräte. The present invention relates to a heat-sensitive recording material for glow needle registration devices.

Schon seit längerer Zeit werden zur graphischen Aufzeichnung von elektrischen oder mechanischen Impulsen sogenannte Glühnadel-Eegistriergeräte verwendet. Die Glühnadel -. ein beweglich angeordneter, elektrisch geheizter Stift « wird über ein meist bandförmiges Auf Zeichnungsmaterial geführt, wobei in diesem an den von der Nadel berührten Stellen unter dem Einfluß der Wärme eine bleibende sichtbare Veränderung hervorgerufen wird» Die dabei verwendeten wärmeempfindlichen Registrierpa piere werden daher auch als Glühnadelpapiere bezeichnet.For some time now, electrical or mechanical impulses have been used to graphically record so-called glow needle registration devices are used. the Glow needle -. a movably arranged, electrically heated one Pen «is guided over a mostly tape-shaped drawing material, in which the from the needle touched areas under the influence of heat a permanent visible change is caused » The heat-sensitive registration paper used for this are therefore also referred to as glow needle papers.

Solche wärraeempfindlichen Registrierpapiere sind bereits in großer Zahl bekannt. In einer AusführungsformSuch heat-sensitive recording papers are already known in large numbers. In one disclosed form guide

009830/0273 _; bad original ■■009830/0273 _; bad original ■■

wird ein dunkles Trägermaterial mit einer hellgefärbten, undurchsichtigen, meist wachsartigen Substanz überzogen, welche unter dem Einfluß von Wärme transparent wird. Diese Papiere haben den Nachteil, daß die wärmeempfindliche Schicht druck-, wisch- und kratzempf iridlich ist, sodaß die Aufzeichnungen leicht unleserlich werden.a dark carrier material is coated with a light-colored, opaque, usually waxy substance, which becomes transparent under the influence of heat. These papers have the disadvantage that they are heat-sensitive Layer is sensitive to pressure, wiping and scratching, so that the recordings are easily illegible.

In einer anderen Ausführungsform von wärmeempfindlichem Registrierpapier enthält die Aufzeichnungsschicht eine oder mehrere Substanzen, die miteinander unter dem Einfluß von Wärme unter Farbbildung zu reagieren vermögen. Die Farbe ist hier nicht von Anfang vorhanden, sondern wird erst bei dem Aufzeichnungsvorgang durch Reaktion gebildet. Die Reaktionskomponenten müssen bei Zimmertemperatur in einem inaktiven Zustand vorliegen, damit nicht schon bei der Lagerung infolge vorzeitiger Reaktion eine Verfärbung der Papiere eintritt. Dies wird im allgemeinen durch eine physikalische Trennung der Reaktionskomponenten, wie Unterbringung in verschiedenen Schichten oder chemische Inaktivierung, z.B. durch Zusatz von Maskierungsmitteln, erreicht. Andrerseits soll die Farbreaktion bei Einwirken von Wärme möglichst rasch und gleichmäßig erfolgen. Bei vielen wärmeempfindlichen Farbreaktionsregistrierpapieren ist besonders die erstgenannte Bedingung - keine Verfär bung bei Lagerung - nur unzureichend erfüllt.In another embodiment of heat-sensitive recording paper, the recording layer contains one or more substances which are able to react with one another to form color under the influence of heat. The color is not present here from the beginning, but only becomes through reaction during the recording process educated. The reaction components must be in an inactive state at room temperature so that they do not discoloration of the papers occurs during storage as a result of a premature reaction. This will in general through a physical separation of the reaction components, such as placing them in different layers or chemically Inactivation, e.g. by adding masking agents, is achieved. On the other hand, the color reaction should take effect of heat as quickly and evenly as possible. With many thermosensitive color reaction recording papers the first-mentioned condition in particular - no discoloration during storage - is only insufficiently fulfilled.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung 009830/0273 - —* The aim of the present invention is to create 009830/0273 - - *

BAD ORiGiNALBAD ORiGiNAL

eines druck- und wischfesten, wärmeempfindliohen Aufzeichnungsmaterials, das klare, gleichmäßige und dauerhafte Aufzeichnungen liefert und ausreichende Lagerfähigkeit besitzt*of a pressure- and wipe-proof, heat-sensitive recording material, the clear, uniform and permanent one Provides records and has sufficient shelf life *

Es wurde bereits vorgeschlagen, für wärmeempfind -Hohe Kopier«· und Registrierpapiere Thioharnstoff oder ein wasserlösliches Thioharnstoffderivat in Verbindung mit einem wasserlöslichen Schwertnetallsalz, dessen Metallkation ein gefärbtes Sulfid bildet, zu verwenden. Der Thioharnstoff zersetzt sich bei der Wärmeeinwirkung unter Abgabe von Sulfidionen, die mit den Metallkationen zu einem wasserunlöslichen, dunkel gefärbten SuIfid reagieren. Das ionisierende Reaktionsmediua 1st Wasser, das als Feuchtigkeit in der wärmeerapf indliohen Schicht enthalten ist.It has already been suggested that thiourea or a recording paper be used for heat-sensitive copiers and recording papers water-soluble thiourea derivative in conjunction with a water-soluble sword metal salt whose metal cation forms a colored sulfide. The thiourea decomposes when exposed to heat, releasing sulfide ions, which form one with the metal cations water-insoluble, dark-colored suIfid react. That ionizing reaction medium is water, which is contained as moisture in the heat absorbed indliohen layer.

Die Reaktionsfähigkeit hängt somit bei diesem Papier von den bei der Lagerung herrschenden äußeren Be -dingungen, wie z.B. der Luftfeuchtigkeit, ab. überdies ist auoh die Aufzeichnungsschicht an sich feuchtigkeitsempfindlich, da alle in ihr enthaltenen Reaktionskomponenten wasserlöslich sind.The reactivity of this paper therefore depends on the external conditions prevailing during storage, such as air humidity. moreover the recording layer itself is also sensitive to moisture, since all of the reaction components it contains are water-soluble.

Ua alle diese Nachteile zu vermeiden, wird er -findungsgeaäß ein waraeempfindlicb.es Aufzeichnungsmaterial vorgeschlagen, das aus einen Träger und einer darauf aufgetragenen wärmeeapfindliohen Schicht besteht, wobei dieAmong other things, to avoid all these disadvantages, a warae-sensitive recording material is used according to the invention proposed that consists of a carrier and a heat sensitive layer applied thereon, the

:; \ 009830/0273 3ADORIGINAt:; \ 009830/0273 3ADORIGINAt

wärmeempfindliche Schicht ein in Wasser nicht oder nur schwer lösliches Schwermetallsalz, insbesondere eine Schwermetallseife, dessen Metallkation ein gefärbtes Sulfid bildet, sowie eim bei Zimmertemperatur nicht flüchtige Säure enthält.heat-sensitive layer a heavy metal salt that is insoluble or only sparingly soluble in water, in particular one Heavy metal soap, the metal cation of which forms a colored sulfide, and not at room temperature contains volatile acid.

Nachstehend ist ein AusfUhrungsbeispiel angegeben:An exemplary embodiment is given below:

3,5 Gewichteteile Äthylzellulose3.5 parts by weight of ethyl cellulose

10,0 Gewichtsteile Bleistearat 0,1 Gewichtsteile Oxalsäure10.0 parts by weight of lead stearate 0.1 part by weight of oxalic acid

10,0 Gewichteteile Kaolin und10.0 parts by weight of kaolin and

40,0 Gewiohtsteile Aceton werden in einer Kugelmühle ca. 3 Stunden lang gemahlen.40.0 parts by weight of acetone are ground in a ball mill for about 3 hours.

10,0 Gewichteteile Diphenylthioharnstoff werden in10.0 parts by weight of diphenylthiourea are in 26,4 Gewichtsteilen Aceton26.4 parts by weight of acetone

gelöst bzw. aufgeschlemat und der oben angeführten Masse nach der oben angegebenen Reibzeit in der Kugelmühle zugesetzt. Die vereinigte Masse wird noch 15 - 20 Minuten gerieben und in an sich bekannter Weise auf einen geeigneten Träger, z.B. opakes satiniertes Rohpapier mit einem Gewicht von 45 gr/m aufgetragen.dissolved or aufgeschlemat and added to the abovementioned mass after the abovementioned rubbing time in the ball mill. The combined mass is still 15 - rubbed 20 minutes and was coated in a conventional manner opaque on a suitable support, for example, calendered base paper having a weight of 45 gr /.

Bei dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial schmilzt mindestens eine der Reaktionskomponenten duroh die während des Aufzeiohnungevorgangee auftretende Wärmeeinwirkung. Dadurch wird der Zusammentritt der Reaktions-In the case of the recording material according to the invention, at least one of the reaction components melts durably the heat exposure occurring during the recording process. Thereby the meeting of the reaction

009830/0273 - -. -_.009830/0273 - -. -_.

mm 5 *** mm 5 ***

partner erleichtert. Gleichzeitig bildet die Schmelze auch das Reaktionsmediuin für die Farbreaktion. Die Reaktionsfähigkeit ist von den Lagerbedingungen unabhängig. Die Aufzeichnungsschicht ist außerdem beständig gegenüber dem Einfluß von Feuchtigkeit, da die Reaktionskomponenten in Wasser nicht oder nur schwer löslich sind.partner relieved. At the same time, the melt forms also the reaction medium for the color reaction. The responsiveness is independent of the storage conditions. The recording layer is also resistant to the influence of moisture, since the reaction components are insoluble or only sparingly soluble in water.

Der Zusatz einer nicht flüchtigen organischen Säure stabilisiert das Thioharnstoffderivat und erhöht die Lagerfähigkeit des Materials. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial verfärbt sich auch nach längerem Aufbewahren bei höheren Temperaturen nicht und ist deshalb auch für die Verwendung in Gebieten mit tropischem Klima vorzüglich geeignet, zumal da es gegen Feuchtig keit beständig ist.The addition of a non-volatile organic acid stabilizes the thiourea derivative and increases it the shelf life of the material. The recording material according to the invention discolors even after a long period of time Do not store at higher temperatures and is therefore also suitable for use in areas with tropical conditions Excellent climate, especially since it is resistant to moisture.

Die Aufzeichnungen sind klar und randscharf und können durch Druckeinwirkung nicht verwischt werden. Das erfindungsgemäße wärmeempfindliohe Aufzeichnungsmaterial ist bei einer guten Lagerfähigkeit empfindlich genug, um auch rasch veränderliche Impulse zu erfassen und kann daher auch für jede Art von Glühnadel-Registriergeräten verwendet werden.The recordings are clear and sharp and cannot be blurred by pressure. That thermosensitive recording material according to the invention If it can be stored well, it is sensitive enough to detect rapidly changing impulses and can therefore can also be used for any type of glow needle recorder.

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Claims

Claim

Thermosensitive recording material, consisting of from a carrier and a heat-sensitive one applied to it Layer, characterized in that the heat-sensitive, The borrowed layer is a thiourea derivative which is not or only sparingly soluble in water, and a thiourea derivative which is not or only sparingly in water soluble heavy metal salt, preferably a heavy metal soap, the metal cation of which will form a colored sulfide and contains an acid which is non-volatile at room temperature.

(Hundt). Lawyer.

009830/0273009830/0273