DE1524853B2 - Method and material for recording information by generating an image and apparatus for carrying out the method - Google Patents
Method and material for recording information by generating an image and apparatus for carrying out the methodInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Aufzeichnen von Informationen durch Erzeugen eines lesbaren und/oder elektronisch abtastbaren Bildes auf einem Träger, der ein Material enthält, in dem durch selektive Bestrahlung mit Elektronen, Ionen oder Photonen ein latentes Bild erzeugt wird, das durch Anlagerung von Metall fixiert wird.The invention relates to a method of recording information by generating of a readable and / or electronically scannable image on a carrier containing a material in which a latent image is generated by selective irradiation with electrons, ions or photons, which is fixed by the addition of metal.
Die bisher allgemein üblichen photographischen Verfahren zum Aufzeichnen von Informationen haben den Nachteil, daß sie eine Naßbehandlung erfordern. Eine solche Naßbehandlung ist nicht nur umständlich und erfordert Arbeitsbedingungen, die nicht immer verwirklicht werden können, sondern führt auch wegen der notwendigen Trocknung des Bildträgers zu langen Behandlungszeiten. Elektrostatische und thermische Aufzeichnungsverfahren, die eine solche Naßbehandlung nicht erfordern, führen zu Bildern mit relativ schlechter Auflösung, so daß diese Verfahren ebenfalls nur einen sehr beschränkten Anwendungsbereich haben.The heretofore generally accepted photographic processes for recording information have the disadvantage that they require wet treatment. Such a wet treatment is not only awkward and requires working conditions that cannot always be achieved, but rather also leads to long treatment times because of the necessary drying of the image carrier. Electrostatic and thermal recording processes which do not require such wet treatment to images with relatively poor resolution, so that these methods are also only very limited Have scope.
Es ist weiterhin ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem das strahlungsempfindliche Material einen Halbleiter enthält und das latente Bild allein durch unter-A method is also proposed in which the radiation-sensitive material is a semiconductor contains and the latent image solely through sub-
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schiedliche Anregung der Elektronen in den Flächen- tels eines Elektronenstrahls konstanter Energie unddifferent excitation of the electrons in the area of an electron beam of constant energy and
bereichen der Halbleiteroberfläche erzeugt wird. Die konstanter Flußdichte abgetastet wird.areas of the semiconductor surface is generated. The constant flux density is scanned.
Entwicklung zum sichtbaren Bild erfolgt dann durch Im folgenden wird die Erfindung an Hand der inDevelopment to the visible image then takes place by
Einwirkung eines Redox-Systems und eine anschlie- der Zeichnung dargestellten Ausführungsbeispiele be-The effect of a redox system and an exemplary embodiment shown in the drawing
ßende Behandlung mit Metallionen. Auch dieses vor- 5 schrieben. Es zeigtcorrosive treatment with metal ions. This also stipulated. It shows
geschlagene Verfahren erfordert noch immer nach F i g. 1 eine schematische Darstellung einer Ander Belichtung des Materials zwei Entwicklungs- wendungsart des erfindungsgemäßen Verfahrens, bei gange. der ein Abtaststrahl zur Erzeugung eines latentenProposed method still requires as shown in FIG. 1 is a schematic representation of another Exposure of the material two types of development of the method according to the invention in progress. the one scanning beam for generating a latent
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Bildes benutzt wird,The invention is based on the object of using an image
Verfahren zum Aufzeichnen von Informationen io F i g. 2 eine schematische Darstellung einer ande-Method of recording information io F i g. 2 a schematic representation of another
durch Erzeugen eines Bildes zu schaffen, bei dem zur ren Anwendungsart des erfindungsgemäßen Verfah-to create by generating an image, in which the ren application of the method according to the invention
Entwicklung keine Flüssigkeiten benötigt werden, das rens, bei der ein Flutstrahl und eine das Bild erge-Development no liquids are required, the rens, in which a flood jet and an image
sich in einem Minimum an Zeit durchführen läßt und bende Maske zur Erzeugung eines latenten Bildes bei dem Bilder mit einer sehr guten Auflösung erzielt benutzt werden,can be carried out in a minimum of time and a mask for generating a latent image in which images with a very good resolution are used,
werden. 15 F i g. 3 eine schematische Ansicht eines Trägerswill. 15 F i g. 3 is a schematic view of a carrier
Diese Aufgabe wird nach der Erfindung dadurch mit darauf befindlichem entwickeltem Bild,This object is achieved according to the invention with a developed image thereon,
gelöst, daß in dem Träger ein Material verwendet F i g. 4 eine schematische Darstellung einer erstensolved that a material used in the carrier F i g. 4 is a schematic representation of a first
wird, das unter dem Einfluß der Bestrahlung, Kristal- Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Vorrich-is that under the influence of irradiation, crystal embodiment of a device according to the invention
lisationsstellen bildet, und der Träger nach der Be- tung undForms lization points, and the carrier after the prayer and
lichtung Metallmolekülen ausgesetzt wird, die sich 20 F i g. 5 eine schematische Darstellung einer weitean den Kristallisationsstellen selektiv anlagern und ren Ausführungsform einer erfindungsgemäßen Vorkondensieren, so daß sie ein dauerhaftes Bild ergeben. richtung.exposure to metal molecules, which are 20 F i g. 5 is a schematic representation of a weitean the crystallization sites selectively attach and ren embodiment of a pre-condensing according to the invention, so that they form a permanent image. direction.
Die Erfindung bezieht sich auch auf ein Auf- Das erfindungsgemäße Verfahren besteht aus zweiThe invention also relates to an on- The method according to the invention consists of two
nahmematerial, das zur Aufzeichnung von Infor- Hauptschritten. Beim ersten Schritt wird das Auf-recorded material used to record information- main steps. In the first step, the
mationen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren 25 nahmematerial Elektronen, Ionen oder Photonenmations according to the inventive method 25 took material electrons, ions or photons
geeignet ist. Dieses Aufnahmematerial enthält eine ausgesetzt, die in Form eines gelenkten oder einessuitable is. This recording material contains an exposed, in the form of a steered or a
Metallverbindung aus der Gruppe der Metallhaloge- mittels Masken ausgeblendeten Strahles ein MusterMetal compound from the group of metal halogens - a pattern masked out by a beam
nide, der Metallacetylacetonate oder in Form von darstellen und in den Bereichen des Aufnahme-nide, the metal acetylacetonate or in the form of and in the areas of the intake
Wismuttrioxid und eine gegenüber elektromagneti- materials, auf die sie auftreffen, die Bildung vonBismuth trioxide and one against electromagnetic materials they hit, the formation of
scher, Elektronen- und/oder Ionenstrahlung empfind- 30 Kristallisationsstellen bewirken und hierdurch einShear, electron and / or ion radiation sensitive 30 cause crystallization points and thereby a
liehe Substanz, die Verbindungen aus einer oder latentes Bild erzeugen. Die bestrahlten Bereiche wer-lent substance that create compounds from a or latent image. The irradiated areas are
mehreren Elementen der Gruppe II und der den als Kristallisationsstellen bezeichnet, weil sie inseveral elements of group II and those referred to as crystallization sites because they are in
Gruppe VI des periodischen Systems der Elemente der Lage sind, das Anlagern oder ZusammenwachsenGroup VI of the periodic table of elements are capable of attaching or growing together
umfaßt. Diese Stoffe sind vorzugsweise in einem von Atomen oder Molekülen eines Entwicklermate-includes. These substances are preferably in one of the atoms or molecules of a developer material
filmbildenden Bindemittel dispergiert. 35 rials zu ermöglichen und zu fördern, wogegen unbe-dispersed film-forming binder. 35 rials to enable and promote, whereas indispensable
Die Dispersion in einem Bindemittel ermöglicht es, strahlte Bereiche des Aufnahmematerials eine derarden Hauptanteil des Aufnahmematerials sehr wirk- tige Anlagerung oder ein derartiges Wachsen nicht in sam der die Information enthaltenden Strahlung aus- merklichem Umfang gestatten. Der zweite Verfahzusetzen. Dieser Einwirkungsprozeß, bei dem im rensabschnitt besteht in der Entwicklung des latenten Aufnahmematerial Bereiche mit Kristallisationsker- 40 Bildes, um es sichtbar oder auf andere Art nutzbar nen oder Kristallisationsstellen erzeugt werden, wird zu machen, was dadurch erzielt wird, daß die Oberhinfort »Aktivierung« genannt. Die Kristallisations- fläche des Aufnahmematerials Metallmolekülen ausstellen sind in der Lage, eine große Anzahl von Teil- gesetzt wird. Die Metallmoleküle lagern sich an den chen eines dampfförmigen Metallentwicklers anzu- Kristallisationsstellen des latenten Bildes an und ziehen, dessen Einwirkung das Aufnahmematerial 45 bilden dadurch ein sichtbares oder elektronisch lesausgesetzt werden kann. Die Aktivierung wird örtlich bares Bild oder Muster, das mit dem Aufnahmedurch das Auftreffen von Elektronen, Ionen oder material dauerhaft verbunden ist. Das auf diese Photonen auf das Aufnahmematerial bewirkt. Weise entwickelte Bild kann' ein leitendes MusterThe dispersion in a binder makes it possible to radiate areas of the recording material Most of the recording material does not have very effective accumulation or such growth Allow a considerable amount of radiation containing the information. The second procedure. This influencing process, in which in the renal segment, consists in the development of the latent Recording material Areas with a crystallization core image to make it visible or usable in some other way nen or crystallization sites are generated, will do what is achieved by the fact that the Oberhinfort Called "activation". Expose the crystallization surface of the recording material to metal molecules are able to set a large number of sub-is. The metal molecules attach to the chen a vaporous metal developer to crystallization sites of the latent image and pull, the action of which forms the recording material 45 thereby a visible or electronically exposed reading can be. The activation is localized image or pattern associated with the recording the impact of electrons, ions or material is permanently connected. That on this Causes photons on the recording material. Wise developed image can be 'a guiding pattern
Das Aufnahmematerial gemäß der vorliegenden sein, beispielsweise für eine elektrische Schaltung, Erfindung erzeugt Kristallisationsstellen bei einer 50 oder es kann sich um ein Bild, einen Text oder ein Photonenbestrahlung mit einer Energiedichte von Symbol handeln, von dem eine bleibende Aufzeich-104 erg/cm2 und bei einer Elektronenbestrahlung mit nung erzielt werden soll, die sofort betrachtet oder einer Energiedichte von 20 erg/cm2. Es ermöglicht gelesen und dann für weiteres Lesen oder Betrachten schnelle Video-Aufzeichnungen mit hoher Auflösung aufbewahrt werden kann. Da die Aufzeichnungen bei Strahlenströmen von weniger als 10~7 A und 55 ohne Verlust an Einzelheiten extrem klein sein kön-Schreibgeschwindigkeiten von mehr als 100 cm2/sec. nen, kann eine große Menge an Informationen auf Ferner wurde herausgefunden, daß bei dem erfin- Bändern mit kleiner Oberfläche aufgenommen werdungsgemäßen Aufnahmematerial die Auflösung den, die nur wenig Raum beanspruchen, so daß die größer ist als 200 Linienpaare/mm. Damit können Erfindung äußerst vorteilhaft zur Aufzeichnung bei Video-Aufzeichnungen unter der Voraussetzung 60 großer Informationsmengen für späteren Abruf oder einer möglichen Punktgröße von etwa 2 μΐη Gebrauch verwendet werden kann. Da das Verfah-2,5 χ 109 Bit/sec aufgezeichnet werden. Zusätzlich ren sehr schnell arbeitet — es benötigt nur einige Sebietet die dem Aufnahmematerial innewohnende künden zum Aufnehmen und zum Entwickeln einer Eigenschaft, unter Elektronenbeschuß Photonen im voll gebrauchsfähigen Kopie —, bietet es deutliche blauen Bereich des Spektrums zu emittieren, die 65 Vorteile gegenüber der heute für diesen Zweck anMöglichkeit, ein einfaches linsenloses Wiederauf- gewandten photographischen Technik. Das Fehlen nahmesystem zu schaffen, bei dem das entwickelte des umständlichen und Zeit beanspruchenden chemi-BiId die Photonenflußdichte moduliert, wenn es mit- sehen Naß-Entwicklungsverfahrens vergrößert weiterThe recording material according to the present invention, for example for an electrical circuit, creates crystallization points at a 50 or it can be an image, a text or a photon irradiation with an energy density of symbol, of which a permanent record-10 4 erg / cm 2 and should be achieved with electron irradiation with voltage that is considered immediately or an energy density of 20 erg / cm 2 . It allows for reading and then quick, high resolution video recordings can be kept for further reading or viewing. Since the recordings can be extremely small with radiation currents of less than 10 ~ 7 A and 55 without loss of detail - writing speeds of more than 100 cm 2 / sec. A large amount of information can be obtained. Furthermore, it has been found that the recording material according to the invention recorded tapes with a small surface area, the resolution that which takes up little space, so that it is greater than 200 line pairs / mm. In this way, the invention can be used extremely advantageously for recording video recordings, assuming large amounts of information for later retrieval or a possible point size of about 2 μm for use. Since the process 2.5 χ 10 9 bit / sec are recorded. In addition, ren works very quickly - it only takes a few seconds to record and develop a property inherent in the recording material to emit photons in the fully usable copy under electron bombardment - it offers the clear blue region of the spectrum to emit the 65 advantages over today's for this purpose at the possibility of a simple lensless re-employed photographic technique. The lack of a recording system in which the developed, cumbersome and time-consuming chemical image modulates the photon flux density when it is further enlarged with the wet development process
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die Vorteile der vorliegenden Erfindung gegenüber F i g. 2 zeigt eine andere Vorrichtung zur Aufden üblichen photographischen Verfahren und er- nähme oder Aktivierung mittels Elektronen, Ionen möglicht nach dem Aufnehmen das Erzielen einer oder Photonen, die jedoch keine Strahlbündelung sofort lesbaren Kopie. Dieser letztere Gesichtspunkt und kein zeilen- oder punktweises Bestreichen des bietet einen beachtlichen Vorteil bei Informations- 5 Aufnahmematerials erfordert. Bei dieser Ausfüh-Verarbeitungssystemen, bei denen man üblicherweise rungsform ist in der Nähe des Aufnahmematerials 4 Wartezeiten in Kauf nehmen muß, während denen eine das Bild formende Maske 8 od. dgl. vorgesehen, ein Band angehalten werden muß, damit ein Aus- die verschiedene für Elektronen, Ionen oder Photodrucken mit Hilfe einer in diesen Systemen häufig nen durchlässige und undurchlässige Bereiche aufbenutzten Schreib- oder Fernschreibmaschine erfol- io weist und einen Flußstrahl aus Elektronen, Ionen gen kann. Dagegen ermöglicht die Erfindung die oder Photonen ganz oder teilweise abfängt. Auf Verwendung eines kontinuierlich laufenden Bandes, diese Weise wird das Aufnahmematerial 4 gemäß auf das die Information aufgezeichnet wird, die direkt einem Muster belichtet oder aktiviert, das den und sofort gelesen oder ausgewertet werden kann. durchlässigen und undurchlässigen Bereichen der dasthe advantages of the present invention over FIG. Figure 2 shows another device for loading conventional photographic processes and receive or activate by means of electrons, ions possible after recording one or photons, but no beam bundling instantly readable copy. This latter point of view and no line or point marking of the offers a considerable advantage when it comes to informational 5 recording material. In these execution processing systems, in which one is usually in the vicinity of the recording material 4 Have to accept waiting times during which a mask 8 or the like that forms the image is provided, a belt must be stopped in order for an output to be different for electrons, ions, or photo-printing with the help of a permeable and impermeable area often used in these systems Typewriter or teletypewriter and a flow beam of electrons, ions gen can. In contrast, the invention enables the or photons to be wholly or partially intercepted. on Using a continuously running belt, in this way the recording material 4 according to FIG on which the information is recorded which directly exposes or activates a pattern which the and can be read or evaluated immediately. permeable and impermeable areas of the
15 Bild erzeugenden Maske 8 entspricht. Diese Maske15 corresponds to the image-generating mask 8. This mask
Aktivierung (Aufnahme) oder Vorlage 8 kann die Gestalt einer undurchlässi-Wie
zuvor erläutert, können die nachher ausführ- gen Platte mit dem Bild entsprechenden ausgeschnitlicher
beschriebenen Aufnahmematerialien »belich- tenen Abschnitten aufweisen. Sie kann auch in Getet«
oder aktiviert werden, so daß sie ein latentes stalt eines photographischen Negativs od. dgl. vor-BiId
aus Kristallisationsstellen aufweisen, in dem sie 20 liegen. In beiden Fällen kommt es auf das Hindurchmit
Ionen, Elektronen oder Photonen bestrahlt wer- treten der nicht aufgefangenen Elektronen, Ionen
den. Die Elektronen, Ionen oder Photonen können oder Photonen durch die Vorlage an. Die Auszu
relativ feinen Strahlen gebündelt und über das drücke »durchlässig« und »undurchlässig« werden in
Aufnahmematerial geführt werden, um das ge- ihrem weitesten Sinn verwendet und schließen nicht
wünschte Muster aus Kristallisationsstellen zu erzeu- 25 nur das Hindurchtreten durch die Vorlage, sondern
gen. Ein Schema einer entsprechenden Vorrichtung beispielsweise auch das Abfangen oder Nichtabfanist
in Fig. 1 dargestellt, in der eine Strahlungs- gen durch Reflexion oder Absorption von Elektroquelle
2 einen Ionen-, Elektronen- oder Photonen- nen, Ionen oder Photonen ein. So kann beispielsweise
strahl 3 erzeugt, der Aufnahmematerial 4 bestreicht. jedes Dokument, das entsprechend den darauf be-Der'Strahl
3 kann, wie durch die Z-Y-Achsen ange- 30 findlichen Zeichen oder Mustern selektiv Licht redeutet,
mittels dem Fachmann wohlbekannter Ge- flektiert, zur Erzeugung des Musters verwendet werräte
und Verfahren orthogonal abgelenkt werden. den, mit dem die Strahlung auf das Aufnahmemate-Ein
Licht- oder Photonenstrahl kann mittels einer rial auftrifft, so daß letzlich eine Wiedergabe des
Kathodenstrahlröhre, insbesondere einer Röhre des Dokumentes hergestellt wird,
als »Lichtpunktabtaster« bekannten Typs, erzeugt 35 Ft-Wa
und zum Abtasten des Aufnahmematerials 4 veran- n W1C un°
laßt werden. Ein Elektronenstrahl kann mittels be- Durch das Auftreffen von Elektronen, Ionen oder
liebiger, wohlbekannter Kathodenstrahlerzeuger her- Photonen auf das Aufnahmematerial wird auf dessen
gestellt werden, wie sie beispielsweise in Kathoden- Oberfläche ein latentes Bild aus einer Anzahl von
strahlröhren verwendet werden. In den Fällen, in 40 Kristallisationsstellen erzeugt, deren Anordnung den
denen das Abtasten und das Bilden von Kristallisa- zu reproduzierenden Zeichen entspricht. Wird ein
tionsstellen mittels Ionen- oder Elektronenstrahlen derartiges latentes Bild der Einwirkung eines Metallvorgenommen
wird, müssen natürlich diese Strahlen dampfes ausgesetzt, dann werden Atome oder MoIeim
Vakuum erzeugt werden, und es muß ihnen das küle des Dampfes nur von den Kristallisationsstellen
Aufnahmematerial 4 ebenfalls im Vakuum ausgesetzt 45 des latenten Bildes angezogen und festgehalten. Es
werden. Die erforderliche Vakuumkammer 6 ist in wurde berechnet, daß bei dem erfindungsgemäßen
F i g. 1 durch gestrichelte Linien angedeutet, da sie Verfahren jedes Atom einer Kristallisationsstelle bis
von beliebiger Gestalt und beliebigem Aufbau sein zu etwa 10 000 Atome aus dem Dampf einfängt. Auf
kann und lediglich die Erzeugung und Aufrecht- diese Weise kann eine mengenmäßig bedeutende Anerhaltung
eines evakuierten Raumes ermöglichen 50 lagerung von dem Metall des Dampfes auf dem Aufmuß.
Da es üblicherweise erwünscht ist, das Auf- nahmematerial in jedem gewünschten Muster erzielt
nahmematerial in Ladungen oder kontinuierlich ein- werden. Soweit das Anlagerungsmuster eine symbozuführen
und herauszunehmen, sind an der Vakuum- lische oder bildliche Information darstellt, ist diese
kammer die dafür erforderlichen, nicht näher dar- Information für das Auge sofort sichtbar,
gestellten Teile vorgesehen. Ebenfalls erforderlich, 55 Die Entwicklung eines latenten Bildes aus derwenn
auch nicht dargestellt, sind Einrichtungen zum artigen Kristallisationsstellen kann je nach Bedarf
Evakuieren der Vakuumkammer 6, wenn immer das entweder nach oder gleichzeitig mit der Aufnahme
erforderliche Vakuum, beispielsweise durch Öffnen oder Aktivierung erfolgen. Der erforderliche Dampf
der Kammer zum Entnehmen von Aufnahmemate- kann durch Erwärmen eines in festem Zustand vorrial,
verloren gegangen ist. Da das Aufnahmematerial 60 liegenden Dampfmaterialvorrats hergestellt und der
üblicherweise lichtempfindlich ist, versteht es sich, so erzeugte Dampf in eine Vakuumkammer eingedaß
die Aufnahme oder Aktivierung in einer licht- leitet werden, die das belichtete oder aktivierte Aufdichten oder dunklen Kammer ausgeführt werden nahmematerial enthält. Der Dampf- oder Molekülmuß,
die das Eindringen von Licht der Frequenz Schwaden kann von einer Quelle oder einem »Ofen«
oder Frequenzen, für die das Aufnahmematerial 65 geliefert werden, der in der Vakuumkammer angeempfindlich
ist, ausschließt. Bei optischer oder Pho- ordnet ist; er kann auch von einer außerhalb befindtonen-Aktivierung
ist es jedoch nicht erforderlich, liehen Quelle hierhin geliefert werden, die nach Bedas
Aufnahmematerial unter Vakuum zu halten. darf geöffnet oder mit der Vakuumkammer verbun-Activation (recording) or template 8 can have the shape of an impermeable. As explained above, the plate subsequently executed with the recording materials cut out corresponding to the image can have exposed sections. It can also be set or activated so that it has a latent form of a photographic negative or the like in front of image from crystallization points in which it is located. In both cases it is the case that ions, electrons or photons are irradiated through and the electrons, which are not captured, pass through. The electrons, ions or photons can or photons through the template. The Auszu relatively fine rays bundled and using the press »permeable« and »impermeable« are guided into recording material in order to use the widest possible meaning and to create unwanted patterns of crystallization points A diagram of a corresponding device, for example also the interception or non-interception, is shown in FIG. 1, in which a radiation gene enters an ion, electron or photon, ion or photon by reflection or absorption from electrical source 2. For example, beam 3 can be generated and coated on recording material 4. any document which, in accordance with the characters or patterns located thereon, can be interpreted light, according to the characters or patterns located thereon, would be inflected, used to generate the pattern and orthogonally deflected methods well known to the person skilled in the art will. the one with which the radiation hits the recording material - a light or photon beam can be used by means of a rial, so that ultimately a reproduction of the cathode ray tube, in particular a tube of the document, is produced,
known as a »light point scanner«, generates 35 Ft - Wa
and for scanning the recording material 4, W1C un °
let be. An electron beam can be produced by means of the impingement of electrons, ions or some well-known, well-known cathode ray generator. Photons on the recording material are placed on it, for example, as a latent image from a number of ray tubes is used in the cathode surface. In cases in which 40 crystallization points are generated, the arrangement of which corresponds to that of the scanning and the formation of crystallization characters to be reproduced. If such a latent image of the action of a metal is made by means of ion or electron beams, these rays must of course be exposed to vapor, then atoms or MoIeim are generated in a vacuum, and they only need the coolness of the vapor from the crystallization points recording material 4 also in a vacuum exposed 45 of the latent image attracted and captured. It will. The required vacuum chamber 6 has been calculated that in the inventive FIG. 1 indicated by dashed lines, since it captures every atom of a crystallization point of any shape and any structure up to about 10,000 atoms from the steam. In this way, a significant amount of the maintenance of an evacuated space can be made possible by the storage of the metal of the vapor on the outlet. Since it is usually desired to achieve the receiving material in any desired pattern, the receiving material can be used in charges or continuously. Insofar as the attachment pattern requires a symbol to be carried out and removed, the vacuum table or pictorial information is shown, this chamber is the information required for this, which is not shown in detail, immediately visible to the eye,
provided parts. Also necessary, 55 The development of a latent image from which, although not shown, are facilities for such crystallization sites can evacuate the vacuum chamber 6 as required, whenever the vacuum required either after or at the same time as the recording occurs, for example by opening or activating it. The steam required in the chamber to remove recording material can be lost by heating the material in a solid state. Since the recording material 60 is made up of a lying supply of vapor material and which is usually light sensitive, it is understood that vapor generated in this way is introduced into a vacuum chamber so that the recording or activation can be carried out in a light-conducting material which contains the exposed or activated sealing or dark chamber. The vapor or molecular must which excludes the penetration of light of frequency fume from a source or an "oven" or frequencies to which the recording material 65, which is sensitive in the vacuum chamber, are supplied. With optical or Pho- is; It can also be used from an external activation, but it is not necessary to supply the borrowed source to keep the recording material under vacuum according to Bedas. may be opened or connected to the vacuum chamber
den werden kann, um den Dampf in die Vakuumkammer einzuleiten. Das aktivierte Aufnahmematerial kann zur Dampfentwicklung auch in eine getrennte Kammer gebracht werden.can be used to introduce the steam into the vacuum chamber. The activated recording material can also be placed in a separate chamber to generate steam.
Wie erwähnt, ist es möglich, das aktivierte Aufnahmematerial dem entwickelnden Dampf- oder Molekülschwaden während der Aktivierung auszusetzen, so daß das latente Bild während seiner Entstehung sogleich entwickelt wird. Werden bei der Aktivierung allerdings Elektronen oder Ionen zur Erzeugung des latenten Bildes verwendet, dann mag es wegen möglicherweise störenden Wechselwirkungen zwischen den Atomen des Dampfes und den aktivierenden Ionen oder Elektronen unerwünscht sein, das Bild gleichzeitig mit der Aktivierung zu entwickeln. Daher kann es vorteilhaft sein, das latente Bild nach seiner Entstehung und nach seiner vollständigen Ausbildung zu entwickeln. Im allgemeinen hat es sich als zweckmäßig herausgestellt, eine evakuierbare Kammer zu verbinden, in der das Aufnahmematerial angeordnet wird und die sowohl eine Elektronen- oder Ionenquelle als auch einen J Dampferzeuger enthält, der sich steuerbar vom Kammerinneren abtrennen läßt. Nach dem Evakuieren der Kammer wird das latente Bild durch Elektronen oder Ionen erzeugt. Der Dampferzeuger kann während dieses Schrittes in Betrieb gesetzt sein, so daß er bereit ist, Dampf in die Kammer zu liefern. Nach, der Ausbildung des latenten Bildes werden die Dämpfe dem Kammerinneren zugeleitet, und es wird das gerade aktivierte Aufnahmematerial den Dämpfen ausgesetzt.As mentioned, it is possible to expose the activated recording material to the developing vapor or molecular plume during the activation, so that the latent image is developed immediately as it is being formed. If, however, electrons or ions are used to generate the latent image during activation, then it may be undesirable because of possibly disruptive interactions between the atoms of the vapor and the activating ions or electrons to develop the image simultaneously with the activation. It can therefore be advantageous to develop the latent image after it has been formed and after it has been fully developed. In general, it has proved to be expedient to connect an evacuable chamber, in which the recording material is placed and as well contains both an electron or ion source comprises a J steam generator which can be separated from the chamber interior controllable. After the chamber has been evacuated, the latent image is generated by electrons or ions. The steam generator can be activated during this step so that it is ready to deliver steam into the chamber. After the formation of the latent image, the vapors are supplied to the interior of the chamber and the recording material which has just been activated is exposed to the vapors.
Wegen ihrer leichten und sauberen Durchführbarkeit wird die Entwicklung durch die Einwirkung von Metalldampf auf das aktivierte Aufnahmematerial bevorzugt. Es ist jedoch ebenfalls möglich, das latente Bild durch eine Behandlung des Aufnahmematerials in einem Beschichtungsbad, insbesondere einem stromlosen Bad, zu entwickeln. Derartige stromlose Beschichtungsbäder sind bekannt und brauchen nicht näher beschrieben zu werden.Because of its easy and clean feasibility, development is facilitated by the action of Metal vapor on the activated recording material is preferred. However, it is also possible to use the latent Image by treating the recording material in a coating bath, in particular a currentless bath. Such electroless plating baths are known and do not need to be described in more detail.
Bei einem kontinuierlichen Aktivierungs- und Entwicklungsverfahren scheinen Aktivierung und Entwicklung gleichzeitig zu verlaufen. Bei diesem Verfahren wird ein Metall-Dampfstrahl auf einen auf einer bestimmten Temperatur gehaltenen Träger gerichtet. Nach genauer Einstellung der in der Aufdampftechnik bekannten Bedingungen, bei denen an der Oberfläche des Aufnahmeträgers ein Gleichgewicht herrscht, ist die Anzahl der Atome, die die Oberfläche verlassen, der Anzahl der einfallenden Atome gleich. Treffen nun anregende, aktivierende Elektronen oder Photonen auf die Oberfläche des Aufnahmematerials auf, dann werden dort, wo der Elektronen- oder Photonenstrahl auftrifft, die Gleichgewichtsbedingungen gestört. Daher beginnen sich Metallatome an den Stellen der Substanzoberfläche anzulagern, die von dem Elektronen- oder Photonenstrahl getroffen worden sind. Es ist ferner möglich, zwei verschiedene Dampfmaterialien zu verwenden, so daß Moleküle aus zwei Quellen auf der Oberfläche des Aufnahmematerials auftreffen, ohne daß vor dem Auftreffen des Elektronen- oder Photonenstrahls eine Ablagerung stattfindet. Als Ergebnis erhält man eine zusammengesetzte Anlagerung aus den Stoffen der beiden Dämpfe. Im allgemeinen tritt nach dem Auftreffen des Photonen- oder Elektronenstrahls auf der Oberfläche, auf der die beiden Dampfstrahlen auftreffen, eine schnelle Reaktion ein, die die Bildung einer stabilen Verbindung auf der Oberfläche bewirkt. Alle leichtflüchtigen Verbindungen, die sich bilden können, können abgepumpt oder weg-S kondensiert werden. So ist es beispielsweise möglich, Zink oder Cadmium gleichzeitig mit Selen zu verdampfen und die Dämpfe auf das Aufnahmematerial zu leiten. Das sich ergebende Kondensationsprodukt ist entweder Zinkselenid oder, Cadmiumselenid, sobald der aktivierende Strahl die Oberfläche des Aufnahmematerials abtastet. 'With a continuous activation and development process Activation and development seem to run simultaneously. In this procedure a jet of metal steam is directed onto a support that is kept at a certain temperature. After precise setting of the conditions known in vapor deposition technology, where on the surface of the recording medium is in equilibrium, is the number of atoms that the Leaving the surface equal to the number of incident atoms. Meet stimulating, activating Electrons or photons on the surface of the recording material, then where the Electron or photon beam strikes, the equilibrium conditions are disturbed. Hence begin yourself To accumulate metal atoms at the points of the substance surface that are affected by the electron or photon beam have been hit. It is also possible to use two different steam materials, so that molecules from two sources hit the surface of the recording material without a deposition takes place before the impingement of the electron or photon beam. As a result, it receives one is a composite accumulation of the substances of the two vapors. Generally occurs after the impact of the photon or electron beam on the surface on which the two vapor jets are located a rapid reaction that causes the formation of a stable compound on the surface causes. All volatile compounds that can form can be pumped out or gone-S be condensed. For example, it is possible to vaporize zinc or cadmium at the same time as selenium and direct the vapors onto the recording material. The resulting condensation product is either zinc selenide or, once, cadmium selenide the activating beam scans the surface of the recording material. '
AufnahmematerialRecording material
Die erfindungsgemäßen Aufnahmematerialien können in mindestens zwei Formen vorliegen. In der einen Form ist das die Kristallisationsstellen bildende Material in einem filmbildenden Bindemittel enthalten, das zu einem selbsttragenden Film verarbeitet ist, wogegen in der anderen Äusführungsform dasThe recording materials according to the invention can be in at least two forms. In the In one form, the material forming the crystallization sites is contained in a film-forming binder, which is processed into a self-supporting film, whereas in the other embodiment the
ao Bindemittel mit dem darin dispergierten Material als Überzug auf einen Träger aufgebracht ist.ao binder with the material dispersed therein is applied as a coating to a carrier.
Geeignete Träger für diese letzte Ausführungsform können aus beliebigem Material hergestellt sein und praktisch jede geometrische Gestalt aufweisen. So kann Papier, insbesondere in Bandform, als geeigneter Träger dienen, der insbesondere für die Aufnahnje von Informationen u. dgl. geeignet ist. Glas kann als Träger ebenso verwendet werden wie die verschiedensten Arten transparenter Kunststoffe, wie beispielsweise Acetatfilme und dergleichen, d. h. zum Beispiel Methacrylsäuremethylester oder Azetylcellulose. In den Fällen, in denen die Beschichtung funktioneilen Zwecken dienen, beispielsweise leitende Pfade für gedruckte Schaltungen bilden soll, können Kunststoff- oder Harz-Schichtträger verwendet werden. Ebenso können Metallteile als Träger verwendet und mit einem Bild aus Ablagerungen versehen werden.Suitable supports for this last embodiment can be made of any material and have practically any geometric shape. So paper, especially in tape form, may be more suitable Serve carrier, which is particularly suitable for the Aufnahnje of information and the like. Glass can be used as Carriers are used as well as various types of transparent plastics, such as Acetate films and the like; d. H. for example methyl methacrylate or acetyl cellulose. In those cases where the coating serves functional purposes, for example conductive To form paths for printed circuits, plastic or resin substrates can be used will. Likewise, metal parts can be used as a carrier and with an image made of debris be provided.
Aus bisher nicht völlig geklärten Gründen scheint es erforderlich zu sein, bei der Aktivierung mittels Elektronen oder Ionen das aufnehmende Medium während der Aufnahme mit einer elektrisch leitenden Hinterlegung, beispielsweise einer Stützplatte, zu versehen. Eine derartige Hinterlegung kann in verschiedener Weise vorgesehen werden. Es kann sich einfach um einen Tisch oder eine Platte handeln, auf dem bzw. der das Aufnahmematerial während der Aufnahme, liegt. Eine solche Anordnung ist besonders dann vorteilhaft, wenn es sich bei dem Aufnahmematerial um einen selbsttragenden Film handelt. In Fällen, in denen ein Träger verwendet wird und dieser Träger elektrisch leitet, wirkt er selbst als leitende Hinterlegung. Ist der Träger elektrisch nichtleitend oder ein Isolierstoff wie Glas oder Papier, dann kann die Hinterlegung als integraler Teil des Aufnahmematerials und des Trägers ausgebildet sein. So kann im Fall eines Papierbandes dessen Oberfläche, auf die das filmbildende Bindemittel aufgetragen wird, mit einer dünnen Schicht aus Metall, beispielsweise Aluminium, versehen sein. Eine derartige aluminisierte Oberfläche kann durch das Bindemittel, in dem das Kristallisationsstellen bildende Material dispergiert ist, verdeckt oder unsichtbar gemacht werden.For reasons that have not yet been fully clarified, it seems to be necessary during activation by means of electrons or ions the receiving medium during the recording with an electrically conductive deposit, for example a support plate. Such a deposit can be provided in various ways. It can simply be a table or a plate act on which the recording material lies during the recording. Such an arrangement is particularly advantageous when the recording material is a self-supporting film acts. In cases where a carrier is used and this carrier is electrically conductive, it works itself as a senior deposit. Is the carrier electrically non-conductive or an insulating material such as glass or Paper, then the deposit can be formed as an integral part of the recording material and the carrier be. In the case of a paper tape, for example, the surface on which the film-forming binder is applied is applied, be provided with a thin layer of metal, such as aluminum. Such an aluminized surface can be caused by the binder in which the crystallization sites constituent material is dispersed, obscured or made invisible.
Im allgemeinen sind die erfindungsgemäßen Aufnahmematerialien, die aus einer Mischung aus einer auf das Auftreffen von Elektronen, Ionen oder Photonen ansprechenden Substanz und einer Metallver-In general, the recording materials according to the invention are composed of a mixture of a substance responding to the impact of electrons, ions or photons and a metal compound
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bindung als aktivierungsförderndem Mittel besteht, in einem filmbildenden Harz oder Binder dispergiert. Wegen seines mengenmäßig hohen Anteils, das gewöhnlich die Farbe des Aufnahmematerials bestimmt, wird die elektronen-, ionen- oder photonenempfindliche Substanz gelegentlich als Pigment bezeichnet. Der Ausdruck »empfindliche Substanz« wird hier als bequemer Ausdruck zur Bezeichnung eines Stoffes verwendet, der auf das Auftreffen von Elektronen, Ionen oder Photonen anspricht. Die empfindliche Substanz und das aktivierungsfördernde Mittel werden mit einem geeigneten Bindemittel und einem Lösungsmittel für das Bindemittel beispielsweise in einer Kugelmühle vermischt, worauf die Mischung als Überzug auf einen gewünschten Träger aufgebracht oder zu einem selbsttragenden Film geformt wird.bond as an activation promoting agent is dispersed in a film-forming resin or binder. Because of its high proportion, which usually determines the color of the recording material, the electron-, ion- or photon-sensitive substance is sometimes referred to as a pigment. The term "sensitive substance" is used here as a convenient term to denote a substance which responds to the impact of electrons, ions or photons. The sensitive one Substance and the activation promoting agent with a suitable binder and a Solvent for the binder mixed, for example, in a ball mill, whereupon the mixture applied as a coating to a desired support or formed into a self-supporting film will.
Ein zufriedenstellendes Bindemittel für die empfindliche Substanz und die Metallverbindung kann jedes der vielen wohlbekannten filmbildenden Kunstharze sein; besonders geeignet sind die Harze auf Butadien- und/oder Styrolbasis. Andere zufriedenstellende Bindemittel sind Polystyrol, Chlorkautschuk, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylbutyral u. dgl. Jedes geeignete Lösungsmittel zum Verdünnen des filmbildenden Bindemittels oder zur Einstellung seiner Mischbarkeit und Ausbreitfähigkeit kann Verwendung finden; ein typisches geeignetes Lösungsmittel ist Toluol. Es versteht sich, daß weder das Bindemittel noch das Lösungsmittel von entscheidender Bedeutung sind, da es ihr vorwiegender Zweck ist, ein gründliches Mischen der empfindlichen Substanz und des aktivierungsfördernden Mittels und anschließend das Auftragen der noch fließfähigen Mischung auf eine geeignete Unterlage zu ermöglichen, auf der das Bindemittel aushärten und einen relativ zähen Film bilden kann, in dem die empfindliche Substanz und das aktivierungsfördernde Mittel gleichmäßig dispergiert sind.A satisfactory binder for the sensitive substance and the metal compound can be any of the many well-known film-forming resins; the resins are particularly suitable Butadiene and / or styrene based. Other satisfactory binders are polystyrene, chlorinated rubber, Polyvinylidene chloride, polyvinyl butyral, and the like Any suitable solvent for diluting the film-forming agent Binder or to adjust its miscibility and spreadability can be used Find; a typical suitable solvent is toluene. It goes without saying that neither the binder nor the solvent are of critical importance as it is their primary purpose thorough mixing of the sensitive substance and the activating agent, and then to enable the still flowable mixture to be applied to a suitable surface, on which the binder can harden and form a relatively tough film in which the sensitive The substance and the activation promoting agent are uniformly dispersed.
Die empfindliche Substanz kann ein photoleitender oder photoemittierender Stoff sein. Wie zuvor festgestellt, hat die empfindliche Substanz den Zweck, auf Photonen, Elektronen oder Ionen anzusprechen. Allgemein umfassen die für ein Aufnahmematerial gemäß der Erfindung geeigneten empfindlichen Substanzen Verbindungen aus Elementen der Gruppe II mit Elementen der Gruppe VI des periodischen Systems. Insbesondere handelt es sich dabei um Verbindungen wie die Oxide von Zink, Titan, Tantal, Indium, Magnesium, Germanium, Zinn und Wismut sowie die Sulfide von Calcium, Zink, Kadmium und Indium. Ferner hat es sich herausgestellt, daß außerdem Verbindungen wie Bornitrid, Calciumwolframat, Berylliumaluminid, Lithiumcarbonat, Zinkcarbonat, Cadmiumniobat, Lithiumniobat und verschiedene Phosphore wie cäsiumaktiviertes Calcium-Magnesiumsilikat verwendet werden können. Auch Mischungen dieser Verbindungen können Verwendung finden.The sensitive substance can be a photoconductive or photo-emitting substance. As previously stated, the purpose of the sensitive substance is to respond to photons, electrons or ions. In general, those suitable for a recording material according to the invention comprise sensitive substances Compounds of elements of group II with elements of group VI of the periodic Systems. In particular, these are compounds such as the oxides of zinc, titanium, tantalum, Indium, magnesium, germanium, tin and bismuth as well as the sulfides of calcium, zinc, and cadmium Indium. It has also been found that compounds such as boron nitride, calcium tungstate, Beryllium aluminide, lithium carbonate, zinc carbonate, cadmium niobate, lithium niobate and various Phosphors such as cesium activated calcium magnesium silicate can be used. Even Mixtures of these compounds can be used.
Bei der Herstellung des erfindungsgemäßen Aufnahmematerials ist die Menge des aktivierungsfördernden Mittels in dem Bindemittel unkritisch. Anteile des aktivierungsfördernden Mittels im Verhältnis zur empfindlichen Substanz zwischen 10~3 und 10"4 haben ausgezeichnete und im wesentlichen . gleichartige Ergebnisse ergeben. Es hat sich dagegen herausgestellt, daß Aufnahmematerialien ohne aktivierungsfördernde Mittel überhaupt keinen Gewinn oder keine Verbesserung in der molekularen Verstärkung aufweisen.In the production of the absorbent material according to the invention, the amount of the activation-promoting agent in the binder is not critical. Levels of the activating agent in relation to the sensitive substance between 10 -3 and 10 " 4 have given excellent and essentially similar results. On the other hand, it has been found that recording materials without activating agents show no gain at all or no improvement in molecular amplification.
Die zum praktischen Gebrauch der vorliegenden Erfindung geeigneten aktivierungsfördernden Mittel sind im allgemeinen alle metallischen oder metallorganischen Verbindungen wie Metallhalogenide und Metall-Acetylacetonate und insbesondere die Kupferhalogenide, Kupfer(II)acetylacetonate und Wismuttrioxid (Bi2O3).The activation promoting agents suitable for the practical use of the present invention are generally all metallic or organometallic compounds such as metal halides and metal acetylacetonates and in particular the copper halides, copper (II) acetylacetonates and bismuth trioxide (Bi 2 O 3 ).
ίο Die empfindliche Substanz und das aktivierungsfördernde Mittel werden in feingepulverter Form mit dem Bindemittel und dem Lösungsmittel in einer Kugelmühle vermischt, bis eine völlig gleichmäßige Dispersion der trockenen Bestandteile erreicht ist.ίο The sensitive substance and the one that promotes activation Agents are in finely powdered form with the binder and the solvent in one Ball mill mixed until a completely uniform dispersion of the dry ingredients is achieved.
Die halbflüssige oder viskose Mischung wird dann mit Hilfe eines üblichen Rakel-Beschichters auf einen geeigneten Träger aufgetragen, so daß ein Film mit einer »nassen« Dicke von beispielsweise etwa 100 μπι entsteht. Die »trockene« Dicke des Films beträgt allgemein 25 bis 50% der »nassen« Filmdicke. Nach dem Trocknen ist der Film gebrauchsfertig.The semi-liquid or viscous mixture is then applied with the help of a conventional knife coater suitable carrier applied, so that a film with a "wet" thickness of, for example, about 100 μm arises. The "dry" thickness of the film is generally 25 to 50% of the "wet" film thickness. To the film is ready for use after drying.
Die folgenden Beispiele sollen die Herstellung des Aufnahmematerials nach der Erfindung erläutern, ohne daß sich jedoch die Erfindung auf diese Bei-The following examples are intended to explain the production of the recording material according to the invention. However, the invention does not relate to these two
«5 spiele beschränkt.«5 games limited.
Es wurde ein bandförmiges Aufnahmematerial nach der Erfindung hergestellt, indem zunächst 35 g ZnO, 0,018 g CuCl, 9 g Pliolite S-7 und 50 ml Toluol in einer Kugelmühle vermischt wurden. Pliolite S-7 ist ein harzartiges Kopolymer von Butadien und Styrol, das unter dieser Bezeichnung von der Goodyear Tire and Rubber Co. of Akron, Ohio, hergestellt und verkauft wird. Die Stoffe wurden 1,5 Stunden lang miteinander mittels 100 g Glaskugeln vermählen. Das Verhältnis von ZnO zum Bindemittel betrug 3.89. Danach wurde aus dem Gemisch bei einer Geschwindigkeit von 2 cm/sec mittels eines Rakel-Beschichters ein Film auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes aufgetragen. Die Bänder wurden mit verschiedenen in μπα angegebenen Filmstärken wie folgt beschichtetA tape-shaped recording material according to the invention was produced by initially adding 35 g ZnO, 0.018 g CuCl, 9 g Pliolite S-7 and 50 ml toluene were mixed in a ball mill. Pliolite S-7 is a resinous copolymer of butadiene and styrene available under this name from Goodyear Tire and Rubber Co. of Akron, Ohio, is manufactured and sold. The fabrics were 1.5 hours grind together for a long time using 100 g glass balls. The ratio of ZnO to the binder was 3.89. Thereafter, the mixture was at a speed of 2 cm / sec by means of a Blade coater applied a film to the aluminized surface of a paper tape. The bands were coated with different film thicknesses indicated in μπα as follows
naß trockenwet dry
100 28100 28
75 ν 17,8
50 15,275 ν 17.8
50 15.2
25 7,625 7.6
Auf diesen Bändern wurden nacheinander latente Bilder oder Kristallisationsstellen erzeugt und entwickelt. Die entwickelten Bilder waren scharf mit kontinuierlicher Abstufung. Die Auflösung überstieg 228 Linienpaare pro mm.On these tapes, latent images or crystallization sites were successively generated and developed. The developed images were sharp with continuous gradation. The resolution exceeded 228 line pairs per mm.
Eine andere Bandmischung wurde unter Verwendung von TiO, wie folgt hergestellt. Es wurden 35 g TiO2, 0,018 g CuCl, 9 g Pliolite S-7 und 150 ml Toluol" 1 Stunde lang mit 100 g Glaskugeln in einer Kugelmühle vermischt. Das Verhältnis von TiO2 zum Bindemittel betrug 3,89. Mittels eines Rakel-Beschichters wurde ein Film dieser Zusammensetzung mit einer »nassen« Dicke von etwa 100 μπα auf der aluminierten Oberfläche eines Papierbandes aufgetragen. Die trockene Dicke betrug 35,5 μπι.Another tape mix was made using TiO as follows. 35 g of TiO 2 , 0.018 g of CuCl, 9 g of Pliolite S-7 and 150 ml of toluene were mixed for 1 hour with 100 g of glass spheres in a ball mill. The ratio of TiO 2 to the binder was 3.89. Coater, a film of this composition was applied to the aluminized surface of a paper tape with a “wet” thickness of about 100 μm. The dry thickness was 35.5 μm.
Unter Verwendung von Ta,O5 wurde eine Bandmischung hergestellt, indem 195,5 g Ta0O5, 0,054 g CuCl, 9 g Pliolits S-7 und 85 ml Toluol" 45 Minuten lang in einer Kugelmühle mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm gemahlen wurden. Das Verhältnis von Ta2O- zum Bindemittel betrug 21,7. Die Viskosität der" Mischung war sehr niedrig. Mit der Mischung wurde auf der aluminierten Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer nassen Dicke von etwa 100 μΐη aufgetragen. Die trockene Dicke betrug 58,5 um.Using Ta, O 5 a band mix was prepared by adding 195.5 g Ta 0 O 5, 0.054 g of CuCl, 9 g Pliolits S-7 and 85 ml of toluene "45 minutes medium in a ball mill with 100 g of agate balls having a Diameters of 10 mm were milled. The ratio of Ta 2 O- to binder was 21.7. The viscosity of the mixture was very low. With the mixture, a film with a wet thickness of about 100 μm was applied to the aluminized surface of a paper tape. The dry thickness was 58.5 µm.
Es wurden 25 g In2O3, 0,011 g CuCl, 1,8 g Pliolite S-7 und 56 ml Toluol wie im Beispiel 3 in einer Kugelmühle vermischt. Das Verhältnis von In2O3 zum Bindemittel betrug 13,9. Aus dieser Mischung wurde ein Film mit einer nassen Dicke von 100 μΐη auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes aufgetragen. Die trockene Dicke betrug 40,6 μΐη.25 g of In 2 O 3 , 0.011 g of CuCl, 1.8 g of Pliolite S-7 and 56 ml of toluene were mixed in a ball mill as in Example 3. The ratio of In 2 O 3 to the binder was 13.9. From this mixture, a film with a wet thickness of 100 μm was applied to the aluminized surface of a paper tape. The dry thickness was 40.6 μm.
Es wurden 36 g MgO, 0,108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 und 120 ml Toluol wie im Beispiel 3 in einer Kugelmühle zusammengemischt. Das Verhältnis von MgO zum Bindemittel war 2. Ein Film aus dieser Mischung wurde mittels eines Rakelbeschichters auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes mit einer Naßdicke von 100 μΐη aufgetragen. Die trockene Dicke betrug 30,4 μΐη.There were 36 g of MgO, 0.108 g of CuCl, 18 g of Pliolite S-7 and 120 ml of toluene as in Example 3 in one Ball mill mixed together. The ratio of MgO to binder was 2. A film made from this Mixture was applied to the aluminized surface of a paper tape by means of a knife coater applied to a wet thickness of 100 μm. The dry one Thickness was 30.4 μm.
Es wurden 122 g CdS, 0,108 g CuCl, 18 g Pliolite S17 und 70 ml Toluol wie im Beispiel 3 in einer Kugelmühle zusammengemischt. Das Verhältnis von CdS zum Bindemittel war 6,76. Aus dieser Mischung wurde ein Film mittels eines Rakelbeschichters auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes mit einer Naßdicke von 100 μΐη aufgetragen. Die Trockendicke betrug 35,5 μΐη. There were 122 g of CdS, 0.108 g of CuCl, 18 g of Pliolite S17 and 70 ml of toluene as in Example 3 in one Ball mill mixed together. The ratio of CdS to binder was 6.76. From this mixture a film was applied to the aluminized surface of a paper tape by means of a knife coater applied to a wet thickness of 100 μm. The dry thickness was 35.5 μm.
Es wurden 58 g ZnO, 24 g CdS, 0,108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 und 70 g Toluol wie im Beispiel 3 in einer Kugelmühle zusammengemischt. Das Verhältnis von ZnO und CdS zum Bindemittel war 4,55. Aus dieser Mischung wurde mittels eines Rakelbeschichters auf der aluminisierten Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von 100 μΐη aufgetragen. Die Trockendicke betrug 30,4μΐη.58 g of ZnO, 24 g of CdS, 0.108 g of CuCl, 18 g of Pliolite S-7 and 70 g of toluene were used as in Example 3 in mixed together in a ball mill. The ratio of ZnO and CdS to the binder was 4.55. This mixture was turned into one on the aluminized surface by means of a knife coater Paper tape applied a film with a wet thickness of 100 μΐη. The dry thickness was 30.4μΐη.
Es wurden 36 g Ca-Mg (SiO3),: Ce, 0,054 g CuCl, 9 g Pliolite S-7 und 35 mlToluofin einer Kugelmühle wie im Beispiel 3 zusammengemischt. Das Verhältnis des Phosphor-Photoleiters zum Bindemittel war 4. Mittels eines Rakelbeschichters wurde aus dieser Mischung ein Film mit einer Naßdicke von 100 μΐη auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes aufgetragen. Die Trockendicke betrug 50,8 μΐη.36 g Ca-Mg (SiO 3 ),: Ce, 0.054 g CuCl, 9 g Pliolite S-7 and 35 ml toluofin were mixed together in a ball mill as in Example 3. The ratio of the phosphor photoconductor to the binder was 4. Using a knife coater, a film with a wet thickness of 100 μm was applied to the aluminized surface of a paper tape from this mixture. The dry thickness was 50.8 μm.
Es wurden 72 g CaWO4, 0,108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 und 70 ml Toluol in einer Kugelmühle 45 Minuten lang mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm vermischt. Das Verhältnis72 g CaWO 4 , 0.108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 and 70 ml toluene were mixed in a ball mill for 45 minutes with 100 g agate balls with an average diameter of 10 mm. The relationship
von CaWO4 zum Bindemittel betrug 4. Mittels eines Rakelbeschichters wurde ein Film aus dieser Mischung mit einer Naßdicke von 100 μΐη auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes aufgetragen. Die Trockendichte betrug 22,9 um.from CaWO 4 to the binder was 4. Using a knife coater, a film of this mixture with a wet thickness of 100 μm was applied to the aluminized surface of a paper tape. The dry density was 22.9 µm.
Es wurden 72 g ZnS, 0,108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 und 70 ml Toluol in einer Kugelmühle wie imThere were 72 g of ZnS, 0.108 g of CuCl, 18 g of Pliolite S-7 and 70 ml of toluene in a ball mill as in
ίο Beispiel 9 vermischt. Das Verhältnis von ZnS zum Bindemittel betrug 4. Ein Film aus dieser Mischung wurde mittels eines Rakelbeschichters auf der aluminisierten Oberfläche eines Papierbandes mit einer Naßdicke von 100 μΐη aufgetragen. Die Trockendicke betrug 22,9 μπι.ίο Example 9 mixed. The ratio of ZnS to The binder was 4. A film made from this mixture was applied to the aluminized using a knife coater Surface of a paper tape with a wet thickness of 100 μΐη applied. The dry thickness was 22.9 μm.
Es wurden 72 g CaS, 0,108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 und 63 ml Toluol in einer Kugelmühle wie im Beispiel 9 vermischt. Das Verhältnis von CaS zum Bindemittel betrug 4. Mittels eines Rakelbeschichters wurde ein Film aus dieser Mischung auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes mit einer nassen Dicke von 100 μπι aufgetragen. Die Trockendicke betrug 50,8 μΐη.There were 72 g of CaS, 0.108 g of CuCl, 18 g of Pliolite S-7 and 63 ml of toluene in a ball mill as in Example 9 mixed. The ratio of CaS to binder was 4. Using a knife coater a film of this mixture was applied to the aluminized surface of a paper tape with a wet Thickness of 100 μπι applied. The dry thickness was 50.8 μm.
Es wurden 72 g GeO2, 0,108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 und 35 ml Toluol in einer Kugelmühle 45 Minuten lang mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm vermischt. Das Verhältnis von GeO, zum Bindemittel betrug 4. Aus dieser Mischung wurde auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von etwa 100 μπι aufgetragen. Die Trockendicke betrug 43,2 μΐη.72 g of GeO 2 , 0.108 g of CuCl, 18 g of Pliolite S-7 and 35 ml of toluene were mixed in a ball mill for 45 minutes with 100 g of agate balls with an average diameter of 10 mm. The ratio of GeO to the binder was 4. From this mixture, a film with a wet thickness of about 100 μm was applied to the aluminized surface of a paper tape. The dry thickness was 43.2 μm.
Es wurden 72 g SnO2, 0,108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 und 80 ml Toluol 45 Minuten lang in einer Kugelmühle mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm zusammen gemahlen. Das Verhältnis von SnO2 zum Bindemittel betrug 4. Ein Film aus dieser Mischung wurde auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes mit einer Naßdicke von etwa 100 μπι aufgetragen. Die Trockendicke betrug 33 μπι.72 g of SnO 2 , 0.108 g of CuCl, 18 g of Pliolite S-7 and 80 ml of toluene were ground together for 45 minutes in a ball mill with 100 g of agate balls with an average diameter of 10 mm. The ratio of SnO 2 to the binder was 4. A film from this mixture was applied to the aluminized surface of a paper tape with a wet thickness of about 100 μm. The dry thickness was 33 μm.
Es wurden 72 g Be3Al2, 0,108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 und 70 ml Toluol In einer Kugelmühle 45 Minuten lang mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm zusammen gemahlen. Das Verhältnis von Be3Al2 zum Bindemittel betrug 4. Aus dieser Mischung wurde auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von etwa ΙΟΟμίη aufgetragen. Die Trockendicke betrug 45,7 μπι. 72 g of Be 3 Al 2 , 0.108 g of CuCl, 18 g of Pliolite S-7 and 70 ml of toluene were ground together in a ball mill for 45 minutes with 100 g of agate balls with an average diameter of 10 mm. The ratio of Be 3 Al 2 to the binder was 4. A film with a wet thickness of about ΙΟΟμίη was applied from this mixture to the aluminized surface of a paper tape. The dry thickness was 45.7 μm.
Es wurden 72 g Li2CO3, 0,108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 und 65 ml Toluol in einer Kugelmühle 45 Minuten lang mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm zusammen gemahlen. Das Verhältnis von Li2CO3 zum Bindemittel betrug 4.72 g Li 2 CO 3 , 0.108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 and 65 ml toluene were ground together in a ball mill for 45 minutes with 100 g agate balls with an average diameter of 10 mm. The ratio of Li 2 CO 3 to the binder was 4.
Ein Film aus dieser Mischung wurde auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes mit einer Naßdicke von etwa 100 μΐη aufgetragen. Die Trockendicke betrug 38,1 μπι. A film of this mixture was applied to the aluminized surface of a paper tape at a wet thickness applied from about 100 μΐη. The dry thickness was 38.1 μm.
Es wurden 72 g Bi2O3, 0,108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 und 17 ml Toluol" in einer Kugelmühle 45 Minuten lang mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm zusammengemahlen. Das Verhältnis von Bi9O3 zum Bindemittel betrug 4. Aus dieser Mischung wurde ein Film mit einer Naßdicke von etwa 100 μΐη auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes aufgetragen. Die Trockendicke betrug 27,9 μΐη.72 g of Bi 2 O 3 , 0.108 g of CuCl, 18 g of Pliolite S-7 and 17 ml of toluene were ground together in a ball mill for 45 minutes with 100 g of agate balls with an average diameter of 10 mm. The ratio of Bi 9 O 3 to the binder was 4. A film with a wet thickness of about 100 μm was applied to the aluminized surface of a paper tape from this mixture, the dry thickness being 27.9 μm.
Es wurden 72 g InS, 0,108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 und 70 ml Toluol in einer Kugelmühle 45 Minuten lang mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm zusammengemahlen. Das Verhältnis von InS zum Bindemittel betrug 4. Ein Film aus dieser Mischung wurde auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes mit einer Naßdicke von etwa 100 μπι aufgetragen.There were 72 g of InS, 0.108 g of CuCl, 18 g of Pliolite S-7 and 70 ml of toluene in a ball mill for 45 minutes long ground with 100 g agate balls with an average diameter of 10 mm. That The ratio of InS to the binder was 4. A film of this mixture was applied to the aluminized Surface of a paper tape with a wet thickness of about 100 μπι applied.
Es wurden 72 g ZnCO3, 0,200 g CuI, 54 g Pliolite S-7 und 210 ml Toluol in einer Kugelmühle 45 Minuten lang zusammen mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm gemahlen. Das Verhältnis von ZnCO3 zum Bindemittel betrug 1,3. Von dieser Mischung wurde auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von etwa 100 μΐη aufgetragen.72 g of ZnCO 3 , 0.200 g of CuI, 54 g of Pliolite S-7 and 210 ml of toluene were ground in a ball mill for 45 minutes together with 100 g of agate balls with an average diameter of 10 mm. The ratio of ZnCO 3 to binder was 1.3. From this mixture, a film with a wet thickness of about 100 μm was applied to the aluminized surface of a paper tape.
Es wurden 2 g CdNb2O6, 0,005 g CuCl, 1 g Pliolite S-7 und 3 ml Toluol'in einer Kugelmühle 36 Minuten lang zusammen mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm gemahlen. Das Verhältnis von CdNb2O6 zum Bindemittel betrug 2. Von dieser Mischung wurde auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von etwa 100 μΐη aufgetragen.2 g of CdNb 2 O 6 , 0.005 g of CuCl, 1 g of Pliolite S-7 and 3 ml of toluene were ground in a ball mill for 36 minutes together with 100 g of agate balls with an average diameter of 10 mm. The ratio of CdNb 2 O 6 to the binder was 2. A film with a wet thickness of about 100 μm was applied from this mixture to the aluminized surface of a paper tape.
Es wurden 72 g LiNb2O3, 0,108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 und 46 ml Toluol sowie 2 ml. Methanol in einer Kugelmühle 90 Minuten lang mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm gemahlen. Das Verhältnis von LiNb2O3 zum Bindemittel betrug 4. Von dieser Mischung wurde auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von etwa 100 μπα aufgetragen.72 g of LiNb 2 O 3 , 0.108 g of CuCl, 18 g of Pliolite S-7 and 46 ml of toluene and 2 ml of methanol were ground in a ball mill for 90 minutes with 100 g of agate balls with an average diameter of 10 mm. The ratio of LiNb 2 O 3 to the binder was 4. A film with a wet thickness of about 100 μπα was applied from this mixture to the aluminized surface of a paper tape.
Es wurden 72 g BN, 0,108 g CuCl, 27 g Pliolite S-7 und 110 ml Toluol zusammen in einer Kugelmühle 45 Minuten lang mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm gemahlen. Das Verhältnis von BN zum Bindemittel betrug 2,7. Die Viskosität der Mischung war sehr niedrig. Von dieser Mischung wurde auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von etwa 100 μΐη aufgetragen. Die Trockendicke betrug 39,7 μΐη. There were 72 g of BN, 0.108 g of CuCl, 27 g of Pliolite S-7 and 110 ml of toluene together in a ball mill Ground for 45 minutes with 100 g agate balls with an average diameter of 10 mm. The ratio of BN to binder was 2.7. The viscosity of the mixture was very low. from this mixture was applied to a wet thickness film on the aluminized surface of a paper tape applied from about 100 μΐη. The dry thickness was 39.7 μm.
Es wurden 72 g ZnO, 0,108 g CrCl3, 18 g Pliolite S-7 und 70 ml Toluol in einer Kugelmühle wie im Beispiel 3 vermischt. Das Verhältnis von ZnO zum Bindemittel betrug 4. Von dieser Mischung wurde mittels eines Rakelbeschichters auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von 100 μΐη aufgetragen. Die Trockendicke betrug 27,9 μπι.72 g of ZnO, 0.108 g of CrCl 3 , 18 g of Pliolite S-7 and 70 ml of toluene were mixed in a ball mill as in Example 3. The ratio of ZnO to the binder was 4. A film with a wet thickness of 100 μm was applied from this mixture to the aluminized surface of a paper tape by means of a knife coater. The dry thickness was 27.9 μm.
Es wurden 72 g ZnO, 0,137 g SnCl4,0,054 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 und 62 ml Toluol in einer Kugelmühle 1,5 Stunden lang mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm vermischt. Das Verhältnis von ZnO zum Bindemittel betrug 4. Mittels eines Rakelbeschichters wurde aus dieser Mischung auf der aluminisierten Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von 100 μπι gebildet. Die Trockendicke betrug 33 μΐη.72 g of ZnO, 0.137 g of SnCl 4 , 0.054 g of CuCl, 18 g of Pliolite S-7 and 62 ml of toluene were mixed in a ball mill for 1.5 hours with 100 g of agate balls with an average diameter of 10 mm. The ratio of ZnO to the binder was 4. Using a knife coater, a film with a wet thickness of 100 μm was formed from this mixture on the aluminized surface of a paper tape. The dry thickness was 33 μm.
Es wurden 17,5 g ZnO, 0,095 g CuI, 4,5 g Pliolite S-7 und 30 ml Toluol in einer Kugelmühle 1,5 Stunden lang mit 100 g Glaskugeln vermischt. Das Verhältnis von ZnO zum Bindemittel betrug 3,88. Mittels eines Rakelbeschichters wurde aus dieser Mischung auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von 100 μπι aufgetragen. Die Trockendicke betrug 25,4 μπι.There were 17.5 g of ZnO, 0.095 g of CuI, 4.5 g of Pliolite S-7 and 30 ml of toluene in a ball mill for 1.5 hours long mixed with 100 g glass balls. The ratio of ZnO to binder was 3.88. Means A knife coater was used to apply this mixture to the aluminized surface of a paper tape a film with a wet thickness of 100 μπι applied. The dry thickness was 25.4 μm.
Es wurden 17,5 ZnO, 0,095 g CuBr, 4,5 g Pliolite S-7 und 30 ml Toluol in einer Kugelmühle 1,5 Stunden lang mit 100g Glaskugeln vermischt. Das Verhältnis von ZnO zum Bindemittel betrug 3,88. Mit dieser Mischung wurde mittels eines Rakelbeschichters die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes mit einer Naßdicke von 100 μπι beschichtet. Die Trockendicke betrug 30,5 μπι.There were 17.5 ZnO, 0.095 g CuBr, 4.5 g Pliolite S-7 and 30 ml toluene in a ball mill for 1.5 hours long mixed with 100g glass balls. The ratio of ZnO to binder was 3.88. With this mixture became the aluminized surface of a paper tape by means of a knife coater coated with a wet thickness of 100 μm. The dry thickness was 30.5 μm.
Es wurden 35 g ZnO, 0,05 g Bi2O3, 9 g Pliolite S-7 und 100 ml Toluol in einer Kugelmühle 1 Stunde lang mit 100 g Glaskugeln zusammengemischt. Das Verhältnis von ZnO zum Bindemittel betrug 3,89. Aus dieser Mischung wurde mittels eines Rakelbeschichters auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von 100 μΐη aufgetragen. Die Trockendicke betrug 30,5 μπι.35 g of ZnO, 0.05 g of Bi 2 O 3 , 9 g of Pliolite S-7 and 100 ml of toluene were mixed together in a ball mill for 1 hour with 100 g of glass balls. The ratio of ZnO to binder was 3.89. From this mixture, a film with a wet thickness of 100 μm was applied to the aluminized surface of a paper tape by means of a knife coater. The dry thickness was 30.5 μm.
Es wurden 72 g ZnO, 0,26 g NiCl2-6H2O, 18 g Pliolite S-7 und 62 ml Toluol in einer Kugelmühle 90 Minuten lang mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm zusammengemahlen. Das Verhältnis von ZnO zum Bindemittel betrug 4. Von dieser Mischung wurde auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von etwa 100 μπι aufgetragen. Die Trockendicke betrug 27,9 μπι.72 g of ZnO, 0.26 g of NiCl 2 -6H 2 O, 18 g of Pliolite S-7 and 62 ml of toluene were ground together in a ball mill for 90 minutes with 100 g of agate balls with an average diameter of 10 mm. The ratio of ZnO to the binder was 4. A film with a wet thickness of about 100 μm was applied from this mixture to the aluminized surface of a paper tape. The dry thickness was 27.9 μm.
Es wurden 72 g ZnO, 0,108 g NiSO4 · 6H2O, 18 g Pliolite S-7 und 70 ml Toluol in einer Kugelmühle 45 Minuten lang zusammen mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm gemahlen. Das Verhältnis von ZnO zum Bindemittel betrug 4. Mit dieser Mischung wurde die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes mit einer Naßdicke von etwa 100 μΐη beschichtet. Die Trockendicke betrug 27,9 μπι. 72 g of ZnO, 0.108 g of NiSO 4 · 6H 2 O, 18 g of Pliolite S-7 and 70 ml of toluene were ground in a ball mill for 45 minutes together with 100 g of agate balls with an average diameter of 10 mm. The ratio of ZnO to the binder was 4. This mixture was used to coat the aluminized surface of a paper tape with a wet thickness of about 100 μm. The dry thickness was 27.9 μm.
Es wurden 50,4 g ZnO, 0,108 g NiF2, 18 g Pliolite S-7, 66 ml Toluol und 4 ml Methanol zusammen mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm 45 Minuten lang gemahlen. Das Verhältnis von ZnO zum Bindemittel betrug 2,8. Aus dieser Mischung wurde auf der aluminisierten Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von etwa 100 μΐη hergestellt.50.4 g of ZnO, 0.108 g of NiF 2 , 18 g of Pliolite S-7, 66 ml of toluene and 4 ml of methanol were ground together with 100 g of agate balls with an average diameter of 10 mm for 45 minutes. The ratio of ZnO to the binder was 2.8. A film with a wet thickness of about 100 μm was produced from this mixture on the aluminized surface of a paper tape.
Es wurden 90 g ZnO, 0,108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 und 80 ml Toluol in einer Kugelmühle wie im Beispiel 14 zusammengemischt. Das Verhältnis von ZnO zum Bindemittel war besonders hoch und betrug 5. Von dieser Mischung wurde mittels eines Rakelbeschichters auf der aluminierten Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von 100 μΐη aufgetragen. Die Trockendicke betrug 25,4 μΐη.There were 90 g of ZnO, 0.108 g of CuCl, 18 g of Pliolite S-7 and 80 ml of toluene were mixed together in a ball mill as in Example 14. The ratio of ZnO to the binder was particularly high and was 5. This mixture was used by means of a Blade coater on the aluminized surface of a paper tape a film with a wet thickness of 100 μΐη applied. The dry thickness was 25.4 μm.
Es wurden 46,8 g ZnO, 0,108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 und 60 ml Toluol in einer Kugelmühle wie im Beispiel 14 gemischt. Das Verhältnis von ZnO zum Bindemittel war niedrig und betrug 2,6. Mittels eines Λ Rakelbeschichters wurde die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes mit dieser Mischung so beschichtet, daß der entstandene Film eine Naßdicke von 100 μΐη aufwies. Die Trockendicke betrug 25,4 μπι.46.8 g of ZnO, 0.108 g of CuCl, 18 g of Pliolite S-7 and 60 ml of toluene were mixed in a ball mill as in Example 14. The ratio of ZnO to the binder was low, 2.6. Using a Λ knife coater, the aluminized surface of a paper tape was coated with this mixture in such a way that the resulting film had a wet thickness of 100 μm. The dry thickness was 25.4 μm.
Es wurden 72 g MgO, 0,108 g CuCl, 18 g Pliolite S-7 und 295 ml Toluol in einer Kugelmühle wie im Beispiel 14 gemischt. Das Verhältnis von MgO zum Bindemittel war 4. Aus dieser Mischung wurde mittels eines Rakelbeschichters auf der aluminisierten Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von 100 μΐη hergestellt. Die Trockendicke betrug 30,4 μΐη. Die Bandmischung und insbesondere ihr Verhältnis von aktiver Substanz zu Bindemittel kann mit der Mischung nach Beispiel 5 verglichen werden, bei der das Verhältnis des MgO zum Bindemittel 2 betrug.There were 72 g of MgO, 0.108 g of CuCl, 18 g of Pliolite S-7 and 295 ml of toluene in a ball mill as in Example 14 mixed. The ratio of MgO to binder was 4. This mixture became means a knife coater on the aluminized surface of a paper tape a film with a Wet thickness of 100 μΐη produced. The dry thickness was 30.4 μm. The band mix and in particular their ratio of active substance to binder can be compared with the mixture according to example 5 in which the ratio of MgO to binder was 2.
Es wurden 50,4 g ZnO, 0,1 g Cu(C5H7O?)2, 18 g Pliolite S-7 und 66 ml Dioxan (C4H8O2) in einer Kugelmühle eine 3A Stunde lang mit 100 g Achatkugeln mit einem mittleren Durchmesser von 10 mm zusammengemischt. Das Verhältnis von ZnO zum Bindemittel betrug 2,8. Von dieser Mischung wurde mittels eines Rakelbeschichters ein Film mit einer Naßdicke von 100 μΐη auf die aluminisierte Oberfläche eines Polyesterbandes aufgetragen.There were 50.4 g of ZnO, 0.1 g of Cu (C 5 H 7 O ? ) 2 , 18 g of Pliolite S-7 and 66 ml of dioxane (C 4 H 8 O 2 ) in a ball mill for 3 A hour 100 g agate balls with a mean diameter of 10 mm mixed together. The ratio of ZnO to the binder was 2.8. From this mixture, a film with a wet thickness of 100 μm was applied to the aluminized surface of a polyester tape by means of a knife coater.
Es wurden 50,4 g ZnO, 0,050 g Ni(C5H7O2)2, 18 g Pliolite S-7 und 66 ml Toluol in einer Kugelmühle wie im Beispiel 33 zusammengemischt. Das Verhältnis von ZnO zum Bindemittel betrug 2,8. Von dieser Mischung wurde mittels eines Rakelbeschichters auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von 100 μΐη aufgetragen.50.4 g of ZnO, 0.050 g of Ni (C 5 H 7 O 2 ) 2 , 18 g of Pliolite S-7 and 66 ml of toluene were mixed together in a ball mill as in Example 33. The ratio of ZnO to the binder was 2.8. A film with a wet thickness of 100 μm was applied from this mixture to the aluminized surface of a paper tape by means of a knife coater.
Es wurden 50,4 g ZnO, 0,050 g Zn(C5H7OO2, 18 g Pliolite S-7 und 66 ml Toluol in einer Kugelmühle wie im Beispiel 33 gemischt. Das Verhältnis von ZnO zum Bindemittel betrug 2,8. Ein Film aus dieser Mischung wurde mittels eines Rakelbeschichters auf der aluminisierten Oberfläche eines Papierbandes mit einer Naßdicke von 100 μπι aufgetragen.50.4 g of ZnO, 0.050 g of Zn (C 5 H 7 OO 2 , 18 g of Pliolite S-7 and 66 ml of toluene were mixed in a ball mill as in Example 33. The ratio of ZnO to binder was 2.8 Film from this mixture was applied to the aluminized surface of a paper tape with a wet thickness of 100 μm by means of a knife coater.
Es wurden 50,4 g ZnO, 0,108 g CuCl, 0,050 g Zn(C5H7O2)2, 18 g Pliolite S-7 und 66 ml Toluol in einer Kugelmühle wie im Beispiel 33 vermischt. Das Verhältnis von ZnO zum Bindemittel betrug 2,8. Von dieser Mischung wurde mittels eines Rakelbeschichters ein Film auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes aufgetragen, der eine Naßdicke von 100 μΐη aufwies.50.4 g of ZnO, 0.108 g of CuCl, 0.050 g of Zn (C 5 H 7 O 2 ) 2 , 18 g of Pliolite S-7 and 66 ml of toluene were mixed in a ball mill as in Example 33. The ratio of ZnO to the binder was 2.8. A film of this mixture was applied by means of a knife coater to the aluminized surface of a paper tape, which had a wet thickness of 100 μm.
Es wurden 50,4 g ZnO, 0,050 g Cr(C5H7O2)3, 18 g Pliolite S-7 und 66 ml Toluol in einer Kugelmühle wie im Beispiel 33 zusammengemahlen. Das Verhältnis von ZnO zum Bindemittel betrug 2,8. Von dieser Mischung wurde auf die aluminisierte Oberfläche eines Papierbandes ein Film mit einer Naßdicke von etwa 100 μπι aufgetragen.50.4 g of ZnO, 0.050 g of Cr (C 5 H 7 O 2 ) 3 , 18 g of Pliolite S-7 and 66 ml of toluene were ground together in a ball mill as in Example 33. The ratio of ZnO to the binder was 2.8. From this mixture, a film with a wet thickness of about 100 μm was applied to the aluminized surface of a paper tape.
Entwicklermaterialien und EntwicklungDeveloper materials and development
Um das latente Bild sichtbar oder anderweitig nutzbar zu machen, wird das Aufnahmematerial im Vakuum dem Dampf eines Metalles ausgesetzt, das nur auf und von den aktivierten Stellen oder Kristallisationsstellen aus »wächst«. Im allgemeinen werden als Entwicklermetalle Magnesium, Zink, Cadmium oder Quecksilber verwendet. Unter bestimmten Umständen kann Quecksilber weniger geeignet sein als die anderen genannten Metalle, obwohl unter geeigneten Temperaturbedingungen Quecksilber brauchbar sein und relativ dauerhafte Bilder erzeugen kann, die noch weitere erwünschte Eigenschaften aufweisen. Wie in Fig. 1 angedeutet, kann die Entwicklung in derselben Vakuumkammer erfolgen, in der die latenten Bilder erzeugt wurden. Alternativ kann auch eine getrennte Entwicklungskammer verwendet werden.In order to make the latent image visible or otherwise usable, the recording material is stored in the Vacuum exposed to the vapor of a metal only on and off the activated sites or crystallization sites from "grows". In general, magnesium, zinc and cadmium are used as developer metals or mercury is used. In certain circumstances, mercury may be less suitable than the other metals mentioned, although mercury under suitable temperature conditions Can be useful and produce relatively durable images that have other desirable properties exhibit. As indicated in Fig. 1, the development can take place in the same vacuum chamber, in which the latent images were created. Alternatively, a separate development chamber can be used will.
Die Entwicklung oder die Bildung eines sichtbaren Bildes findet unter den üblichen und bekannten Bedingungen statt, die auch für Metall-Aufdampfverfahren gelten. Das Aufdampfen kann also in üblichen Aufdampfgeräten erfolgen, die eine Vakuumkammer umfassen, in der ein Schiffchen oder eine Quelle, beispielsweise aus Nickel oder einer Nickelchromlegierung, zur Verdampfung eines Drahtes aus dem aufzudampfenden Metall verwendet wird. Das zu bedampfende Aufnahmematerial kann in einer bestimmten Entfernung von der Oberfläche der dampferzeugenden Quelle angeordnet sein, die die mittlere freie Weglänge der den Überzug bildenden Moleküle unter den in der Kammer herrschenden Druckbedingungen nicht übermäßig übersteigt. Bei der Entwicklung können Drücke im Bereich von etwa 1O-1 bis 10~4 mm Hg verwendet werden. Falls erwünscht, kann zur Erhöhimg des Druckes um 1 oder 2 Größenordnungen Helium oder Argon verwendet und in die Kammer eingeführt werden. Auf diese Weise kann die Geschwindigkeit, mit der die Dampfmole-The development or the formation of a visible image takes place under the usual and known conditions which also apply to metal vapor deposition processes. The vapor deposition can thus take place in conventional vapor deposition devices which include a vacuum chamber in which a boat or a source, for example made of nickel or a nickel-chromium alloy, is used to vaporize a wire from the metal to be vapor-deposited. The absorption material to be vaporized can be arranged at a certain distance from the surface of the vapor-generating source which does not excessively exceed the mean free path of the molecules forming the coating under the pressure conditions prevailing in the chamber. In the development of pressures may be used to 10 ~ 4 mm Hg in the range of about 1O -1. If desired, helium or argon can be used to increase the pressure by 1 or 2 orders of magnitude and introduced into the chamber. In this way, the speed at which the steam molecules
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küle die Oberfläche des Aufnahmematerials erreichen, reduziert werden, was eine bessere Steuerung des Kontrastes des zu entwickelnden Bildes ermöglicht. Der Kontrast kann jedoch auch durch andere Möglichkeiten der Verringerung der Dampfgeschwindigkeit erhöht werden, wie beispielsweise durch die Verwendung eines Gitters mit geeigneter Ladung oder durch andere elektrostatische Einrichtungen, die zwischen der Dampfquelle und der Oberfläche des Aufnahmematerials angeordnet sind. Die Auftragsrate kann auch durch Erhöhung der Temperatur des Aufnahmematerials reduziert werden. Ferner ist es möglich, anstatt ein Metall direkt zu verdampfen, eine Metallverbindung zu verwenden, die in steuerbarer Weise dazu veranlaßt werden kann, sich an den Kristallisationsstellen zu zersetzen und an diesen Stellen Metall abzulagern. Um dieses Ergebnis zu erhalten, muß das Aufnahmematerial auf der richtigen Temperatur gehalten werden, die im allgemeinen der Zersetzungstemperatur der Verbindung entspricht. Nickelcarbonyl ist ein typisches Beispiel einer für das Abscheiden von Metall durch Zersetzung geeigneten Metallverbüidung. ;·reach the surface of the recording material, can be reduced, which allows better control of the contrast of the image to be developed. However, the contrast can also be achieved by other ways of reducing the steam speed can be increased, such as by using a grid with a suitable charge or by other electrostatic devices interposed between the steam source and the surface of the Recording material are arranged. The application rate can also be increased by increasing the temperature of the Recording material can be reduced. It is also possible, instead of evaporating a metal directly, to use a metal compound that can be controllably made to contact the To decompose crystallization points and to deposit metal at these points. To get this result too obtained, the recording material must be kept at the correct temperature, in general corresponds to the decomposition temperature of the compound. Nickel carbonyl is a typical example of that Separation of metal by decomposing suitable metal compounds. ; ·
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren können sowohl Halbton- als auch Strichbilder erzeugt werden. Falls das Aufnahmematerial transparent ist, kann das Bild als Diapositiv oder Dianegativ erzeugt werden, und es ist die sich ergebende Aufzeichnung für die optische Projektion geeignet. Wie schon erwähnt, können die metallischen Bilder wichtige andere Verwendungsmöglichkeiten haben als lediglich als einfach sichtbare Aufzeichnungen. Derartige andere Verwendungsmöglichkeiten liegen auf den Gebieten der Mikroschaltungen, der Speichermoduln für Rechner, der gedruckten Schaltungen u. dgl.Both halftone and line images can be generated by the method according to the invention. If the recording material is transparent, the image can be produced as a slide or slide negative and the resulting record is suitable for optical projection. As already mentioned, The metallic images can have important uses other than merely as easily visible records. Such other uses are on the Areas of microcircuits, memory modules for computers, printed circuits and the like.
F i g. 4 zeigt schematisch eine Vorrichtung zur kontinuierlichen Aufzeichnung und anschließenden Auswertung. In einer lichtdichten Kammer 16 ist eine Vorratsspule 14 vorgesehen, die ein aus Aufnahmematerial bestehendes Band 12 stetig zu liefern vermag. Dieses Band kann aus einem Träger aus Papier bestehen, der mit einem Film aus einer der Mischungen beschichtet ist, wie sie in den oben behandelten Beispielen beschrieben sind. Der erste Verfahrensschritt besteht darin, ein latentes Bild auf dem Band zu erzeugen und wird in einer lichtdichten Vakuumkammer 18 ausgeführt. In der Vakuumkammer 18 ist eine Strahlungsquelle 20 zur Erzeugung eines Elektronen- oder Ionenstrahls vorgesehen, der in Abhängigkeit von elektrischen Signalen, beispielsweise von Radar- oder Videosignalen einer Informationsquelle 22, über die Oberfläche des Bandes 12 bewegt und/ oder moduliert werden kann. Der Strahl kann auch von elektrischen Signalen gesteuert werden, die aus einem Rechner oder anderen zur Erzeugung elektrischer Signale dienenden Programmgebern stammen, um auf der Oberfläche des Bandes ein latentes Bild zu erzeugen, das jedem gewünschten Muster entspricht. Soweit das erfindungsgemäße Aufnahmematerial lichtempfindlich ist, wird das Band von der lichtdichten Kammer 16 der Vakuumkammer 18 lichtgeschützt zugeführt. Die hierzu erforderlichen Einrichtungen sind durch die gestrichelten Linien 24 angedeutet.F i g. 4 schematically shows a device for continuous recording and subsequent evaluation. In a light-tight chamber 16, a supply reel 14 is provided, which is made of receiving material existing band 12 is able to deliver steadily. This tape can consist of a carrier made of paper which is coated with a film of one of the mixtures as discussed in those above Examples are described. The first step in the process is to create a latent image on the tape and is carried out in a light-tight vacuum chamber 18. In the vacuum chamber 18 is a radiation source 20 is provided for generating an electron or ion beam, which is dependent on from electrical signals, for example from radar or video signals from an information source 22, can be moved and / or modulated over the surface of the belt 12. The beam can too controlled by electrical signals coming from a computer or other to generate electrical Signals used by programmers originate in order to generate a latent Create an image that matches any pattern you want. So much for the recording material according to the invention is sensitive to light, the tape is removed from the light-tight chamber 16 of the vacuum chamber 18 fed in protected from light. The devices required for this are indicated by the dashed lines 24 indicated.
Nachdem das gewünschte latente Bild auf dem Band 12 in der Vakuumkammer 18 erzeugt worden ist, läuft das Band weiter durch einen lichtdichten Kanal 26 in eine Entwicklungskammer 28, in der eine der zuvor beschriebenen Quellen eines molekularen Metalldampfes angeordnet ist. Die Entwicklungskammer 28 ist ebenfalls in der zuvor beschriebenen Weise lichtdicht und evakuiert.After the desired latent image has been created on the belt 12 in the vacuum chamber 18 is, the ribbon continues through a light-tight channel 26 into a development chamber 28 in which a the previously described sources of a molecular metal vapor is arranged. The development chamber 28 is also light-tight and evacuated in the manner previously described.
S Nachdem die gewünschte Entwicklung abgeschlossen ist, läuft das Band weiter, beispielsweise durch eine Lesestation, obwohl diese spezielle Verwendungsform nicht notwendigerweise die einzige Art der Verwertung des Bandes darstellt. Die LesestationS After the desired development has been completed, the belt continues to run, for example through a reading station, although this particular use is not necessarily the only one the recovery of the tape. The reading station
ίο könnte also durch jedes andere Gerät ersetzt werden, um entweder andere Maßnahmen an dem Band vorzunehmen oder es in irgendeiner anderen Weise auszuwerten. Beispielsweise könnte in der Lesestation eine kontinuierliche Tauchlötung stattfinden, durch die gedruckte Schaltungen mit einem Lötüberzug versehen werden, wie es in der Technik gedruckter Schaltungen üblich ist. Bei der dargestellten Ausführungsform wird angenommen, daß die aufgezeichneten Bilder eine Information darstellen, die sofort gelesen und dann gespeichert werden soll. Es kann erwünscht sein, daß das Band 12 transparent ist, so daß das Licht einer Quelle 32 hindurchprojiziert und mittels einer Linse 34 auf einem Schirm 36 zur Betrachtung und Ablesung fokussiert werden kann. Anschließend wird das Band aufgespult und auf einer Aufwickelspule 38 in einer Speicherkammer 40 aufbewahrt. Da das gesamte Verfahren der Aufnahme und Entwicklung beispielsweise nur Vis Sekunde erfordert, ist es mittels dieser Vorrichtung möglich, eingehende Information beinahe augenblicklich aufzuzeichnen und zu lesen.ίο could be replaced by any other device, to either take other action on the tape, or in some other way to evaluate. For example, continuous dip soldering could take place in the reading station, through which the printed circuits are provided with a solder coating, as it is printed in the art Circuits is common. In the illustrated embodiment, it is assumed that the recorded images represent information that is to be read immediately and then stored. It may be desired that the tape 12 be transparent so that light from a source 32 projects through it and focused by a lens 34 on a screen 36 for viewing and reading can. The tape is then wound up and placed on a take-up reel 38 in a storage chamber 40 kept. As the whole process of recording and developing for example only Vis second requires, it is by means of this device possible to record and read incoming information almost instantly.
Es ist möglich, die in F i g. 4 dargestellte Vorrichtung zu modifizieren und das Band 12 lediglich als Förderband zu verwenden, das Gegenstände trägt, auf denen ein gewünschtes Bild erzeugt werden soll. In dieser Weise können Platten mit gedruckten Schaltungen auf das Förderband gelegt und durch die verschiedenen Bearbeitungsstationen transportiert werden, um irgendwelche vorherbestimmten Kennzeichen oder Leitungsmuster darauf zu erzeugen.It is possible to use the one shown in FIG. 4 to modify the device shown and the band 12 only as To use conveyor belt that carries objects on which a desired image is to be created. In this way, boards with printed circuits can be placed on the conveyor belt and passed through the various processing stations are transported to some predetermined characteristics or to create line patterns on it.
In F i g. 5 ist eine andere Vorrichtung schematisch dargestellt, mit deren Hilfe die die Information darstellenden Bilder elektronisch gelesen werden können. In einer lichtdichten Vakuumkammer 42 befindetIn Fig. 5 another device is shown schematically, with the aid of which the information is displayed Images can be read electronically. Located in a light-tight vacuum chamber 42
•45 sich erfindungsgemäßes Aufnahmematerial 44. Das Aufnahmematerial 44 ist so angeordnet, daß es von dem Elektronen- oder Ionenstrahl einer Strahlungsquelle 46 entsprechend den elektrischen Signalen einer Informationsquelle 48 abgetastet werden kann.• 45 according to the invention recording material 44. The recording material 44 is arranged so that it is from the electron or ion beam from a radiation source 46 in accordance with the electrical signals an information source 48 can be scanned.
Diese Signale können beispielsweise Radar- oder Video-Informationen darstellen. Sobald das latente Bild auf dem Aufnahmematerial 44 erzeugt ist, wird eine ebenfalls in der Vakuumkammer 42 vorgesehene Dampfquelle 50 aktiviert, um das Bild zu entwickeln. Danach wird durch ständiges Beschießen des entwickelten Aufnahmematerials 44 mit Elektronen aus der Strahlungsquelle 46 eine Photonenemission aus dem Aufnahmematerial 44 angeregt, die davon abhängig ist, ob die Flächenabschnitte des Aufnahmematerials metallisiert sind oder nicht. Diese Photonen können beispielsweise mittels eines Empfängerrohres 52, beispielsweise eines Bildorthicons oder einer Photovervielfacherröhre, aufgenommen werden, das die optische Information in elektrischeThese signals can represent, for example, radar or video information. As soon as the latent An image is generated on the recording material 44, one is also provided in the vacuum chamber 42 Steam source 50 activated to develop the image. After that, through constant shooting of the developed recording material 44 with electrons from the radiation source 46 emits photons excited from the recording material 44, which is dependent on whether the surface sections of the recording material are metallized or not. These photons can, for example, by means of a receiver tube 52, for example a picture orthicon or a photomultiplier tube that converts optical information into electrical
Signale umsetzt, die einer üblichen Kathodenstrahl-Converts signals that a conventional cathode ray
,. Λ, röhre oder einem anderen Lese- oder Darstellungs-,. Λ , tube or any other reading or presentation
!·'* gerät 54 zugeführt werden, an dem die Information! · '* Device 54 to which the information
:\·' jetzt gelesen oder betrachtet werden kann. Auf diese : \ · ' Can now be read or viewed. To this
Weise wird die eingehende Information nicht nur dauerhaft aufgezeichnet, sondern sie kann auch sofort betrachtet und gelesen werden. Es ist auch möglich, das Aufnahmematerial 44 in Gestalt eines kontinuierlichen Bandes, wie in der in F i g. 4 dargestellten Vorrichtung, vorzusehen, um an Stelle desIn this way, the incoming information is not only recorded permanently, it can also be recorded immediately be viewed and read. It is also possible, the recording material 44 in the form of a continuous belt, as in the one shown in FIG. 4, to be provided in place of the
optischen Lesens nach F i g. 4 ein elektronisches Lesen zu ermöglichen. Eine Vorrichtung der in Fig. 5 dargestellten Art hat in den Fällen erhöhte Bedeutung, in denen es erwünscht ist, eine Information entfernt von der Aufnahmestelle zu lesen oder anzuzeigen. optical reading according to FIG. 4 an electronic reading to enable. A device of the type shown in Fig. 5 is of increased importance in the cases in which it is desired to read or display information remotely from the recording location.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
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