DE1519545B2

DE1519545B2 - Oberflächenaktive Verbindung

Info

Publication number: DE1519545B2
Application number: DE1519545A
Authority: DE
Inventors: Fred Samuel Maplewood Eiseman Jun.; Leslie Millard Mountainside Schenck
Original assignee: GAF Corp
Current assignee: GAF Corp
Priority date: 1964-04-21
Filing date: 1965-04-21
Publication date: 1974-10-03
Also published as: US3426077A; NL6505065A; BE662800A; DE1519545C3; SE339278B; GB1103437A; CH460223A; DE1519545A1

Description

Chlorderivate polyäthoxylierter aliphatischer Alkohole, in welchen die Hydroxylgruppen im oberflächenaktiven Molekül durch Chlor ersetzt sind, sind bekannt und wurden bisher z. B. als Zwischenprodukte bei der Synthese entsprechender Sulfonate oder Amine verwendet, die als oberflächenaktive Mittel geeignet sind.

In der USA.-Patentschrift 3 061552 ist angegeben, daß diese Chlorderivate auch als nicht verfärbende, nichtionische oberflächenaktive Mittel zur Verwendung bei der Herstellung alkalischer Reinigungsmittel usw. geeignet sind.

Verfahren zur Herstellung polyäthoxylierter aliphatischer Alkohole, die zur Herstellung dieser Chlorderivate geeignet sind, sind in den USA.-Patentschriften

1 970 578,2 213 477,2 575 832,2 593 112 und 2 676 975 beschrieben. Gewöhnlich werden diese polyäthoxylierten aliphatischen Alkohole durch Umsetzung des gewünschten aliphatischen Alkohols mit der gewünschten Molanzahl Äthylenoxyd in Anwesenheit eines Katalysators, wie Natriumhydroxid usw., hergestellt. Verfahren zur Herstellung von Chlorderivaten dieser polyäthoxylierten aliphatischen Alkohole sind in den USA.-Patentschriften 2 249111, 2 098 203,

2 097 441, 2 209 911 und 3 061 552 beschrieben. Ein allgemeines Verfahren zur Herstellung dieser Chlorderivate erfolgt durch Umsetzung von 1 Mol Thionylchlorid mit 1 Mol des gewünschten, polyäthoxylierten aliphatischen Alkohols.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung neuer und wertvoller, wenig schäumender, biozersetzbarer oberflächenaktiver Präparate, insbesondere nichtionische, oberflächenaktive Präparate, die Chlorderivate polyäthoxylierter aliphatischer Alkohole enthalten, in welchen die aliphatischen Alkohole einen linearen Kohlenwasserstoffrest als hydrophoben Teil enthalten. Ein weiteres Ziel ist die Schaffung neuer, wertvoller, wenig schäumender, biozersetzbarer Reinigungspräparate, die diese Chlorderivate als oberflächenaktive Mittel enthalten.

ίο Gegenstand vorliegender Erfindung sind nun oberflächenaktive Verbindungen der allgemeinen Formel

R — (OCH₂CH₂)„C1

wenn R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 12 Kohlen-Stoffatomen bedeutet, η einen Durchschnittswert von 6,7 bis 20,8 besitzt und die Oxyäthylengruppen 66,6 bis 81,6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Verbindung, ausmachen.
Obgleich die Chlorderivate polyäthoxylierter, nicht linearer, d. h. verzweigtkettiger, aliphatischer Alkohole mit 66,6 bis 81,6 Gewichtsprozent Äthylenoxyd eine ausgezeichnete Beständigkeit gegenüber alkalischen Materialien haben und mit diesen alkalischen Materialien sowie mit (»builders«-Streck- bzw. Füllmitteln) formuliert werden können, sind diese Chlorderivate nicht leicht biozersetzbar und zeigen nicht die überlegenen, niedrig schäumenden Eigenschaften und anderen Reinigungsmitteleigenschaften, die mit den entsprechenden linearer Verbindungen erhalten werden. Im Hinblick auf die Angaben in der Literatur ist es völlig unerwartet, daß Chlorderivate polyäthoxylierter linearer aliphatischer Alkohole mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen diese wünschenswerten Eigenschaften der Biozersetzbarkeit und geringer Schaumbildung aufweisen würden.

Die als Ausgangsmaterial zur Herstellung der neuen Verbindungen verwendeten linearen, d. h. geradekettige Kohlenwasserstoffalkohole können aus vielen Quellen erhalten werden. Diese Alkohole als solche kommen in der Natur häufig in flüchtigen Ölen und als Ester in flüchtigen Ölen, Fetten, Fettölen, Wachsen usw. vor. Sind die Alkohole in diesen Ölen als Alkohole anwesend, so können sie durch Destillation davon getrennt werden. Sind sie in Form der Ester anwesend, so können die Ester verseift und die Alkohole durch Destillation von der Verseifungsmischung abgetrennt werden. Lineare Kohlenwasserstoffalkohole können auch durch Reduktion von Fettsäuren, Estern von Fettsäuren, Glyceriden von Fettsäuren usw. erhalten werden. Die üblichsten Formen der Reduktion dieser Säuren erfolgt mit metallischem Natrium oder durch katalytische Hydrierung. Obgleich auch die Reduktion von Fettsäuren mit Wasserstoff unter hohen Drücken möglich ist, verwenden die neuerlichen Verfahren Fettsäureester an Stelle der freien Fettsäuren. Bei manchen dieser Hydrierungsverfahren werden GIyceride von Fettsäuren verwendet, gewöhnlich werden jedoch Ester, wie die Methylester usw., bevorzugt, da sie die mit der Glyceringewinnung und Glycerin-Verlusten durch Zersetzung während der Reduktion verbundenen Probleme eliminieren. Üblicherweise werden diese Ester aus den Glyceriden der Fettester durch Alkoholyse erhalten. Werden lineare Alkohole durch Reduktion von Fettestern mit metallischem Natrium erhalten, so wird der in der Reduktion verwendete Wasserstoff durch Reaktion des metallischen Natriums mit einem reduzierenden Alkohol erhalten. Lineare Alkohole können auch aus Olefinen an Stelle

3 4

der Fettsäuren erhalten werden. Ein solches synthe- 20, 201 (1931) und Am. Dyestuff Reptr. 28, 421 (1939) tisches Verfahren zur Herstellung dieser Alkohole ist angegeben. Im Draves-Test wird die Konzentration das Oxo-Verfahren, das durch Addition von 1 Mol an oberflächenaktivem Mittel bestimmt, die für eine Kohlenmonoxyd und 2 Mol Wasserstoff an ein Benetzungszeit von 25 Sekunden bei 25° C notwendig «-Olefin in Anwesenheit eines Fischer-Tropsch-Kata- 5 ist. Kurz gesagt, bei diesem Test wird ein 5 g Strang lysators erfolgt. Ein anderes synthetisches Verfahren Baumwollgarn mittels eines Gewichtes.in die Testist das Ziegler- oder Trialkylaluminium-Verfahren, lösung eingetaucht. Wenn die Lösung das Garn das in »Enzyclopedia of Chemical Technology«, Bd. 1, benetzt, wird progressiv Luft ersetzt, und der Auftrieb S. 560 (John Wiley & Sons, New York, 2. Aufl., 1963) des Stranges nimmt ab, bis am Ende des Tests der beschrieben ist. Dieses Verfahren erfolgt unter Reak- io Strang sinkt. Die bis zu diesem Punkt erforderliche tion von Äthylen mit einem Trialkylaluminiumkataly- Zeit in Sekunden wird angegeben. Durch aufeinander sator zur Bildung höher molekularer Aluminiumalkyle folgende Einstellungen der Konzentration der Test- und anschließend Umsetzung dieser Alkyle zur Bildung lösung wird ein Benetzungsendzeitpunkt von 25 Sevon Mischungen linearer Kohlenwasserstoffalkohole. künden erhalten.

Mischungen linearer Kohlenwasserstoff alkohole wer- 15 Die prozentuale Biozersetzbarkeit der oberflächenden in beiden dieser Verfahren erhalten und können aktiven Mittel wird nach dem Warburg-Respirometerals Alkoholmischungen verwendet werden; es können Verfahren bestimmt. Die prozentuale Biozersetzbarauch besondere Alkohole von diesen Mischungen ab- keit des zu testenden oberflächenaktiven Mittels wird getrennt und einzeln verwendet werden. Selbstver- verglichen mit derjenigen, die-mit linearem Alkylständlich können erfindungsgemäß auch nach anderen 20 benzolsulf onat erhalten wird, wobei letztere als 100 % Verfahren hergestellte, lineare Kohlenwasserstoff- angenommen wird. Dieser Test erfolgt unter Bestimalkohole verwendet werden. mung der Sauerstoffmenge, die in einem Warburg

Erfindungsgemäß verwendbare lineare Kohlen- Respirometer durch Mikroorganismen beim Oxydieren

Wasserstoffalkohole sind z. B. 1-Octanol, 1-Decanol, des zu testenden oberflächenaktiven Mittels, gemäß

1-Dodecanol, Mischungen dieser Alkohole usw. 25 dem Verfahren von Henkelstein & Rand in »Sewerage

1-Octanol wird üblicherweise als Nebenprodukt bei and Industrial Waste«, Bd. 27, Nr. 9, vom September

der Hydrierung von Kokosnußölfettsäuren erhalten 1955, verwendet wird.

und kann, wie gesagt, verwendet werden. Auch Gegenüber den aus den USA.-Patentschriften

1-Decanol, das aus der katalytischen Reduktion von 2817686, 3 294 847 und insbesondere 3 061 552 sowie

Kokosnußöl oder Kokosnußölfettsäuren oder -estern 30 der französischen Patentschrift 1057 814 bekannten

unter hohen Drücken erhalten wird, ist geeignet. Reinigungsmitteln zeigen die neuen Mittel verbesserte

Weiterhin verwendbar sind übliche, nach dem Ziegler- Eigenschaften.

Verfahren erhaltene Alkohole, wie Mischungen aus Die neuen Mittel sind biozersetzbar, ergeben eine

50% 1-Decanol und 45% 1-Octanol, sowie 1-Dode- gute Metallreinigung und sind alkaliunempfindlich,

canol (Laurylalkohol), das durch Reduktion von 35 Diese Kombination von Eigenschaften wird von

Äthyllaurat erhalten wird. keinem der bekannten Mittel erreicht.

Lineare Alkoholäthoxylate, die bei der Herstellung Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorder erfindungsgemäßen Chlorderivate geeignet sind, liegende Erfindung, ohne sie zu beschränken. Falls können erhalten werden durch Reaktion linearer nicht anders angegeben, sind alle Teile, Prozentangaben Kohlenwasserstoffalkohole mit 8 bis 12 Kohlenstoff- 40 und Verhältnisse Gewichtsteile, Gewichtsprozent und atomen mit Äthylenoxyd in Anwesenheit eines alka- Gewichtsverhältnisse,
lischen Katalysators, wie Natriumhydroxyd usw. Die . -I₁
Menge an Äthylenoxyd soll so bemessen sein, daß das B e 1 s ρ 1 e 1 1
erhaltene äthoxylierte Produkt 69 bis 83,5 Gewichts- Insgesamt 58 Teile Thionylchlorid wurden innerhalb prozent Äthylenoxyd in gebundener Form enthält. 45 von 2 Stunden bei 50 bis 55° C zu 250 Teilen eines Äthoxylate linearer Alkohole mit 10 Kohlenstoff- Polyglykolmonoäthers eines geradekettigen Ziegleratomen in der Alkylkette, die etwa 73,5 bis 79,7 Ge- Decylalkohols mit 10 Mol Äthylenoxyd zugegeben,
wichtsprozent Äthylenoxyd enthalten, sind besonders Nach der Zugabe wurde das Ganze innerhalb von gute Ausgangsmaterialien. Die erfindungsgemäßen 2 Stunden auf 100° C erhitzt und 4 Stunden auf dieser oberflächenaktiven Mittel wurden nach den folgenden 50 Temperatur gehalten. Dann wurden überschüssiges Laboratoriumsverfahren geprüft: Thionylchlorid und Chlorwasserstoff durch 2stündiges

Der »Hamilton Beach Foam Test« wird zur Aus- Abstrippen der Reaktionsmischung unter Vakuum

Wertung der Schäumeigenschaften oberflächenaktiver bei 100° C entfernt. Das so erhaltene oberflächenaktive

Mittel angewendet. Bei diesem Test werden 200 ecm Mittel hatte die folgenden Eigenschaften:
einer wäßrigen Lösung, die 0,1% des zu testenden 55

oberflächenaktiven Mittels enthält, in eine wärme- Wolkigkeitspunkt (1 %ige wäßrige

regulierte, mit Prallflächen versehene Testzelle gegeben, Lösung) 30° C

die auf die gewünschte Testtemperatur erhitzt ist. Die Hamilton Beach Schaum bei 60° C

Lösung wird 3 Minuten in der Testzelle mit einem (0,1 % oberflächenaktives Mittel

üblichen Hamilton Beach Müch-shake-mischer ge- 60 —5 sec Wert) 0,7 cm

rührt. Nach 3 Minuten wird das Rühren unterbrochen Draves Netz-Wert bei 25° C (Ge-

und die Schaumhöhe nach 5 Sekunden gemessen und wichtsprozent Konzentration, die

in cm angegeben. Dieser Test entspricht einem über 25 see Benetzungszeit erfor-

Schäumen, wie es in Systemen mit hochtourigem derlich ist) 0,044 %

Rühren erhalten wird. 65 % Biozersetzbarkeit nach dem

Der Draves-Netztest wird zum Messen der Netz- Warburg-Respirometer-Verfahren

eigenschaften oberflächenaktiver Mittel angewendet. gegenüber linearem Alkylbenzol-

Einzelheiten dieses Tests sind in Am. Dyestuff Reptr. sulfonat als 100 % 109 %

5 6

Im folgenden werden diese getesteten Eigenschaften Beispiel 5

nur kurz als »Wolkigkeitspunkt«, »Schaum«, »Netzwert« und »Biozersetzbarkeit« bezeichnet. Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 320 Teile eines

Polyglykolmonoäthers von n-Octylalkohol mit

Vergleich A 5 14,5 Mol Äthylenoxyd verwendet wurden. Das so

erhaltene oberflächenaktive Mittel hatte die folgenden Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch 250 Teile Eigenschaften:
eines verzweigtkettigen Oxo-Decylalkoholäthoxylates _ΛΤ7. „ . , .. ,. ,.,„,, ... .

verwendet wurden, das durch Kondensation eines Wolkigkeitspunkt 30 C (trübe)

verzweigtkettigen Oxo-Decylalkohols mit 10 Mol io öcnaum 4, /cm

Äthylenoxyd (im folgenden als verzweigtkettiges Oxo- Wetzwert ······ · 0,18 /_o

Decylalkoholäthoxylat bezeichnet) erhalten worden üiozersetzbarJceit Ul /_o

war. So wurde ein oberflächenaktives Mittel mit den .

folgenden Eigenschaften erhalten: Vergleich C

. _o 15 Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 320 Teile eines

Wolkigkeitspunkt 30 C Polyglykolmonoäthers von 2,3-Dimethylhexanol mit

Polyglykolmonoäthers von 2,3Dimethylhexanol mit ^ nL^Co^m/ 14,5MoI Äthylenoxyd verwendet wurden. Das so

Netzwert .. 0,062 /₀ erhaltene oberflächenaktive Mittel hatte die folgenden

Biozersetzbarkeit 25% Eigenschaften:

Vergleich B Wolkigkeitspunkt 30°C (trübe)

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch 242 Teile Schaum 8,9 cm

eines Polyglykolmonoäthers von Isooctylalkohol mit wetzwert ··■··. U,/y ^

10 Mol Äthylenoxyd verwendet wurden. Das so Biozersetzbarkeit 9%

erhaltene oberflächenaktive Mittel hatte die folgenden 25 ,,. , . , ~

Eigenschaften: Vergleich D

. „ Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 455 Teile eines

Wolkigkeitspunkt 45 C Polyglykolmonoäthers von 4-Methyl-6-äthylnonanol

^^haum η 1/ην ¹^ ^{20 Mo1} Äthylenoxyd verwendet wurden. Das so

Netzwert · · · ■ · 0,142 /₀ _3o gj-^altene oberflächenaktive Mittel hatte die folgenden

Biozersetzbarkeit 18% Eigenschaften:

Beispiel 2

Schaum 6,1 cm

Netzwert 0,27%

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch 242 Teile 35 Biozersetzbarkeit 16 %

eines Polyglykolmonoäthers von n-Octylalkohol mit . . ₁
10 Mol Äthylenoxyd verwendet wurden. Das so B e 1 s ρ 1 e 1 6
erhaltene oberflächenaktive Mittel hatte die folgenden Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 455 Teile eines Eigenschaften: Polyglykolmonoäthers von n-Dodecanol mit 20 Mol „_r „. , . , .. ^₀ _, 40 Äthylenoxyd verwendet wurden. Das so erhaltene Wolkigkeitspunkt 44,6 C oberflächenaktive Mittel hatte die folgenden Eigentum 0,0cm _schaften.

Netzwert 0,042%

Biozersetzbarkeit 119 % Schaum 3,7 cm

Netzwert 0,13%

B ei sρ ie 1 3 Biozersetzbarkeit 118%

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 183 Teile eines . .

Polyglykolmonoäthers eines linearen Oxo-Octylalko- Beispiel 7

hols mit 7 Mol Äthylenoxyd verwendet wurden. Das Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 260 Teile eines

so erhaltene oberflächenaktive Mittel hatte die fol- 50 Polyglykolmonoäthers von n-Dodecanol mit 10 Mol

genden Eigenschaften: Äthylenoxyd verwendet wurden. Das so erhaltene

,,,„... , λ,ο,ι oberflächenaktive Mittel hatte die folgenden Eigen-

Wolkigkeitspunkt <0 C _scha{ten.

Schaum 0,0 cm

Netzwert 0,073 % Schaum 3,4 cm

Biozersetzbarkeit 107 % Netzwert 0,09 %

Biozersetzbarkeit 113%

Beispiel 4

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 320 Teile eines Vergleich E

Polyglykolmonoäthers von n-Octylalkohol mit 7 Mol 60 Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 260 Teile eines Äthylenoxyd verwendet wurden. Das so erhaltene Polyglykolmonoäthers von 2,4,6-Trimethylnonanol oberflächenaktive Mittel hatte die folgenden Eigen- mit 10 Mol Äthylenoxyd verwendet wurden. Das so schäften: erhaltene oberflächenaktive Mittel hatte die folgenden

Eigenschaften:

Wolkigkeitspunkt <0°C 65

Schaum 0,0 cm Schaum 9,4 cm

Netzwert 0,073 % Netzwert 0,39 %

Biozersetzbarkeit 107 % Biozersetzbarkeit 3 %

Vergleich F

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 256 Teile eines Polyglykolmonoäthers¹ von Nohylphenol mit 9 Mol Äthylenoxyd verwendet wurden. Das so erhaltene oberflächenaktive Mittel hatte die folgenden Eigenschaften: :.-:■.- .; ■ . . ' :

Wolkigkeitspunkt ...........,vl;^: 26⁰C

Netzwert '....:.[..:: . .. >l,00% ^;

^: Biozersetzbarkeit : .·'. 0 %

,. Vergleich G

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 323 Teile eines Polyglykolmonoäthers von iverzweigtem Oxo-Decylalkohol mit 14 Mol Äthylenoxyd verwendet wurden. Das so erhaltene oberflächenaktive Mittel hatte die folgenden Eigenschaften: . ·■■■·' j

Wolkigkeitspunkt .. / _t.. 44° C

Schaum 2,7 cm

Netzwert ^: ','. 0,10%'

Biozersetzbarkeit L 31 %

, ; Beispiel 8 ! ;

indem je 5 Gewichtsprozent des oberflächenaktiven Mittels mit 95 Gewichtsprozent Zusatzstoffen aus 1 Teil Natriummetasilicat mit 3 Teilen Natriumtripolyphosphat gemischt wurden. Die Schaümeigen-S schäften der in diesen beiden Formulierungen verwendeten . Zusatzmittel sowie der. Formulierungen selbst und eines handelsüblichen Reinigungsmittels für Geschirrspülautomaten wurde getestet, indem diese Formulierungen in einer Geschirrspülmaschine verwendet wurden. Dieser Geschirrspülautomat hat einen rotierenden Arm, durch welchen die Reinigungsmittellösung gepumpt wird. Die Umdrehungsanzahl des Armes pro Minute, die in der folgenden Tabelle als Schaum Umdr./min des Rührers angegeben ist/wurde gemessen und^; ist abhängig von der durch die besondere Reinigungsmittellösung gebildeten Schaummenge. Die Maschine ist so konstruiert, daß übermäßiger Schaum den Arbeitsgang unterbricht/Daher zeigt ein Abnehmen der Umdrehungszahl pro Minute

.20 des Rührers in der folgenden Tabelle ein Ansteigen des Schaums. ':'.-' : -■ ■ ·-

; Auswertung beim mechanischen Geschirrspülen (Wassertemp; 60⁰C; Konzentration- des formulierten Reinigungsmittels oder Zusatzstoffe = 0,25 %) ^:

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 323 Teile eines Polyglykolmonoäthers von n-Decylalkohol mit 14 Mol Äthylenoxyd verwendet wurden. Das so erhaltene oberflächenaktive Mittel hatte die folgenden Eigenschaften:

35

40

45

Wolkigkeitspunkt 43,2° C

Schaum 0,3cm

Netzwert 0,038 %

Biozersetzbarkeit 109 %

Beispiel 9

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 263 Teile eines Polyglykolmonoäthers eines geradekettigen Ziegler-Alkohols mit durchschnittlich 9 Kohlenstoffatomen mit 11 Mol Äthylenoxyd verwendet wurden. Das so erhaltene oberflächenaktive Mittel hatte die folgenden Eigenschaften:

Schaum 0,0 cm

Netzwert 0,042%

Biozersetzbarkeit 113%

Vergleich H

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei 370 Teile eines Polyglykolmonoäthers eines verzweigten Oxo-Decylalkohols mit 10 Mol Äthylenoxyd und 5 Mol Propylenoxyd verwendet wurden. Das so erhaltene oberflächenaktive Mittel hatte die folgenden Eigenschaften:

6o

Wolkigkeitspunkt 46° C

Schaum ; 2,7 cm

Netzwert 0,11%

Biozersetzbarkeit 7 %

Verwendungsbeispiel

Die im Beispiel 1 und 9 beschriebenen, wenig schäumenden oberflächenaktiven Mittel wurden zu Reinigungsmitteln für Geschirrspülmaschinen formuliert,

	■ ^!. Schaum ...>
Oberflächenaktives Mittel	Umdr./min
	des Rührers
Zusatzstoffe allein	90
Handelsübliches Reinigungsmittel
für Geschirrspülautomaten	80
n-Decylalkohol + 10 EO Chlorid
(Beispiel 1) als Reinigungsmittel
für Geschirrspülautomaten formu
liert	86
n-Decylalkohol + 14EO Chlorid
(Beispiel 9) als Reinigungsmittel
für Geschirrspülautomaten formu
liert	84

Diese Ergebnisse zeigen, daß die beiden aus den oberflächenaktiven Mitteln von Beispiel 1 bzw. 8 hergestellten Reinigungsmittel dem handelsüblichen Mittel überlegen sind. Vergleichbare Ergebnisse werden mit Formulierungen erhalten, die 0,05 und 10 Gewichtsprozent dieser oberflächenaktiven Mittel enthalten.

Die obigen Beispiele zeigen die überlegenen Eigenschaften bezüglich geringer Schaumbildung und Biozersetzbarkeit von Chloriden polyäthoxylierter aliphatischer Alkohole mit linearen Kohlenstoffresten als hydrophobe Gruppen im Vergleich mit entsprechenden Chloriden, die von polyäthoxylierten aliphatischen Alkoholen und Alkylphenolen mit nicht linearen Kohlenstoffresten als Teil oder Gesamtheit der hydrophoben Gruppen hergeleitet sind.

Die neuen Verbindungen können als wenig schäumende, biozersetzbare oberflächenaktive Mittel, z. B. in Reinigungsmitteln, Emulgatoren, Netzmitteln, De-Emulgatoren, Erttschäumungsmitteln usw. verwendet werden und liefern so Produkte wie Waschmittel, Mittel für Geschirrspülautomaten, Spülhilfsmittel, Emulgatoren zur Verwendung bei der Metallreinigung und beim Metallschneiden, Mittel zum Egalisieren von

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Färbungen und zur Erdöl-De-Emulgierung, Textilbehandlungs-. und Wasserbehandlungsmittel, Klebstoffe, Farbpigmentdispergierungsinittel, Mittel zur allgemeinen Verwendung zum Entschäumen usw. Sie können insbesondere: in Reinigungsmitteln für automatische und andere Kraft-Reinigungsanlagen angewendet werden. Ebenso sind sie auch gut als Emulgatoren in Emulsionsreinigungsmitteln für Sprüh-Reinigungsvorrichtungen geeignet. Auch als Netzmittel und Durchdringungsmittel für biozide Formulierungen, insbesondere als Hochdruck-Sprühgut oder Luft-Sprühgut,, sind sie vorteilhaft verwendbar. Weitere Verwendungen können sie als Entstaubungs- und Konditionierungsmittel, für Reinigungsmittelpräparate sowie als Hilfsmittel bei der Textil-, Papier- und Lederbehandlung finden.

Der technische Fortschritt ist aus den in den oben angegebenen Werten der Biozersetzbarkeit zu ersehen. Diese ist bei den erfindungsgemäßen Produkten beträchtlich größer als bei den in den Versuchen be- ao schriebenen, bekannten und nicht beanspruchten Produkten.

Weiter kann aus den Versuchsergebmssen ersehen werden, daß gemäß Versuch 7, der der Erfindung entspricht, bessere Ergebnisse bezüglich der Metallreinigung und der Alkaliunempfindlichkeit erzielt werden als mit den aus verschiedenen Publikationen bekannten Verbindungen.

Tabelle 1
Definition der verwendeten Verbindungen

Versuch	' Alkohol	.'Mol' ÄO	Entspricht ■
1	U-C₁₃	3	Ex. 3 US-PS 2817686
2	i-C₈	3	Ex. 11 US-PS 2817686
3		15	Ex. 7 US-PS 3294847
4	H-C₁₂	4	Ex. 7 US-PS 3 061552
5	C₁₃	10	Ex. 10'US-PS 3061552
6	C₁	4	Frz. Pat. I 057 814
7	n-Qo	10	Ex. 1 vorliegende
			Anmeldung

; ,.· Tabelle 2
Vergleichsversuche:

	Biozersetz	- Metallreinigung	Alkali- . ,
v crsucn	barkeit	%	unempfindlich
1	+	35	"' ja
2	—	12	ja
3	—	100	nein
4	■ +	5	ja
5	—	55	ja
6	+ ■ '	.· . 5	ja
7	+	100	ja

Claims

Patentansprüche:

1. Oberflächenaktive Verbindung, bestehend aus einem Chlorid eines polyoxyalkylenierten aliphatischen Alkohols der allgemeinen Formel

R — (OCH₂ — CH₂)„C1

dadurch gekennzeichnet, daß R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, η einen Durchschnittswert von 6,7 bis 20,8 besitzt und die Oxyäthylengruppen 66,6 bis 81,6 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Verbindung, ausmachen.

2. Oberflächenaktive Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische oberflächenaktive Mittel ein n-Octylalkoholderivat mit 10 Oxyäthylengruppen ist.

3. Oberflächenaktive Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische oberflächenaktive Mittel ein n-Decylalkoholderivat mit 14 Oxyäthylengruppen ist.

4. Oberflächenaktive Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische oberflächenaktive Mittel ein n-Dodecylalkoholderivat mit 20 Oxyäthylengruppen ist.

5. Oberflächenaktives Mittel gemäß Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es aus 0,05 bis 10 Gewichtsprozent eines nichtionischen, oberflächenaktiven Mittels nach Anspruch 1 bis 4 und 90 bis 99,95 Gewichtsprozent mindestens eines alkalischen Materials aus der Klasse'der Alkalimetallhydroxyde und Natrium- und Kaliumsilicate besteht.