[go: up one dir, main page]

DE1518792A1 - Process and production of alcohols by hydrolysis of aluminum alcoholates - Google Patents

Process and production of alcohols by hydrolysis of aluminum alcoholates

Info

Publication number
DE1518792A1
DE1518792A1 DE19651518792 DE1518792A DE1518792A1 DE 1518792 A1 DE1518792 A1 DE 1518792A1 DE 19651518792 DE19651518792 DE 19651518792 DE 1518792 A DE1518792 A DE 1518792A DE 1518792 A1 DE1518792 A1 DE 1518792A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
solvent
aluminum
water
hydrolysis
alcohols
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19651518792
Other languages
German (de)
Inventor
Marcel Prillieux
Pierre Verrier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Technology and Engineering Co
Original Assignee
Exxon Research and Engineering Co
Esso Research and Engineering Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxon Research and Engineering Co, Esso Research and Engineering Co filed Critical Exxon Research and Engineering Co
Publication of DE1518792A1 publication Critical patent/DE1518792A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00—Compounds of aluminium
    • C01F7/02—Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/34—Preparation of aluminium hydroxide by precipitation from solutions containing aluminium salts
    • C01F7/36—Preparation of aluminium hydroxide by precipitation from solutions containing aluminium salts from organic aluminium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
    • C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
    • C07C29/54—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only starting from compounds containing carbon-to-metal bonds and followed by conversion of the -O- metal to -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10—Solid density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/14—Pore volume
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

NEUE UNTERLAGENNEW DOCUMENTS

Esso Research and
Engineering CompanyEsso Research and
Engineering Company

Elizabeth, N.J., V.St.A.Elizabeth, N.J., V.St.A.

(P 15 18 792.5) Hamburg, 25. Juli I968(P 15 18 792.5) Hamburg, July 25, 1968

Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch Hydrolyse von AluminiumalkoholatenProcess for the production of alcohols by hydrolysis of aluminum alcoholates

Die Erfindung betrifft ein vorzugsweise kontinuierlich arbeitendes Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch Hydrolyse von Aluminiumalkoholaten.The invention relates to a preferably continuously operating one Process for the production of alcohols by hydrolysis of aluminum alcoholates.

Es ist bereits bekannt, die Üblicherweise durch Oxydation von Aluminiumalkylen mit 2 bis kO Kohlenstoffatomen pro Alkylgruppe erhaltenen Aluminiumalkoholate zur Oewlnnung der entsprechenden Alkohole nlt Wasser zu hydrolysieren. Bei der Hydrolyse derartiger Aluminiumalkoholate oder -alkoholatmischungen treten jedoch eine Reihe von Schwierigkeiten auf. Die Hydrolyse der Aluminiumalkoholate kann sauer, alkalisch oder in neutralem Medium erfolgen. Bei der Hydrolyse in stark saurem oder stark basischem Medium geht ein Teil des freiwerdenden wasserhaltigen Aluminiumoxyds in unlösliche Salze oder Aluminate über, welche einen Teil der freigesetzten Alkohole hartnäckig adsorbiert halten. Bei einem weniger stark sauren oder basischenIt is already known to hydrolyze the aluminum alcoholates usually obtained by oxidation of aluminum alkyls having 2 to kO carbon atoms per alkyl group in order to dissolve the corresponding alcohols in water. However, a number of difficulties arise in the hydrolysis of such aluminum alcoholates or alcoholate mixtures. The hydrolysis of the aluminum alcoholates can be acidic, alkaline or in a neutral medium. In the case of hydrolysis in a strongly acidic or strongly basic medium, some of the water-containing aluminum oxide released is converted into insoluble salts or aluminates, which keep some of the released alcohols stubbornly adsorbed. With a less strongly acidic or basic one

209816/1U7209816 / 1U7

in welchem der pH-Wert der Lösung nach der Umsetzung unter 4 oder über 12 liegt, erfolgt die Hydrolyse zwar leichter, jedoch treten beim nachfolgenden Abtrennen und Waschen der Peststoffe erhebliche Schwierigkeiten auf. Bei der Durchführung der Hydrolyse in einem neutralen Medium wird die Reaktion durch das sich an der Phasengrenze zwischen der wässrigen Phase und der Alkoholatphase absetzende x^asserhaltige Aluminiumoxyd behindert, so daß die Hydrolyse auch bei starker mechanischer Durchmischung nicht ganz vollständig verläuft. Darüber hinaus wird ein Teil der aus dem Alkoholat freigesetzten Alkohole durch das in Form einer gelartigen Masse niedergeschlagene Aluminiumoxyd eingeschlossen und festgehalten.in which the pH of the solution after the reaction is below 4 or above 12, the hydrolysis is easier, however, significant difficulties arise in the subsequent separation and washing of the pesticides. During execution The hydrolysis in a neutral medium is caused by the reaction at the phase boundary between the aqueous phase and the alcoholate phase settling x ^ aterhaltige Aluminum oxide hinders, so that the hydrolysis is not completely complete even with strong mechanical mixing runs. In addition, some of the alcohols released from the alcoholate are in the form of a gel-like mass of precipitated aluminum oxide enclosed and held in place.

Es wurde auch bereits vorgeschlagen die Hydrolyse von Aluminiumalkohol^ten In Gegenwart von organischen Lösungsmittel* durchzuführen, jedoch treten bei den bisher bekannten Verfahren dieser Art andere Nachteile auf, insbesondere ein tmterwünschter Temperaturanstieg unter Bildung schwierig zu reinigender Produkte,It has also been suggested the hydrolysis of Aluminum alcohols In the presence of organic solvents * perform, however, occur with the previously known Process of this type have other disadvantages, in particular a desired temperature increase with formation difficult to achieve cleaning products,

Es wurde nun gefunden, daß man die vorstehend geschilderten Nachteils vermeiden und in einem einfachen, vorzugsweise kontinuierlich durchgeführten Verfahren die Alkohole in größerer ufco und höherer Beinhsit erhalten kann, wenn man dieIt has now been found that the disadvantages outlined above can be avoided and in a simple, preferably continuous manner procedures carried out, the alcohols can be obtained in greater ufco and greater amounts if one uses the

209616/T4 47 BAD ORIGINAL209616 / T4 47 BATH ORIGINAL

Aluminiumalkoholate in Gegenwart eines Lösungsmittels, das mit Wasser ein Azeotrop bildet, bei Temperaturen unterhalo von 40°C mit einem nur geringen Überschuß an Wasser hydrolysiert, das wasserhaltige Aluminiumoxyd abtrennt und mit Lösungsmittel auswäscht und die Alkohole von V/asser und Lösungsmittel befreit.Aluminum alcoholates in the presence of a solvent which forms an azeotrope with water at temperatures below 40 ° C hydrolyzed with only a small excess of water, the hydrous aluminum oxide is separated off and washed out with solvent and the alcohols are freed from water and solvents.

Dementsprechend wird erfindungsgemü£ ein Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch Hydrolyse von durch Oxidation von Aluminiumtrialkylen mit 2 bis 40 Kohlenstoffatomen pro Alkylengruppe erhaltenen Aluminiumalkoholate^ bei welcnem man diese in Gegenwart von organischem Lösungsmittel mit Wasser hydrolysiert und das entstehende Aluminiumhydroxid abtrennt, vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Aluminiumalkoholate mit einer mindestens 0,5-fachen Volumenmenge eines mit diesen einphasig mischbaren organischen Lösungsmittels vermischt, das mit Wasser ein unterhalb des niedrigstsiedenden Produktalkohols siedendes Azeotrop bildet, in die Mischung bei Temperaturen unterhalb von 40°C, vorzugsweise zwischen 20 und 300C eine Mischung aus HO bis 120 % der zur Hydrolyse stöchiometrisch erforderlichen VJassermenge und einer O,1 bis 5-fachen Volumenmenge Lösungsmittel einrUhrt, das gebildete Aluminiumhydroxid abfiltriert und mit Lösungsmittel auswäscht und aus der vereinigten flüssigen Phase das Wasser und das Lösungsmittel abdestilliert.Accordingly, according to the invention, a process for the preparation of alcohols by hydrolysis of aluminum alcoholates obtained by oxidation of aluminum trialkyls having 2 to 40 carbon atoms per alkylene group, in which these are hydrolysed with water in the presence of organic solvent and the aluminum hydroxide formed is separated off, is proposed, which is characterized by is that the aluminum alcoholates are mixed with at least 0.5 times the volume of an organic solvent which is miscible in one phase and which forms an azeotrope with water below the lowest-boiling product alcohol, into the mixture at temperatures below 40 ° C., preferably between 20 and 30 0 C einrUhrt a mixture of HO to 120% of the stoichiometrically required for hydrolysis and a VJassermenge O, 1 to 5 times the volume amount of solvent, filtering off the aluminum hydroxide formed, and washed out with solvent and combined from the liquid phase, the water and the solvent are distilled off.

209816/ 1U7 BAD209816 / 1U7 BAD

Nach dem erfindungsgemüken Verfahren iverden die Aluminiumalkoholate zur Erzielung einer einzigen homogenen Phase zweckmäßig mit mindestens dem 0,5-fachen Volumen an Lösungsmittel A vermischt. Der in diese Mischung eingerührte geringe Wasserüberschuß s.,-11 zweckmäßig die stöchiometrisch erforderliche Wassermonge um 10 bis 20 % übersteigen. Das zuzugebende Wasser kann zweckmäßig vorher mit einem 0,1 bis 5-fachen Volumen des Lösungsmittels AAccording to the process according to the invention, the aluminum alcoholates are advantageously mixed with at least 0.5 times the volume of solvent A to achieve a single homogeneous phase. The slight excess of water stirred into this mixture, see 11, expediently exceeds the stoichiometrically required water monge by 10 to 20%. The water to be added can expediently beforehand with 0.1 to 5 times the volume of solvent A

-4--4-

209816/1U7 BAD ORIGINAL209816 / 1U7 BAD ORIGINAL

-Jk --Jk -

oder edLn·· anderen Lösungntal ttels B vermischt werden· 0a· während der Reaktion Ausfallende vase erhalt Ige Aluminiaftoxyd wird zweckmäßig dar cn Filtration abgetrennt und war Extraktion der zu gewinnenden Alkohole mit de» Lttgung—ittel A1 dem Lösungsmittel B oder einem dritten Lösungsmittel C ge- -waschen. Aus dem erhaltenen vereinigten Piltrat wird nach« folgend durch Destillation das oder die Lösungsmittel von den durch Hydrolyse der Aluminiumalkoholate gebildeten Alkoholen abgetrennt·or EDLN ·· other Lösungntal ttels B are mixed · 0a · during the reaction dropout vase maintaining Ige Aluminiaftoxyd is advantageously represents cn filtration separated and was extraction to be obtained alcohols with de "Lttgung-EDIUM A 1 to the solvent B, or a third solvent C washed. From the combined piltrate obtained, the solvent or solvents are then separated off from the alcohols formed by hydrolysis of the aluminum alcoholates by distillation.

Als Lösungsmittel A, B oder C werden vorzugsweise nieder«- -molekulare Alkohole, beispielsweise Methanol, Äthanol, Propanol, Xsopropanol, etc·, niedermolekulare Äther, beispielsweise DimethylSther, MethyläthylSther oder Oiäthyläther, wasserlösliche Keton·, beispielsweise Aceton oder Dioxan, oder halogenierte, insbesondere chloriert· Kohlenwasserstoffe verwendet· Für die Auswahl des Lösungsmittels ist entscheidend, daß das Lösungsmittel die Erzeugung einer einphasigen Alkohblat-Lösungsalttelmiachung gewährleisten muß. Nach einer bevorzugten AusfUhrungsfora des erfindungsgemäßen Verfahrens können die Lösungsmittel A, B und C identisch sein, wodurch sich die Aufarbeitung erheblich vereinfacht.The solvents A, B or C are preferably low-molecular alcohols, for example methanol, ethanol, Propanol, xsopropanol, etc ·, low molecular weight ethers, for example dimethyl ether, methyl ethyl ether or ethyl ether, water-soluble ketone, for example acetone or dioxane, or halogenated, especially chlorinated Hydrocarbons used · For the selection of the solvent it is crucial that the solvent is capable of producing a single-phase alcoholic solution must guarantee. According to a preferred embodiment of the process according to the invention, the solvents A, B and C be identical, which considerably simplifies the work-up.

Nach einer besonders bevorzugten Auutführungsfom der Erfindung verwendet man nur eiu einstiges Lttsungsnittel* welche«According to a particularly preferred embodiment of the invention, only one former solenoid is used which

209816/U47
BAD ORIGINAL209816 / U47
BATH ORIGINAL

jr-jr-

silt Wasser ein unterhalb des am niedrigsten siedenden Prodüktalkoholo siedendes Azeotrop bildet· Hierdurch kann ean bei entsprechender Regelung des «ur hydrolyse sage» gebenen Überschusses sen Wasser bei der nachfolgenden Destillation das wasser vollständig in Fore eines binären Va*ser*Lustmgettittel*Axaotrope abziehen, so daß die Produkt* alkohole unmittelbar in wasserfreier Fora anfallen»silt water below the lowest boiling point Prodüktalkoholo forms a boiling azeotrope · This can ean if the «ur hydrolysis sage» is regulated accordingly given excess sen water in the subsequent distillation the water completely in fore of a binary Subtract va * ser * pleasure drugs * axaotropes so that the product * alcohols arise directly in an anhydrous fora »

Als gemeinsames Lösungsmittel kann insbesondere Xthanol verwendet werden. Dabei fällt das gebildete wasserhaltige Aluminiumoaqrd in leicht filtrierbärer und waschbarer Fora an und das Waseer-Xthanol->Aze«9trop ermSglloht das unmittelbare Abziehen wasserfreier' Produktalkohole« Bin weiterer Vorteil dieser Arbeitsweise besteht darin, dafl etwaig· geringe Äthanolverluste durch die bei uw Hydrolyse der Aluminiumalkoholate freiwerdenden geringen Mengen aa Xthaaol weitgehend ausgeglichen werden·Xthanol, in particular, can be used as a common solvent. Here, the water-containing Aluminiumoaqrd formed falls in slightly filtrierbärer and washable Fora and the Waseer-Xthanol-> Aze "9trop ermSglloht the immediate removal anhydrous' product alcohols" Bin Another advantage of this procedure is to DAFL possible · low Äthanolverluste by the at uw hydrolysis Aluminum alcoholates released small amounts of aa Xthaaol are largely compensated

Zm folgenden wird eine bevorzugte Ausführungsfom der Erfindung anhand des in der beigefügten Fig· 1 dargestellten scheaatischen Fließendes einer geeigneten Vorrichtung kontinuierlichem Ptarchftllirung des «rfindiragsgemMAen Fi fahren« ntther eslfiiutert« In der dargestellten Vorrichtung werden &±m au« eine» BeMl*»r 1 imr®h «ine Rohrleitung SCm A preferred Ausführungsfom the invention is based on the continuous in the accompanying Fig scheaatischen Flowing illustrated · 1 a suitable device Ptarchftllirung of "rfindiragsgemMAen Fi drive are of the apparatus shown" ntther eslfiiutert "In & ± m au" a "Beml *» r 1 imr®h «ine pipeline p

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Lösungsmittel A vermischt und über eine Rohrleitung 3 in oinon mit .einer Rührvorrichtung 6 ausgerüsteten Reaktor eingeführte in «lon Reaktor 4 ströctt außcrdca über eine Leitung 7 Wasser aus einem Behälter β sowie gegebenenfalls über eine Leitung 9 aus der Destillierkolonne 5 abgeeo- £GiiGs Lösungsmittel D.Solvent A mixed and via a pipe 3 in oinon with a stirrer 6 equipped reactor The reactor 4 introduced into the ion flows outside via a Line 7 water from a container β and optionally via a line 9 from the distillation column 5 removed £ GiiG's solvent D.

Die den Renktor k über eine Leitung 10 verlassende Reakiionsaricchung wird einem rotierenden Filter 11 zugeführt« -.rolclier außerdem über eine Leitung 13 mit aus der Kolonne abgezogenem Lösungsmittel C versorgt wird· Das wasserhaltige MuBiniuiaoxyd wird über eine Leitung 12 abgezogen und in einem Behälter l4 gesammelt» Das Filtrat strömt über eine Leitung 15 zur Destilliorkolonno 5« in welcher die Lösungsmittel A, B und C übor die Leitungen 2a, 9 and 13 abgesogen werden. Die durch Hydrolyse der Aluminiumalkoholate frcigoaetsvtcn Alkohole worden am Boden der Kolonne 5 in wasserfreier Form abgezogen und in einem Behälter 16 ge~ sammelteThe the Renktor k via a line 10 leaving reac i ionsaricchung a rotating filter 11 is supplied "is -.rolclier also supplied via a line 13 is removed from the column solvent C · The hydrous MuBiniuiaoxyd is withdrawn via a line 12 and into a container 14 collected "The filtrate flows through a line 15 to the distillation column 5" in which the solvents A, B and C are sucked off via the lines 2a, 9 and 13. The alcohols formed by hydrolysis of the aluminum alcoholates were drawn off in anhydrous form at the bottom of the column 5 and collected in a container 16

Das erfinclungsgecäße Verfahren kann ohne Schwierigkeiten in Vorrichtungen aus normalen Materialien durchgeführt werden. Hierin J test im Vergleich zu der bei der Durchführung der Hydrolyse mit. Schwefelsäure erforderlichen Verwendung rostfreier Baumaterialien eine erhebliche Invostitionsersparniso The method according to the invention can be carried out without difficulty in devices made of normal materials. Herein J test compared to that used when carrying out the hydrolysis. Sulfuric acid required the use of stainless building materials, a significant investment saving

20981 6/ 1 UUl BAD ORIGINAL20981 6/1 UUl BAD ORIGINAL

Im folgenden wird das erfindungsgemiiße Verfahren anhand eines Beispieles weiter erläutert:In the following, the method according to the invention is illustrated by means of an example further explained:

Beispielexample

Als Aucgangsprodukt wurde oine Aluminlua-Alkoholataiacheng verwendet, welche durch Oxydation eines nach deal Ziegler-Verfahren durch Umsetzung von Trittthylaluminium mit Äthylen erzeugten Abbauprodukte« mit einer durchschnittlichen Kettenlängc von 8,2 Kohlenstoffatomen erhalten worden «rar. 93 S dieses Aluminiumalkoholate wurden mit der gleichen Monge Äthanol vermischt und eine Vassermenge entsprechend 110 1A der stöchlomotrisch erforderlichen Menge in Fora einer Mischung mit. 40 g Äthanol unter ständigem Rühren zugetropft. Die Umsetzung: erfolgte bei Raum« temperatur. Das ohne merkliche WSrmetönung ausfallende wasserhaltige Aluininiumoxyd «urdo auf einem Buchnor-Trichter filtriert und mittels einer Vorrichtung nach Kumagawa 20 Stunden mit Äthanol extrahiert« Das Filtrat wurde zur Abtrennung dor aus dem Aluciiniunialkoholat stacmenden Alkohole vom Äthanol unter NortB*Idruck destilliert.The starting product used was an aluminum alcoholic acid which was obtained by oxidation of a decomposition product with an average chain length of 8.2 carbon atoms produced by the deal Ziegler process by the reaction of ethyl aluminum with ethylene. 93 S of this aluminum alcoholate were mixed with the same amount of ethanol and an amount of water corresponding to 110 1 A of the stoichlomotrically required amount in a mixture with. 40 g of ethanol were added dropwise with constant stirring. The implementation: took place at room temperature. The no noticeable WSrmetönung precipitating hydrous Aluininiumoxyd "Urdo on a Buchnor funnel filtered and extracted 20 hours with ethanol by means of a device according to Kumagawa" The filtrate was distilled to separate dor * iDruck from the Aluciiniunialkoholat stacmenden alcohols from ethanol under NortB.

Zum V" er gl etch wurde das gleiche Alkohol at auf herkömmliche Üoise mit ScItwei'elBäure hydrolysiert. Hierbei worden die ·: Alkoholjtfe in eine wässrige LÖ3ttns aus 20 £i£or Schwefelsäure lar^gaem eingetropft, welche ,bezogen auf d±» stöchioectricchc Menge dsr za hydrotysierenden Alkoholate,. To V "er gl etch the same alcohol was hydrolyzed in a conventional Üoise with ScItwei'elBäure at this been the ·: Alkoholjtfe in an aqueous LÖ3ttns from 20 £ i £ or sulfuric acid lar ^ gaem dripped in which, based on d ±» stöchioectricchc Amount of dsr za hydrotizing alcoholates,

209818/1447 BAD ORIGiNAL209818/1447 BAD ORIGiNAL

jer-jer-

120 J» Schwefelsäure enthielt. 01· Mischung ward· vfihretul der Zugabe der Alkoholate gerührt und da· Hühron nach der Beendigung der Zugabe noch eine Stunde fortgesetst« Die TcEjperatur der Realst ionsalochung stieg langsam Von Raumtemperatur auf 6o° C an und bei dieser Temperatur wurde innerhalb von 15 Minuten dekantiert· Nachfolgend wurde zweimal mit einer dem Volumen der Alkohol· entsprechenden Ifassermonge gewaschen. Jeder Waschvorgang dauert· 5 Minuten, gefolgt von einer Dekantationsperiode von 10 Hinuten· Die . lotsten Was scr spur en wurden aus der Alkoholphase durch Filtration durch eino dünne Schicht aus wasserfreie» Natriumsulfat entfernt·Contained 120% sulfuric acid. 01 · Mixture was · vfihretul the addition of the alcoholates stirred and then Hühron after the Completion of the encore continued for another hour «The TcEjperatur the Realstionsalochung rose slowly from room temperature to 60 ° C and at this temperature became decanted within 15 minutes · Subsequent was twice with a volume corresponding to the volume of alcohol Ifassermonge washed. Each washing process takes 5 minutes, followed by a decantation period of 10 minutes · The . plumb what traces were made of the alcohol phase by filtration through a thin layer of anhydrous » Sodium sulfate removed

Die nach dom erfindungsgemüuon Verfahren und de» sum Vergleich angewendeten bekannten Verfahren erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt;The results obtained according to the method according to the invention and the comparison are shown in the table below;

T a b ο 1 1 e T from ο 1 1 e

Hydrolysehydrolysis

Ausbouto an roinen Alkohol en mit mehr als 2 C-AtomenEducatio raw alcohols with more than 2 Carbon atoms

Verunreinigung-ii Säurezahl der im AlkoholImpurity-ii acid number in alcohol

Alkohole CChromatograph1 sch)Alcohols CChromatograph1 sch)

KOH/3KOH / 3

Cew.jSCew.jS

sauor erfinduugs-sauor inventive

90,390.3

O1IiO 1 Ii

209816/1447 BAD ORIGINAL 209816/1447 BAD ORIGINAL

6
1,56th
1.5

AOAO

Nach der Extraktion in der Kumagawa-Vorrichttmg ward· da« gefällte Aluminiumoxyd antereucht· Bin Erhitsen in Gegen~ vart von Sauerstoff auf 1200° C erzeugte einen Al2O--Rttcketandt der 102 */% dos eingesetzten Aluminium* entsprach· Die Elementaranalyse zeigte, daß das gefällte Alaminiumoxyd nach der Extraktion in der Kuaagawa-Vorrichtung organische Stoffe entsprechend einen Gehalt von 7t09 Gew*)f Kohlenstoff, bezogen auf Aluaiiniumoxyd, enthielt· Das bedeutet, daß das wasserhaltige Aluminiumoxyd höchstens 2 % des in Fora des Alkoholate eingesetzten Kohlenstoffe« enthielt· After the extraction in the Kumagawa apparatus, the precipitated aluminum oxide was partially impregnated. Heating in the presence of oxygen to 1200 ° C produced an Al 2 O retardation that corresponded to 102 % of the aluminum used. The elemental analysis showed that the precipitated Alaminium oxide after the extraction in the Kuaagawa device organic substances in accordance with a content of 7t09 wt *) f carbon, based on Aluaiiniumoxyd, · comprised this means that the water-containing alumina at most 2% of the carbons of the alcoholates used in Fora « Contained

Nach 15-stündigcm Erhitzen auf 600° C wurde ein Aluminiuaoxyd mit folgenden Eigenschaften erhalten:After 15 hours of heating at 600 ° C. it became an aluminum oxide obtained with the following properties:

Kristallsystem reinCrystal system pure

absolutes speeifiaches Gewicht 3*28 g/cm' absolute specific weight 3 * 28 g / cm '

spesifi3che Oberfläche 320-330 m2/g (BBT)special surface 320-330 m 2 / g (BBT)

Porenvolumen 0,56 cnr/g Pore volume 0.56 cnr / g

icittlerer Porendurchaiesser 67t5 *»icittlerer pore diameter 67t 5 * »

Gehalt an Eieeii odsr anderon - 2qContent of egg egg or other - 2q

Schwermotallen (durch UV-Emission) *Heavy metals (through UV emission) *

Gehalt an Alkali« und Erdalkali- ^-onn M Content of alkali "and alkaline earth ^ -onn M

metallen (durcb UV-Emission) ^**"" ppa metals (by UV emission) ^ ** "" ppa

Pur beide erhaltenen Alkoholprodukte wurde schließlich di· jeweilig· Kettenuläingenverteilung chromatographisch ermittelt und in dmr bei..g.ä»iNigt«r>. Fige 3 dar Pro&^ntm&iz derPur both obtained alcohol products finally di · respective · Kettenuläingenverteilung was determined chromatographically and dmr bei..g.ä "i N igt"r>. Fig e 3 represents the pro & ^ ntm & iz the

2 0 9 e 1 ß / U 4 7 BAD ORIGINAL,2 0 9 e 1 ß / U 4 7 BATH ORIGINAL,

- IA ff - IA ff

Alkohol überführten Alkylketten als Funktion der Kohlen-Alcohol-converted alkyl chains as a function of the carbon

stoffzahl graphisch aufgetragene In Fig. 2 entspricht die Kurve I der erfindungsgemäß durchgeführten Hydrolyse and die Kurve XI der herkömmlichen Hydrolyse mit Schwefelsäure.substance number graphically plotted in Fig. 2 corresponds to Curve I of the hydrolysis carried out according to the invention and curve XI of conventional hydrolysis with sulfuric acid.

Die verstehenden Ergebnisse zeigen, daß das erfindungsgeaiäßo Verfahren eine bessere Ausbeute an Alkohol, eine höhere Reinheit der Alkohole und eine vollständige Wiedergewinnung des Aluminiums in Form eines Aluminiumoxyds ausgezeichneter Reinheit ermöglichte Das erfindungsgeoHße Verfahren kann selbstverständlich vom Fachmann je nach den Anforderungen des Einzelfalles in zweckentsprechender Weise abgewandelt werden·The results understood show that the method according to the invention provides a better yield of alcohol, a higher purity of alcohols and complete recovery of aluminum in the form of aluminum oxide excellent purity made the invention possible Process can of course depending on the person skilled in the art can be modified appropriately to the requirements of the individual case

st: rost: ro

209818/1447209818/1447

BADBATH

Claims (2)

(39*7) Esso Research and Engineering Company Elizabeth, N.J., V.St.A. ( E 30 636 IVb/120) Hamburg, 31. Juli I967 Patenten s ρ r U c h e(39 * 7) Esso Research and Engineering Company Elizabeth, N.J., V.St.A. (E 30 636 IVb / 120) Hamburg, July 31, 1967 Patents s ρ r U c h e 1. Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch Hydrolyse von durch Oxidation von Aluminlumtrialkylen mit 2 bis 40 Kohlenstoffatomen pro Alkylengruppe erhaltenen Alumlniumalkoholaten, bei welchem man diese in Oegenwart von organischem Lösungsmittel alt Wasser hydrolysiert und das entstehende Aluminiumhydroxid abtrennt, dadurch gekennzeichnet, daß man die Aluminiumalkoholate mit einer mindestens 0,5-fachen Volumenmenge eines mit diesen einphasig mischbaren organischen Lösungsmittels vermischt, das mit Wasser ein unterhalb des niedrigstsiedenden Produktalkohols siedendes Azeotrop bildet, in die Mischung bei Temperaturen unterhalb, von 4o°C, vorzugsweise zwischen 20 und 300C eine Mischung aus 110 bis 120£ der zur Hydrolyse stöchiometrisch erforderlichen Wassermenge und einer 0,1 bis 5-fachen Volumenmenge Lösungsmittel einrührt, das gebildete Aluminiumhydroxid abfiltriert und mit Lösungsmittel auswäscht und aus der vereinigten flüssigen Phase das Wasser und das Lösungsmittel abdestilliert.1. A process for the preparation of alcohols by hydrolysis of aluminum alcoholates obtained by oxidation of aluminum trialkyls having 2 to 40 carbon atoms per alkylene group, in which these are hydrolyzed in the presence of organic solvent old water and the aluminum hydroxide formed is separated off, characterized in that the aluminum alcoholates are with an at least 0.5-fold volume amount of an organic with these single-phase miscible solvent mixed, forming a below the lowest boiling product alcohol boiling azeotrope with water, in the mixture at temperatures below from 4o ° C, preferably 20-30 0 C., a mixture from 110 to 120 pounds of the stoichiometrically required amount of water for hydrolysis and 0.1 to 5 times the volume of solvent is stirred in, the aluminum hydroxide formed is filtered off and washed with solvent and the water and solvent are distilled off from the combined liquid phase rt. 209816/1U7209816 / 1U7 2» Verfahren nach Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet, daß ■an als Lösungsmittel niedermolekulare Alkohole« Äther, Ketone oder halogenierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Äthanol verwendet.2 »Method according to claim 1» characterized in that ■ using low molecular weight alcohols as solvents «ethers, Ketones or halogenated hydrocarbons, in particular Ethanol used. 2. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, das man die abdestillierenden LusungSBlttelfraktionen kontinuierlich in den Kreislauf zurückführt.2. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the LusungSBlttelfraktionen distilling off are continuously returned to the circuit. SttbbSttbb 209816/1U7 BAD ORIGINAL209816 / 1U7 BAD ORIGINAL
DE19651518792 1964-12-31 1965-12-09 Process and production of alcohols by hydrolysis of aluminum alcoholates Pending DE1518792A1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR655A FR1428545A (en) 1964-12-31 1964-12-31 Process for hydrolyzing aluminum alcoholates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1518792A1 true DE1518792A1 (en) 1972-04-13

Family

ID=8567112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19651518792 Pending DE1518792A1 (en) 1964-12-31 1965-12-09 Process and production of alcohols by hydrolysis of aluminum alcoholates

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE1518792A1 (en)
FR (1) FR1428545A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2699913A1 (en) * 1992-12-25 1994-07-01 Sumitomo Chemical Co Continuous process for the preparation of aluminum hydroxide.

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2699913A1 (en) * 1992-12-25 1994-07-01 Sumitomo Chemical Co Continuous process for the preparation of aluminum hydroxide.
US5455019A (en) * 1992-12-25 1995-10-03 Chemical Company, Limited Sumitomo Continuous process for preparing aluminum hydroxide
CN1037761C (en) * 1992-12-25 1998-03-18 住友化学工业株式会社 Continuous process for preparing aluminum hydroxide

Also Published As

Publication number Publication date
FR1428545A (en) 1966-02-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1258854B (en) Process for the continuous production of alcohols by hydrolysis of aluminum alkoxides in a homogeneous system of n-butanol and water
DE1592076A1 (en) Process for the production of aluminum oxide
DE2713401C3 (en) Process for the production of anhydrous magnesium chloride
DE1518792A1 (en) Process and production of alcohols by hydrolysis of aluminum alcoholates
SU1438607A3 (en) Method of purifying phosphoric acid
DE3780960T2 (en) METHOD FOR PRODUCING AN IRON III SULFATE SOLUTION.
DE1643545A1 (en) Process for purifying organic acids
DE1518792B (en) Process for the production of alcohols by hydrolysis of aluminum alcoholates
US2952624A (en) Acid purification of hydrocarbon lubricants contaminated by aluminum salts
DE2107970C3 (en) Process for the production of sulphate-containing, basic aluminum chlorides
DE599986C (en) Process for cleaning up pickling liquor
SU1018967A1 (en) Process for producing essential oil
DE2158329C3 (en) Process for the production of sodium sulfate
DE3227491A1 (en) METHOD FOR PRODUCING METHYLNAPHTHALINE FROM SOLVENT QUALITY
DE1445934C3 (en) Process for purifying bipyridyls
DE3206355C2 (en)
DE2005015A1 (en) Process for the production of hydrogen
DE679418C (en) Process for the production of colloidal solutions of silica
DE3324003C2 (en) Process for the production of the finest aluminum hydroxide
SU511287A1 (en) The method of producing phosphoric acid
DE1219476B (en) Process for the production of sodium or calcium cyclohexyl sulfamate
DE3622597A1 (en) METHOD FOR FELLING AND SEPARATING CADMIUMSULFID FROM THE REFINATES OF PHOSPHORIC ACID PURIFICATION
DE2408995C3 (en) Process for reducing lead content in wastewater
DE265030C (en)
DE2223328C3 (en) Process for the preparation of a stable colloidal dispersion of a basic magnesium salt in a lubricating oil