DE1469782A1

DE1469782A1 - Verfahren zur Herstellung leicht dispergierbarer Pigmente

Info

Publication number: DE1469782A1
Application number: DE1964K0054232
Authority: DE
Inventors: Jensen Dipl-Ing Poul Chr
Original assignee: Kemisk Vaerk Koge AS
Current assignee: Kemisk Vaerk Koge AS
Priority date: 1964-03-11
Filing date: 1964-10-12
Publication date: 1969-05-08
Also published as: DK111675B; BE660978A; CH439543A; GB1080115A; NL6412115A; NL140278B; FR1428172A

Description

Dr. A. ULLRICH · Dr. T. ULLRICH U69782

Verfahren zur Herstellung leicht diapergierbarer Pigmente.

Wenn Pigmente in angefeuchtetem Zustand oder durch Naßvermahlen hergestellt werden, erscheinen sie allgemein als sehr feine einzelne Teilchen. Der größere Teil derselben vereinigt sich jedoch schon beim Filtrieren, Waschen und nachfolgenden Trocknen oder bei lagerung und bildet dabei Agglomerate, von denen jedes eine große Anzahl von Teilchen enthält.

wenn folglich der trockene Puder zur Verwendung als Bestandteil von Farben, Druoklackfarben oder ala Füllstoffe in Kunstharzen in einem Bindemittel oder einem Träger wie Öl, Firnis, Standöl oder einer Lösung von Harzen oder anderen ähnlichen Bindemitteln in einem organischen Lösungsmittel verteilt wird, müssen die genannten Agglomerate umgewandelt werden in einzelne Teilchen und das Bindemittel muß die Schicht von V/asser oder Luft, die auf der Oberfläche der einzelnen Teilchen oder in den Poren der Agglomerate absorbiert ist, ersetzen und auswechseln. Dies wird bewirkt mit Hilfe des sogenannten Pigmentdiapeisionsprozeesea, der in einer mechanischen Einarbeitung des Pigmentpuders in Gegenwart des in Frage stehenden Trägers besteht. Der Pigmentdispersionsprozess wird gewöhnlich auf Walzen oder in einer Kugelmühle durchgeführt und besteht im allgemeinen in einer sehr zeitraubenden Aufgabe. Um befriedigende oder nahezu optimale Ergebnisse in solchen Pigmentdispersionen zu erhalten, muß der Diepersionsprozess z.B. mehrere Stunden in einer Kugelmühle, beispielsweise 8 bis 16 Stunden,fortgesetzt werden.

Es wurden viele Versuche in der Vergangenheit unternommen, um das Dispergieren und Vermählen von Pigmenten durch Zusatz

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chemischer Agentien, wie lecithin und anionische oberflächenaktive Substanzen zu erleichtern. Solche Versuche wurden besonders durch die einzelnen Hersteller von Pigmenten unternommen, aber bis zur heutigen Zeit sind die Ergebnisse unbefriedigend.

In gewisser Hinsicht sind jedoch gewisse Verfahren bis vor kurzem vorgeschlagen worden, die eine Ausnahme bilden. So wurde vorgeschlagen, wässrige Pigmentsuspensionen mit primären langkettigen Alkylaminen oder N-aliphatischen Al— kylendiaminen in Form wässriger Salze zu behandeln und das Amin als unlösliches Salz zu fällen, insbesondere als Seife rait höheren Fettsäuren, wie Oleinsäure. Die auf diese Weise behandelten Pigmente, die noch für eine verhältnismäßig lange Zeit einer Vermahlung bedürfen, um für ihre Anwendungszwecke benutzbar zu sein, enthalten für gewöhnlich 1 - 3 /» des Behandlungsmittels, bezogen auf das Pigmentgewicht. Es wurde auch schon vorgeschlagen, Pigmente in einem !wässrigen System in einer solchen V/eise zu behandeln, daß die Teilchen desselben mit etwa 0,05 - 5 Gew.-$ einer Mischung eines quartären Ammoniumsalzes eines tertiären Alkylamins mit zwei langkettigen Alkylgruppen, die mit dem Stickstoff verbunden sind und einer Menge eines langkettigen Alkyldipolyoxyäthylenamins, dessen Menge 10 - 40mal die Menge des erstgenannten Bestandteils übertrifft, überzogen werden.

Die vorliegende Erfindung basiert jedoch auf der Beobachtung, daß eine verbesserte Dispergierfähigkeit in organischen Lösungen, Firnissen und anderen Pigmentträgerη und optimale Eigenschaften der Dispersion erzielt werden können durch eine Behandlung, die in einem Zusatz eines langkettigen aliphatischen Amins in einer Menge von 8 - 25 i> in Form des freien Amins oder durch Zusatz desselben in einer gleichen Menge in anderen Formen zum waeserbefeuchteten Pigment und Umwandlung

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desselben zum freien Amin vor der Trocknung der Pigmente besteht. Dabei wird der erzielte Zweck erreicht. Eine raöglicht Erklärung der erzielten Wirkung besteht darin, daß das Amin bei der Verwendung in diesem Verhältnis eine Übertragung des Pigments aus der wässrigen Phase in die Aminphase (Strömung) verursacht. Es war bisher noch nicht bekannt, daß Amine im Besitz dieser Eigenschaft sind, wenn sie in dem genannten Verhältnis angewandt werden.

Durch Verwendung des Verfahrens, das den Hauptgegenstand der vorliegenden Erfindung bildet, ist es möglich, Pigmente zu erhalten, die durch einen einfachen Mischprozeß dispergiert werden können. So kann die Dispergierung des in dieser Weise hergestellten Pigments einfach durch Lagerung desselben in einem Behälter durchgeführt werden, in welchem der Träger und das Pigment ohne vorheriges Mischen eingebracht wurden. Es kann dabei eine optimale Dispersion erhalten werden, selbst unter Verwendung eines sich langsam drehenden Blattrührers, die Hischzeit kann aber durch Verwendung eines Rührers abgekürzt werden, der sich mit einer schnelleren Geschwindigkeit bewegt, z.B. mit Hilfe eines sogenannten Turboiaischers. Dies hindert jedoch nicht daran, daß zur Bewirkung des Mischprozesses bekannte Dispergiervorrichtungen, wie V/alzen oder Kugelmühlen, verwendet werden können, wobei eine optimale Dispersion durch Behandlung in einer kurzen Zeit erhalten werden kann.

Es ist bekannt, daß es eine Bedingung ist für die Erzeugung einer Dispersion mit den bestmöglichen Eigenschaften, daß eine optimale Dispergierung erzielt wird. Es wurde jedoch überraschenderweise gefunden, daß im Falle der Druckfarben eine verbesserte Fäibekraft, höhere Helligkeit, eine bessere Durchsichtigkeit, ein höherer Glanz und eine beträchtlich bessere Gleichmäßigkeit in Bezug auf die Art und Weise, in

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der die Teilchen im Bindemittel verteilt sind, selbst nach Verdünnung der Druckfarbe mit einer beträchtlichen Menge Lösungsmittel beim Drucken auf Papierfolien, Filme usw., erzielt wird, als wenn die Dispergieroperation nach bekannten Verfahren stattgefunden hat.

Eine mögliche Erklärung dieser Verbesserung besteht darin, daß eine bedeutende Zunahme des Widerstands des Pigments gegen eine Flockung erreicht worden ist.

In vielen Fällen können verbesserte Fließeigenschaften (verbesserte Fließfähigkeit) der fertigen Druckfarben erreicht werden unter Verwendung von Pigmenten, die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellt sind.

Das gemäß dem Verfahren der Erfindung verwendete Amin ist ein primäres Amin der Formel R NH₂* -^·^η ^^er ^ eine Wasserstoff gruppe mit 8 - 24 C-Atomen ist.

Gemäß einer besonders vorteilhaften Ausführungsform der

Erfindung wird als Amin ein langkettiges Alkylalkylendiamin

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der Formel R NH.R NH₀ verwendet, in der R dieselbe Bedeutung

wie oben hat und R eine Alkylengruppe von 1-4 C-Atomen bezeichnet. Solche Auine wurden bisher nur in Verbindung mit Verfahren angewandt, durch welche das Amin durch eine Fettsäure, wie z.B. Oleinsäure, niedergeschlagen wurde. Es wurde gefunden, daß dieser Typ von Amin besonders geeignet ist zur Verwendung in dem vorliegenden Verfahren, wodurch die Dispersion vollständiger wird.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein wasserlösliches Aminsalz dem mit Wasser angefeuchteten Pigment zugesetzt, worauf die Mischung zwecks vollständiger oder beinahe vollständiger Fällung des freien Amins unter anschließender Trocknung alkalisch gemacht wird. Dabei wird eine leichte Verteilung des Amins über die Oberfläche des Pigments erzielt.

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Als wasserlösliches Aminsalz kann das Salz des Amins mit einer kurzkettigen aliphatischen Carboxylsäure verwendet werden. Zweckmäßig ist die Menge der verwendeten Säure äquivalent der Menge des Amins oder größer. Als Beispiel für die zu verwendende Säure wird Essigsäure genannt.

Gemäß einer anderen Ausführungsform wird das Amin in Form einer Dispersion des Amins in einer wässrigen Lösung in einer verhältnismäßig geringen Menge des Aminsalzes einer anorganischen oder organischen Säure, z.B. eines Halogenwasserstoffs, zugesetzt.

Gemäß einer dritten Ausführungsform der Erfindung wird das Amin in Form einer wässrigen Emulsion einer Lösung des Amins in einem organischen Lösungsmittel, z.B. einem Kohlenwasserstoff, wie Xylol, in Gegenwart einer geringen Menge von Aminsalz als Dispergiermittel zugesetzt.

Zusätzlich zu dem genannten Amin, das selbst eine kationische oberflächenaktive Substanz ist, können Alkyldipolyoxiäthylendianiine mit der Formel

(CH₂ . CH₂ . 0)_mH

R - K "^ 0<(Ίη + η <^20

CH₂ . CH₂ . O)_nH

oder davon abgeleitete Verbindungen mit der Formel

(CH₂.CH₂.O)₈H R-N- (CH₂)_X - N *^*^ 0 ζτ + s + t <(20

(CH₂.CH₂o)_rH (CH₂.CH₂.0)_tH

verwendet werden, in denen R einen aliphatischen Kohlenwasserstoff mit 8-20 Kohlenstoffatomen darstellt. Ein solcher Zusatz kann in größeren oder kleineren Mengen bis zu etwa 50 $> der AminmiBchung, in einigen Fällen mit verbesserter Wirkung,

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verwendet werden.

Im Falle der Herstellung von Pigmenten durch Kupplung oder einen anderen ähnlichen chemischen Prozeß, der in einem wässrigen I.Iedium vollzogen wird, kann das Aciin der erhaltenen buspension zugeeetzt werden durch die genannte Kupplung oder einen anderen chemischen Prozeß und nach Fällung in der freien Form kann es zusammen ait dem Pigment durch Filtrieren entfernt werden, worauf der Filterkuchen gewaschen und getrocknet wird. Dies führt zu einer Vereinfachung der Herstellung des Pigments, hergestellt nach dem Verfahren der Erfindung.

Ähnlich kann im Falle wässriger Suspensionen von Farbstoffen, die mit Metallverbindungen oder mit Harzen oder mit beiden behandelt werden sollen, der Zusatz des Amins in derselben Operation wie die Behandlung durchgeführt werden, wobei man das Filtrieren und das nachfolgenüe 7/aschen und Trocknen durchführt, nachdem das Amin in der freien Form niedergeschlagen worden ist.

Die zur Verwendung körnenden Harze köimen natürlich vorkommende Harze, wie Kolophonium (Baumharz) oder modifizierte Harze, die aus natürlichen Harzen gewonnen wurden,' z.B. maleinierte, polymerisierte oder disproportionierte natürliche Harze, sein.

Bei der Herstellung des Pigmentpuders ist es bedeutsam, daß der erhaltene Filterkuchen spröde und brüchig ist, so daß er leicht zur Bildung eines freifließenden Puders zerkleinert werden kann. Es wurde gefunden, daß diese Bedingungen in ausgezeichneter V/eise erfüllt werden durch Anwendung des vorliegenden Verfahrens, während die Anwesenheit des Amins in Form einer Aminseife häufig dazu führt, daß der Filterkuchen klebrig wird, wenn ein Versuch zur Zerkleinerung desselben unternommen wird, aus welchem Grund ein frei-

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fließendes Pigmentpulver nicht erhalten werden kann.

Es wurde gefunden, daß bei der Dispergierung der Pigmente nach dem Verfahren gemäß der Erfindung ein charakteristischer Geruch enteteht, insbesondere wenn die Temperaturen beträchtlich höher, z.B. bis 60 bis 80⁰C im Verlauf der Dispergierung steigen. Es wurde auch gefunden, daß die mit Hilfe von Druckfarbe mit Pigmenten nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Drucke auf Papier, Aluminiumfolie, Zellglas (Cellophan) oder Filmen aus Polyäthylen usw. in einigen Fällen einen leichten Geruch erzeugen, der auf die Produkte übertragen wird, die mit dem so bearbeiteten Papier, der Folie und den Filmen eingepackt werden. Um diesen Geruch ganz oder teilweise zu entfernen, können Formaldehyd oder Formaldehyd abgebende Substanzen der wässrigen Pigmentsuspension vor der Entfernung des Pigments aus dieser durch Filtrieren zugesetzt werden»

Der Formaldehyd oder die Formaldehyd erzeugende Substanz kann nach dem Zusatz der Amine und zweckmäßig nach der Umwandlung der Aminverbindung zu den freien Aminen zugesetzt werden. Normalerweise erfordert der Zusatz des Aldehyds oder der Aldehydverbindung nicht irgendeine Änderung im Verfahren gemäß der Erfindung. Die Menge des zu verwendenden Formaldehyds beläuft sich zweckmäßig auf 5-25 Ge»-fi der Amine, bezogen auf den Formaldehydgehalt von 100 °ß>. Die Substanzen, die in der Lage sind Formaldehyd abzugeben, werden in derselben Weise wie Formaldehyd angewandt. Bei der Verwendung von Formaldehyd abgebenden Verbindungen soll die Menge derselben entsprechend sein, wobei Rücksicht zu nehmen ist auf das Verhältnis von aktivem oder verfügbarem Aldehyd, den sie enthalten.

Als Beispiel für Formaldehyd abgebende Verbindungen wird Paraformaldehyd, Diinethylharnstoff und Hexamethylentetramin genannt.

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Nachfolgend wird die Erfindung durch eine Anzahl von Beispielen von Ausführungsformen erläutert, -wobei die Beispiele keine Beschränkung darstellen sollen.

Beispiele

1.) 85 g Acetoacetylaminobenzol werden in 2500 g Wasser und 75 g einer Lösung von Hatriumhydroxyd mit einem spezifischen Gewicht von 1,31, 2 Mol Natriuruacetat und 400 g Eis

.·■■■'
zugesetzt und dann 1,5 Mol 2 η-Chlorwasserstoffsäure· langsam

zugesetzt.

Zu der so hergestellten Kupplungskomponenten wird eine Tetrazollösung, die in einfacher Weise aus 63 g 3>3'-Dichlor-4,4'·-diaminodiphenyl hergestellt worden war, bei 15^QC im Verlauf von 90 Minuten zugesetzt.

Nachdem die Kupplung vervollständigt ist, wird die Pigmentsuspension auf etwa 9O⁰C erhitzt und einige Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Dann wird eine Lösung von 50 g N-Kckostrinethylendiauin in verdünnter Essigsäure zugesetzt. Die Pigmentsuspension wird dann alkalisch gemacht zur Fällung der Aminsalze als freie Aminbasen.

Die Mischung wird noch einige Stunden heiß gehalten (80 9O⁰C), worauf das Pigment durch Filtrieren entfernt, gewaschen und bei etwa 60⁰C getrocknet wird.

■Das so erhaltene Pigment wird in folgender Weise getestet: 10 Gew.-Teile des Pigments werden in 90 Gew.-Teilen einer Zinkresinat-Xylol-Lösung in einer Kugelmühle dispergiert. ·' Gleichzeitig wird ein Kontrollversuch durch Dispergieren eines chemisch identischen Pigments, das in bekannter V/eise behandelt und in derselben Weise dispergiert wurde, durchgeführt. Die erhaltenen Druckfarben werden zur Herstellung von Drucken auf verschiedenen Unterlagen verwendet. Es wurde ^e-

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fiinden, daß das gemäß der Erfindung behandelte Pigment auf weißem Papier einen beträchtlich höheren Glanz und eine bessere Farbstärke als der Kontrollversuch abgibt. Auf Aluminiumfolie und Zellglas gab es im wesentlichen einen größeren Glanz und eine größere Gleichmäßigkeit als beim Kontrollversuch.

Das Fließvermögen der zwei Druckfarben wurde ermittelt durch Vergleichen mit Hilfe eines Viskosimeters (DIN-Becherglas). Die Abflußzeit für die Farbe mit dem nach dem Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung behandelten Pigment belief sich auf nur 50 i> der Abflußzeit für die Farbe gemäß dem Kontrollversuch.

Ähnliche Versuche, die mit dem Pigment gemäß der Erfindung und der Kontrollsubstanz, dispergiert mit Hilfe eines Turbomischers anstelle einer Kugelmühle, durchgeführt wurden, zeigten ähnliche Ergebnisse mit der Ausnahme, daß das Kontrollpigment unvollständig dispergiert war (Rückstand von groben 2eilchen).

Anstelle des N-Kokostrimethylendiamins im vorangehenden Beispiel können 48 g Stearylamin oder 25 g K-Stearyltrimethylendiamin plus Z5 g Oleylamin verwendet werden, während das Verfahren in anderer Beziehung unverändert bleibt.

Wenn eine Behandlung mit Hilfe von Formaldehyd gewünscht wird, wird das Verfahren insofern geändert, daß nach der Fällung der freien Aminbasen die Suspension zunächst vier anstatt fünf Stunden heiß gehalten wird, worauf 20 g einer 40 $igen wässrigen Formaldehydlösung zugesetzt werden. Die Suspension wird noch eine weitere Stunde gerührt, worauf das Pigment durch Filtrieren entfernt, mit Wasser gewaschen und bei etwa 6O⁰C getrocknet wird.

2.) 110 g Acetoacetylamin-2,4-dimethylbenzol werden in 3000 g Wasser und 75 6 einer Lösung von Natriumhydroxyd mit

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einem spezifischen Gewicht von 1,31 gelöst. ITaeh dem Zusatz von 2 Mol Natriumacetat und 400 g Eis werden 1,5 Mol 2 n-Chlorwasserstoffsäure langsam zugesetzt.

Der auf diese Y/eise hergestellten Kupplungskomponente wird eine Tetrazollösung, hergestellt in üblicher V/eise aus 63 g 3,3'-Dichlor-4,4"-diaiainodiphen,yl, bei 15°C während 90 Hinuten zugesetzt.

Nach der Vervollständigung der Kupplung wird die Pigmentsuspension auf etwa 90°C erhitzt und bei dieser Temperatur einige Stunden gerührt. Dann wird eine Lösung von 55 g N-triiaethylendiaEiin in verdünnter Essigsäure zugesetzt. Schließlich wird die Pigmentsuspension zur Fällung der Aminsalze als freie Aminbasen alkalisch gemacht.

Die Suspension wird nun fünf Stunden heiß (80 - 90°C) gehalten. Das Pigment wird durch Filtrieren entfernt, gewaschen und bei etwa 60° C getrocknet.

Das so hergestellte Pigment wird wie folgt getestet» Es werden 10 Gew.-Teile des Pigments in 156 Gew.-Teilen einer Ifitrocellulose-Butylacetat-Lösung, enthaltend 12 tfo des letzteren, dispergiert, wobei die Dispergierung in einer Kugelmühle durchgeführt wird. In ähnlicher Weise wurde ein Kontrollversuch mit dem entsprechenden Pigment, das in bekannter Weise behandelt wurde, mit einem als Seife niedergeschlagenen Fettamin, durchgeführt.

Beim Drucken auf weißem Papier mit einer Farbe mit dem Pigment, das gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung behandelt wurde, wurde ein höherer Glanz und eine höhere Farbstärke erhalten, und wenn das Drucken auf Aluminiumfolie und Zellglasfilm durchgeführt wurde, wurde ein höherer Glanz, eine bessere Gleichmäßigkeit und Durchsichtigkeit als im Falle des Kontrollversuchs erhalten.

Bei der Ermittlung der Viskosität der Druckfarben mit

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Hilfe der Abflußzeit zeigte das Pigment ^emäß der vorliegenden Erfindung eine um 40 $ niedere Viskosität als das Kontrollpigment. Als Amin wurden 50 £ Laurylamin anstelle des Diamins verwendet.

3.) 18,7 g 1-Methyl-4-aminobenzol-3-sulfonsäure werden in 40 g 10 J&iger Natriumhydroxydlösung und 250 g Wasser gelöst. Nach Zusatz eines Überschusses an Eis wird die Sulfonsäure langsam mit Hilfe von 75 § Chlorwasserstoffsaure niedergeschlagen.

Es werden 70 g 10 folge Natriuxmitritlösung zugesetzt und die Diazotierung-vvira unter Rühren in etwa 15 Minuten vervollständigt. Der Überschuß an Nitrit wird durch Zusatz einer geringen Menge Aminosulfonsaure entfernt.

19,5 g 2-IIydroxy-3-carboxynaphthalen werden mit 50 g V/asser zur Bildung eines glatten Breies gerührt, der anschließend in 34 g einer 10 ?oigen Natriumhydroxydlösung gelöst wird. Nach vollständiger Lösung werden 10 g 10 ?<>ige Natriumcarbonatlösung und ein leichter Überschuß an Eis zugesetzt. Diese Lösung der Kupplungskomponente wird mit dem Diazoraaterial gemischt und mit einem Überschuß an Eis zur Vervollständigung der Kupplung gerührt.

In der Zwischenzeit wird eine Harzlösung, bestehend aus 9,0 g Baumharz hergestellt, gelöst durch Kochen mit 180 g V/asser mit 1 ,7 g Natriumhydroxyd und 0,4 g Natriumcarbonat. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird diese Lösung in das Kupplungsgefäß übertragen. Des weiteren werden 250 g einer 10 tilgen CaCl₂.2H^0-Lösung zugesetzt und die I.ii&chung wird auf etwa 70⁰C erhitzt. Nach 15 Minuten Rühren wird ein kationaktives Material zugesetzt, das auf folgende V/eise hergestellt wurde: 7,2 g N-Stearyltrimethylendiamin und 1,8 g Stearyldipolyoxyäthylendiaiiiin werden geschmolzen und in 120 g 1 feiger Essigsäurelösung in heißem Zustand dispergiert.

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Die Pigmentsuspension wird 10 bis 12 Stunden heiß (etwa 7O⁰C) gehalten und dann filtriert, von gelöstem Ca⁺⁺ freigewaschen und bei etwa 80⁰C getrocknet.

Anstelle von 7,2 g N-Stearyltrimethylendiamin können 8 g. Btearylanin verwendet werden, während das Verfahren in derselben Weise wie beschrieben durchgeführt wird.

4.) 22,2 g 1-Chlor-2-niethyl-4-aminobenzol-5-sulfonsäure werden in bekannter Weise diazotiert, z.B. wie folgt: Die genannte Komponente wird vollständig in 40 g 10 ^Jiger Natriumhydroxydlösung und 250 g Wasser gelöst. Nach Zusatz eines Überschusses an Eis wird die Sulfonsäure mit 75 g 10 $iger Chlorwasserstoffsäure niedergeschlagen. Es werden 70 g 10 $ige Natriumnitritlösung zugesetzt und die Mischung wird bis zur vollständigen Diazotierung gerührt. Ein etwa noch vorhandener Überschuß an Nitrit wird durch Zusatz z.B. einer geringen Menge von Aminosulfonsäure entfernt.

. Es werden 15>2 g 2-Hydroxynaphthalen in 42 g 10 ^C/Siger Natriumhydroxydlösung und 250 g Wasser gelöst. ITach vollständiger Auflösung werden 15g einer 10 >oigen Natriumcarbonatlösung und ein Überschuß an Eis zugesetzt.

Die so hergestellte Kupplungskomponente wird mit dem diazotierten Material gemischt und die Mischung zur Vervollständigung des Kupplungsprozesses gerührt. Die erhaltene Farbstoffsuspension wird mit 200 g einer 10 Joigen BaCIp»2IUO-lösung auf etwa 80⁰C erhitzt und auf dieser Temperatur gehalten, um die Metallisierung zu vervollständigen. Darauf wird ein kationaktives Material zugesetzt, das wie folgt hergestellt wird: Es werden 7 g E-Steary !triethylendiamin geschmolzen und in 100 g warraer 1 yoiger i-ssigsäurelösung dispergiert. Die Pigmentlösung wird ein bis zwei Stunden heiß (etwa 8O⁰C) gehalten.

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Der Niederschlag wird durch Filtrieren entfernt und von gelöstem Ca⁺⁺ freigewaschen und bei etwa 6O⁰C getrocknet.

Ein Teil des erhaltenen Produkts wird uispergiert zur Bildung einer Druckfarbe mit Hilfe eines TurboEiischers, ein anderer Teil rait Hilfe einer Kugelmühle. Beide Teile werden zur Herstellung von Druckmaterial verwendet, das einen ausgezeichneten Glanz und eine gute Gleichmäßigkeit zeigt, !entsprechende Kontrollversuche mit Pigmenten, die nach bekannter Art hergestellt waren unter Anwendung desselben Verfahrens wie in Beispiel 2, zeigten einen unsauberen Schatten und ermangelten des Glanzes und der btiirke.

5.) Ein Preßkuchen mit 60 g Kupferphthalozyaninblaupigment wird sorgfältig in 4000 g heißem Wasser (von etwa 8O⁰C) gewaschen.

Darauf wird eine Emulsion zugesetzt, die wie folgt hergestellt wird: 6 g N-Stearyltrimethylendiainin, 2 g Stearyldipolyoxyethylendiamin, 2 g Eibessig und 10 g eines LÖsungsmitcels, wie Testbenzin, Toluol, Xylol oder dgl., werden zusammengeschmolzen, worauf 100 g V/asker unter kräftigem Rühren zugesetzt werden.

Die Suspension wird in den nächsten 12 Stunden heiß ( 70 80⁰C) gehalten.

Das Pigment wird durch Filtrieren, Waschen und Trocknen bei 60⁰C entfernt.

Dieses Pigment wurde verglichen mit demselben Pigment, das auf bekannte Weise mit einem als Seife niedergeschlagenen Fettamin nach den folgenden Versuchen behandelt wurde: 10 Gew,-Teile jedes Pigments wurden in 25 Gew.-Tgilen Toluol suspendiert, !lach etwa 15 Minuten Eühren mit einem Turbomischer wurden SO Gew<-Teile einer 50 feigen Caleiumresinat-Toluol-Lösung zugesetzt. Nach dieser Behandlung wurde das gemäß der

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Erfindung hergestellte Pigment vollständig dispergiert und führte zu glänzenden gleichmäßigen Drucken, während beim Kontrollversuch beträchtliche Kengen nichtdispergierten Niederschlags vorhanden waren und die Drucke ungleich und glanzlos waren.

6.) Es wurae ein Presskuchen mit 60 g ß-Kupferphthalocyaninblaupignient gewaschen wie in Beispiel 5 beschrieben.

Danach wurde eine Emulsion des Pigments in derselben weise wie in Beispiel 5 angegeben hergestellt, wobei 6 g laurylanin anstelle der 6 g If-Stearyltrirneth^/lendiamin verwendet wurden. Die Behandlung war im übrigen wie in Beispiel 5 angegeben.

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Claims

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Patentansprüche

)^Verfahren zur Herstellung leicht dispergierbarer Pimente ■s mit erhöhtem Flockungswiderstand durch Zusatz einet lahgkettigen aliphatischen Amins zu den mit Wasser angefeuchteten Pigment, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin in einer Lienge von etwa 0-25 '/<> entweder als freies Amin oder in Form einer freies Amin abgebenden Substanz zugesetzt wird bevor oder hauptsächlich bevor das Pigment abfiltriert und getrocknet wird.

) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Amin ein IT-langkettiges Alkylalkylendiamin ist.

) Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein wasserlösliches Salz des in Präge stehenden Amins dem mit '.vasser angefeuchteten Pigment zugesetzt wird und daß danach die Mischung zur Vervollständigung oder beinahe zur Vervollständigung der Fällung des Amins in seinem freien Zustand alkalisch gemacht wird, worauf das Pigment durch Filtrieren entfernt, gewaschen und gttrocknet wird.

) Verfahren nach Anspruch 1 bis 3> dadurch gekennzeichnet, daß dab in Frage stehende Amin in Form einer wässrigen limulsion einer Losung des freien Amins in einem organischen Lösungsmittel besonders eines Kohlenwasserstoffes zugesetzt wird, das imstande ist, sich während der Trocknung des Pigments zu verflüchtigen.

) Verfahren η ti er. Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein Alkyldipolyoxyäthylendiamin oder ein Derivat desselben ebenfalls zugesetzt wird.

) Verfahren nach Anspruch 1 bis 5> dadurch gekennzeichnet, Iu i'olle der Herstellung der Pigmente durch Kupplung oder

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eine ähnliche chemische Reaktion das in Präge stehende Amin der durch die genannte Kupplung oder durch eine ähnliche Reaktion hergestellten Mischung zugesetzt, die Filtrierung der Mischung erst nach dem Zusatz des Amins und -vollständiger und beinahe vollständiger Fällung in seiner freien Form vorgenommen und der Preßkuchen gewaschen und getrocknet wird,

7.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß im Falle der Verwendung wässriger Farbstof !'suspensionen, denen Metallverbindungen oder Harze (natürliche oder modifizierte) oder beides, nämlich Metallverbindungen und Harze zugesetzt werden, das Amin in derselben Verfahrensstufe zugesetzt und das Filtrieren, das Waschen und das Trocknen erst durchgeführt wird, nachdem das Amin vollständig oder beinahe vollständig in das freie Amin umgewandelt ist.

8.) Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Formaldehyd oder eine Formaldehyd abgebende Substanz nach dem Zusatz des Amins und seiner Umwandlung in das freie Amin zugesetzt wird.

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