DE1469453A1 - Process for antistatic textile finishing - Google Patents
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Description
P 14 69 455. 2 Neue UnterlagenP 14 69 455. 2 New documents
£. I. DU PONT DE NEMOURS AND.COMPANY lOth and Market Streets» Wilmington, Del. 19898, V. St. A.£. I. DU PONT DE NEMOURS AND.COMPANY lOth and Market Streets »Wilmington, Del. 19898, V. St. A.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur antistatischen Textilausrüstung gemäss dem auf Textilfaden oder »fasern mittels Mischpolymerisaten aus äthylenisch ungesättigten, Epoxygruppen enthaltenden Monomeren und Estern äthyienisch ungesättigter Säuren überzüge hergestellt werden, die einer Entfernung beim Waschen und Chemischreinigen widerstehen und das Textilmaterial nicht verfärben. -The invention relates to a method for antistatic textile finishing according to the method used on textile threads or fibers Copolymers of ethylenically unsaturated monomers containing epoxy groups and esters of ethylenically unsaturated Acid coatings are produced that resist removal during washing and dry cleaning and the textile material does not discolor. -
t«H Die Ausbildung von statischen Aufladungen bei Geweben und der- «"· gleichen, besonders den aus synthetischen Textilfaden bzw. n -fasern erhaltenen, stellt ein bekanntes und schwieriges Problem dar. Bekleidungsstücke, bei denen sich statische Aufladungen ergeben, kleben am Körper des - Trägers oder an anderen Bekleidungs stücken, stehen Staub und Fusseln an und. ergeben bei der Hand-The formation of static charges in fabrics and the like, especially those obtained from synthetic textile threads or n -fibers, is a known and difficult problem. Items of clothing which generate static charges stick to the body the wearer or on other items of clothing, there is dust and lint and.
.»-j««»« re.,* 1 β 1 Abe. 2 UrA . »- j« «» «right, * 1 β 1 Abe. 2 UrA
habung Funkenbildungen und ein Knistern. Zur Herabsetzung der' ' Ausbildung statischer Aufladungen 1st eine Vielfalt von Mitteln hergestellt worden« von denen aber viele nur einen vorübergehenden Schutz ergeben und beim ersten Waschen oder Chemischreinigen entfernt werden. Die meisten dieser Mittel stellen wasserlösliche, hygroskopische Chemikalien dar« da man Wasserlöslichkeit und Hygroskopizität allgemein für die Verhinderung statischer Aufladung notwendig erachtet hat. Zu diesen Mitteln gehören Polyhydroxyverbindungen« Polyamine oder Salze derselben. Dauerhaftere Effekte sind unter Anwendung von Kombinationen wasserlöslicher Stoffe« wie von Glykolestern und Polyaminen, Polyäthylenglykolen und Polyamiden und Polyepoxyden und Polyaminen oder Hydroxyamine!! erzielt worden. Diese Mittel sind aber nicht genügend wassheeht. Darüberhinaus führen verschiedene zu einer Verfärbung des Gewebes oder dergleichen,' weil die Amin-Komponente leicht oxydiert. Wenn die Mittel ionische Gruppen enthalten^ neigen diese dazu, Ionen entgegengesetzter Ladung aus dem Wasser anzuziehen und Farbstoffe oder Schwebestoffe aus der Waschflotte zu absorbieren«sparks and crackling. To reduce the '' Formation of static charges A variety of means have been produced, but many of which are only temporary Provide protection and can be removed during the first wash or dry cleaning. Most of these agents are water-soluble, Hygroscopic chemicals represent water solubility and hygroscopicity in general for static prevention has deemed necessary. These agents include polyhydroxy compounds, polyamines, or salts thereof. More lasting effects are using combinations of water-soluble substances «such as glycol esters and polyamines, polyethylene glycols and Polyamides and polyepoxides and polyamines or hydroxyamines !! has been achieved. But these means are not enough. In addition, various cause discoloration of the fabric or the like because the amine component is easily oxidized. if the means contain ionic groups ^ these tend to be ions to attract the opposite charge from the water and to absorb dyes or suspended matter from the washing liquor «
Aus der USA-Patentschrift 3 090 704 sind Antistatiea bekannt« die durch Mischpolymerisation eines äthylenisch ungesättigten« Epoxygruppen enthaltenden Monomeren nit einem Ester einer äthylenisch ungesättigten Säure hergestellt sind. Diese bekannten Antlstatiea lassen sich aber nicht als Zusatz zu Fäden oder Fasern verwenden, weil sie während der Verarbeitung der FasernFrom the USA patent specification 3 090 704 Antistatiea are known " by copolymerization of an ethylenically unsaturated «epoxy group-containing monomer with an ester of a Ethylenically unsaturated acid are produced. These well-known Antlstatiea cannot be used as an addition to threads or Use fibers because they are used during the processing of the fibers
.. " 2 " SAD ORIGINAL.. " 2 " SAD ORIGINAL
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zu textlien Gebilden nicht dauerhaft sind. Beispielsweise werden sie leicht brüchig und blättern von den mit ihnen behandelten Fasern leicht ab. Mit dieser Störung ist insbesondere dort zu rechnen, wo die Fasern bei der Herstellung von Textilgebilden trockene Verfahrensschritte« wie Krempeln« durchlaufen, de in der USA-Patentschrift 3 090 704 beschriebenen antistatischen Mittel eignen sich also nur für eine Verwendung auf Textilgebilden« wie Geweben.are not permanent to textile structures. For example be they are easily brittle and peel off the fibers treated with them easily off. This disruption is to be expected particularly wherever the fibers go through dry process steps "like carding" in the production of textile structures; the antistatic agents described in US Pat. No. 3,090,704 are suitable therefore only for use on textile structures such as fabrics.
Gegenstand der Erfindung ist nun ein Verfahren zur antistatischen Textilausrüstung durch Überziehen von Textilfaden oder -fasern mit Mischpolymerisaten aus äthylenisch ungesättigten« Epoxygruppen enthaltenden Monomeren und Estern äthylenisch ungesättigter Säuren« das dadurch gekennzeichnet 1st« dass man zum Überziehen ein Addi« tioxäspolymerisat verwendet« das durch Polymerisieren eines Gemisches von etwa 2 bis 20 Gew.-£ eines äthylenisch ungesättigten Monomeren« welches einen Epoxygruppenrest« in welchem der Sauerstoff zwei benachbarte« miteinander in Verbindung stehende Kohlenstoffatome verknüpft oder Methylolgruppen enthält« und etwa 98 bis 80 Gew.-J^ eines mischpolymerisierbaren Estermonomeren der FormelThe invention now relates to a method for antistatic Textile finishing by covering textile threads or fibers with copolymers of ethylenically unsaturated "epoxy group-containing monomers and esters of ethylenically unsaturated acids" which is characterized by "that you have to wear an addi" tioxäspolymerisat uses «that by polymerizing a mixture from about 2 to 20% by weight of an ethylenically unsaturated monomer " which contains an epoxy group radical in which the oxygen links two adjacent carbon atoms which are connected to one another or contains methylol groups and about 98 to 80 percent by weight of a copolymerizable ester monomer of the formula
« Rf R1nA- (OCH2CH2JnOC-C-CH2 «"R f R 1n A- (OCH 2 CH 2 J n OC-C-CH 2 "
worin m 1 oder 2/ η eine ganze Zahl von 4 bis 4o, R einen Alkylreet mit 6 bie 20 Kohlenstoffatomen, A einen Phenylenrest und R* Wasserstoff oder Methyl bedeuten« hergestellt ist und ein Molekulargewicht von etwa 10000 bis 200 000 und eine Löslichkeit in Wasser bei 25 ^c von weniger als 10 Teilen Je Million Teile aufweist, und den Überzug thermisch vernetzt. BAD ORIGtNALwhere m 1 or 2 / η is an integer from 4 to 4o, R is an alkyl radical with 6 to 20 carbon atoms, A is a phenylene radical and R * is hydrogen or methyl, and has a molecular weight of about 10,000 to 200,000 and a solubility in Water at 25 ^ c of less than 10 parts per million parts, and thermally cross-links the coating. BAD ORIGtNAL
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Mit den Polymerisaten, bei denen das Verhältnis der Zahl der Ethylenoxydgruppen (n) zur Zahl der Kohlenstoffatome in den Resten R und A (jrj) zwischen 0,5 und 3,5 liegt» werden besonders dauerhafte antistatische Eigenschaften erhalten.With the polymers in which the ratio of the number of ethylene oxide groups (n) to the number of carbon atoms in the radicals R and A (jrj) is between 0.5 and 3.5, particularly durable antistatic properties are obtained.
Nach einer bevorzugten Ausführung«form der Erfindung wird ein eu Anfang wasserlösliches Addltlonsterpolymerisat verwendet« das durch Mischpolymerisation des Alkylphenoxypolyäthylenglykolacrylates und des Methylol oder Epoxy enthaltenden Vinylrnonomeren mit einer kleinen Menge, d. h. von etwa 1 bis 4 %, einer äthylenartig ungesättigten Säure mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen erhältlich ist. Mit Säuren wie Acryl-, M^thacryl- und Crotonsäure ist bei der Polymerisation mit den obengenannten Stoffen ein leicht wasserlösliches Terpolymerisat erhältlich. Dieses Terpolymeriaat wird beim Vernetzen in dem oben für die Additionspolymerisate des Qlykolaorylates und der Methylol oder Epoxy enthaltenden Monomeren beschriebenen Orade unlöslich. Die Vernetzung ergibt, wie später näher beschrieben, ei»e Festlegung des polymeren Mittels auf dem Faden bzw. der Faser.According to a preferred embodiment of the invention, an initially water-soluble additive polymer is used which is produced by copolymerizing the alkylphenoxy polyethylene glycol acrylate and the methylol or epoxy-containing vinyl monomer with a small amount, ie from about 1 to 4 %, of an ethylene-like unsaturated acid with 3 to 5 carbon atoms is available. With acids such as acrylic, methacrylic and crotonic acid, a readily water-soluble terpolymer can be obtained during polymerization with the above-mentioned substances. During crosslinking, this terpolymer becomes insoluble in the orade described above for the addition polymers of glycol aorylate and the methylol or epoxy-containing monomers. As will be described in more detail later, the crosslinking results in a fixation of the polymeric agent on the thread or the fiber.
BU verstehen, während mit dem Begriff "Methylol" der einwertige Rest HOCH2- beztlohnet wird. Die epoxyhaltlgen VlnylMonoaeren für die Herstellung der Terpolymerlsate lassen sioh durch dl· Formel . .BU understand, while with the term "methylol" the monovalent residue HOCH 2 - is paid. The epoxy-containing vinyl monomers for the production of the terpolymer can be given by the formula. .
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•' BAD OBlOIHAL• 'BAD OBlOIHAL
H-c-c-R1 HccR 1
R" R\R "R \
darstelleh*(iforln der Rest R mindestens eine polymerisierbare Vinylgjruppe enthält, R' von Wasserstoff, Alkyl en, Al-representh * (if the radical R contains at least one polymerizable vinyl group, R 'is hydrogen, alkylene, Al-
kyl bzw. Aryl gebildet wird und R" Wasserstoff« Alkyl bzw. Aryl bedeutet. Beispiele für die epoxydhaltigen Vlnylmonomeren für die Zwecke der Erfindung sind Olycldylmethaorylat« Glycidylaorylat, Allylglyoidyläther, Butadientnonoepoxyd, Vinyl-2,3-epoxybutyrat, 4-Vinyl-cyclohexenoxyd, Vinyl-9*10-epoxystearat, l,2-Epoxy->-(2-allylphenoxy)-propan. Allyl- -9,10-epoxystearat, Allyl-lOjll-epoxyundecanoat, Dicyclopentadienmonoxyd und' ähnliohe epoxyhaltige Verbindungen.kyl or aryl is formed and R "hydrogen" alkyl or Means aryl. Examples of the epoxy-containing vinyl monomers for the purposes of the invention are olymethyl methaorylate " Glycidyl aorylate, allyl glyoidyl ether, butadiene nonoepoxide, Vinyl 2,3-epoxybutyrate, 4-vinyl-cyclohexene oxide, vinyl-9 * 10-epoxystearate, 1,2-epoxy -> - (2-allylphenoxy) -propane. Allyl-9,10-epoxystearate, allyl-10jll-epoxy undecanoate, dicyclopentadiene monoxide and similar epoxy-containing compounds.
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A-598A-598
Aktive Methylolgruppen in dem Antistatikura werden erhalten, indem man bei der Mischpolymerisation als eines der Monomeren ein Vinylmonomeres einsetzt9 das eine aktive Methylolgruppe enthält > Zu den aktive Methylolgruppen enthaltenden Monomeren für diesen Zweck gehören N=41ethylolmaleiraidr N~Methylolacrylamid 9 N-Methylol-H~vinyipiperazin9 N-Methylol» N-viny!melamin, N-methyloliertes Acryl-- und Methacrylt guanamin, N~methylolierte Derivate des Harnstoffe, ü.-. B." Thioharnstoffs und Guanidin, die Yinylgruppen enthalten, und a~methylolierte Alk.ylvin.y!ketone.Active methylol groups in the antistatic agent are obtained by using a vinyl monomer as one of the monomers in the interpolymerization 9 which contains an active methylol group> The monomers containing active methylol groups for this purpose include N = 41ethylolmaleiraid r N ~ methylolacrylamide 9 N-methylol-H ~ vinyipiperazine 9 N-methylol, N-viny! melamine, N-methylolated acrylic and methacrylic guanamine, N-methylolated derivatives of urea, o.-. B. "Thioureas and guanidine, which contain yinyl groups, and a ~ methylolated alk.ylvin.y! Ketones.
Die Urzielung ausgezeichneter antistatischer Kigenschäften beim Aufbringen der wasserun.erapfind.lichen Polymerisate auf Textilfaden bzw π -fasern gemäss der Erfindung ist ausgesprochen überraschend ο Bisher gilt aligemein die Anschauung, dass man zur JSrzielung antistatischer Eigenschaften Y/asserlöaliohkeit wie auch Hygroskopizität benötigt..The original achievement of excellent antistatic properties when applying the water-insensitive polymers Textile thread or π fibers according to the invention is extremely surprising ο So far, the general view has been that to achieve antistatic properties as well as hygroscopicity needed ..
Zur Erleichterung der Vernetzung des Polymerisates kann man dem Antistatikum etwa 1 bis 10, vorzugsweise 4 bis 6 °/o, bezogen auf das Gewicht des Additionspolymarisatess eines hochmolekularen, tertiären Amins 9 wie eines Tris~(di=niedo alkyl= amino-uiedo alkyl)-phenols oder Dimethylaiainopropylamina» einverleiben; man erhält auf diese Weise eine Tendenz zur Verringerung einer Klebrigkeit der Präparation auf dem überzogenen Faden- bzw., Faaermaterialo To facilitate the crosslinking of the polymer, about 1 to 10, preferably 4 to 6 ,%, based on the weight of the addition polymerization, of a high molecular weight, tertiary amine 9 such as a tris (di = lower alkyl = amino-uiedo alkyl) can be added to the antistatic agent. -incorporate phenols or dimethylaiainopropylamina »; In this way, there is a tendency to reduce the stickiness of the preparation on the coated thread or fiber material
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Die antistatischen Mittel werden erhalten, indem man ein Alkylphenoxypolyäthylenglykolacrylat der obengenannten Art mit einem oder mehreren der obengenanntenp raiachpoiymerisierbaren, äthyleniech ungesättigten Monomeren raischpolymerisiert Die Polymerisation wird in der für die Herstellung von Adö.i~ tionspolyraerisaten herkömmlichen Weise durchgeführt.. !lach einer bevorzugten Arbeitsweiß® löst man die Monomeren in einem geeigneten Lösungsmittel, wie H^"Dimethylformamid» M und erhitzt unter Stickstoff 1 bis 20 Std·. in Gegenwart eines Freies-Radikal-Katalysators auf Temperaturen von 50 bis 100° C Am Schluss der Polymerisation kann man ein Mittel in Art von 2,6-Di-terto»butyl-4tomethy!phenol zusetzen? um weitere Freies-F.adikal-Umsetzungen zu unterbinden* Man isoliert dann das Polymerisat durch Eingiessen der polymerieathaltigen Lösung in dem Lösungsmittel in Äther oder Wasser oder kann die Lösung auch verdünnen und direkt auf das Faden-Oder Fasermaterial oder ein Gewebe oder dergleichen au|fbringen. The antistatic agents are obtained by a Alkylphenoxypolyäthylenglykolacrylat of the above type with one or more of the above p raiachpoiymerisierbaren, äthyleniech unsaturated monomers raischpolymerisiert The polymerization carried out in the tionspolyraerisaten for the production of Adö.i ~ conventional manner ..! Laughing a preferred working White ®, the monomers are dissolved in a suitable solvent such as H ^ "dimethylformamide» M and heated under nitrogen for 1 to 20 hours in the presence of a free radical catalyst to temperatures of 50 to 100 ° C. At the end of the polymerization, a ! phenol up resources in kind of 2,6-di-tert o "butyl-4 to methyl? for more free-F.adikal conversions to stop * We then isolated the polymer by pouring the polymerieathaltigen solution in the solvent in ether or Water or the solution can also be diluted and applied directly to the thread or fiber material or a fabric or the like bring up corpses.
Die Polymerisation wird vorzugsweise mit einem Azokatalysator, wie Azodiisobutyronitril, durchgeführt, aber man kann auch mit anderen organischen Azoverbindungen,, wie den in USA-Patentschrift 2 471 959 beschriebenen, arbeiten., über das . JJjN-Dimethylf orraamid hinaus kann man auch andere bekannte Lösungsmittel für die Aäditionspolymeriaation einsetzen«The polymerization is preferably carried out with an azo catalyst, like azodiisobutyronitrile, but one can also with other organic azo compounds, such as those in U.S. Patent 2 471 959 described, work., About the . JJjN-Dimethylf orraamid can also be used other well-known Use solvents for the addition polymerization «
Die Antistatika lassen sich auf das Fader:- bzw» Fasermaterial oder Gewebe und dergleichen leicht nach cuan Üblichen Methoden»The antistatic agents can be applied to the fader: - or »fiber material or tissue and the like easily according to customary methods »
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» wie Tauchens, Klotzen oder Sprühen, aufbringen Das Polymeric sat^kann als Löaung oder Dispersion in Wasserf in einem flüchtigen organischen Lösungimittel oder in einer anderen? geeigneten Flüssigkeit aufgebracht werden« Beim Aufbringen der Dispersionen oder lösungen auf das Faden= bzw» Fasei'material oder Gewebe und dergleichen wird das polymere Mittel in einer genügenden Menge vorgelegtrf um etwa 0P5 bis 5 &ew,fo Polymerisat auf dem Behändlungsgut au erhalten. Das behandelte l'extiltnaterial kann durch Abquetschen von überschüssiger Lösung befreit und darauf get^6cknet und dann genügende 2oit auf erhöhte Temperatur erhitzt werden, uiii eine Vernetzung der vernetzbaren Gruppen in dem Polymerisat zu bewirken* Die Vernetzung legt das Mittel auf dem Faden« bfiWo Fasermaterial fest und macht es gegen Waschen und Cherai. α ehre inigen bestfindig« Behandlungszeit \mü -temperatur lassen aich leicht jeweils festlegen? im allgemeinen wird man Temperaturen im Bereich von etwa 110 bis 140° 0 und Erhrf Eungszeiten von 0 bis 30 Min«= bevorzugen* '"As dipping, padding or spraying muster The Polymeric sat ^ f can as Löaung or dispersion in water in a volatile organic Lösungimittel or other? be applied suitable liquid "During application of the dispersions or solutions on the yarn or =» Fasei'material or tissue and the like, the polymeric agent rf presented in an amount sufficient ew to about 0 P 5 to 5 &, fo polymer obtained au on the Behändlungsgut . The treated textile material can be freed from excess solution by squeezing it off and then kneaded and then heated to an elevated temperature sufficient to bring about a crosslinking of the crosslinkable groups in the polymer firm and makes it against washing and cherai. α honor some reliable «Treatment time \ mu -temperature can be easily determined in each case? In general, temperatures in the range from about 110 to 140.degree. C. and experience times of 0 to 30 minutes will be preferred.
Das Eöter-Mcnomere (AlkylphenoxjpolyäthylenglykolacryJLat) lässt eich:nach einer bsvorsugten Arbeitsweise wie folgt erhalten: The Eöter-Mcnomere (AlkylphenoxjpolyäthylenglykolacryJLat) can be calibrated: obtained according to a preventive working method as follows:
A) Ein BehälterP der eicsl·. zur destlllatiren Aze0trop»Abtrennung eignet, wird wie folgt beechickt?A) A container P of the eicsl ·. suitable for destructive azeotrope separation, is it charged as follows?
809813/1170809813/1170
7 " BAD ORlGiHA. 7 " BAD ORlGiHA.
Dae Nitrobeneol hat die Aufgabe, eine Polymerisation in der Dampfphase, und das Hydrochinon, «ine Polymerisation in Lösung zn verhindern.Dae Nitrobeneol has the task of preventing polymerization in the vapor phase, and hydroquinone, zn "ine solution polymerization.
Das Gemisch wird unter Entfernurg von Wasser in Form •ines Azeotropes 1β Stdo rückfluasbahandelt, dann abgekühlt, unter fortgesetzt em Rühr ir mit 20 Teilen festem Natriumcarbonat versetzt .und dam:, filtriert, worauf man das Filtrat bei 60 bin 80° C/10 taa DrKök eindampft= -Da» anfallend·, trockene Monomere schmilz bei 50 bis 60° C . Die Ultrarot-Anaiyse αβΙέΓβ Abaorρtiom banden bei 5.W5 Mikron (32ster-Carl3onyl), f$„26 Mikron (Pi enyl-Endgrupp·) un8 9,0 Mikron {äthe ?gTt*ppe) o Barden für Hydroxyl~3ndgruppem fehlen-. Die Jl-tr«rot~Kur?e dee "Igepel" CO =880 zeigt A»sorptionsbanden be:l 2S85 Mikron (Hydroxylgrupptin) P 3,45 Mikron (Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindungen), 6,2 Mikron (Pheny!gruppen) und 9f0 Mikron (itthergruppen)»The mixture is then cooled under Entfernurg of water in the form • ines azeotrope 1β h o rückfluasbahandelt, ir under continued stirring em with 20 parts of solid sodium carbonate added .and dam :, filtered, whereupon the filtrate bin 80 at 60 ° C / 10 taa DrKök evaporated = -Da »accruing ·, dry monomers melt at 50 to 60 ° C. The ultra-red analysis αβΙέΓβ Abaorρtiom bound at 5.W5 microns (32-th carl3onyl), f $ "26 microns (penyl end group) and 9.0 microns {äthe? GTt * ppe) o bards for hydroxyl 3-end groups are missing- . The "Igepel" CO = 880 course shows absorption bands at: l 2 S 85 microns (hydroxyl group) P 3.45 microns (carbon-hydrogen bonds), 6.2 microns (pheny ! groups) and 9 f 0 micron (itther groups) »
*) "IgepaT" ist eine Handelebezeichnung der Antara Chemical für Alkylphenoxypolyäthylenäthanole.. CO-880 bezeichnet den Nonylpkenoläther eines Polylthylenglykola mit 30 Poly-= äthylenoxyd-Einheiten* Dieses Produkt wie auch die später erwähnten sind in Zimmerman und Lufine, "Handbook of .Material Trade Harnes", Supp^ III» Industrial Research Service, Inc,, 19βΟΡ*beschrieben^ ^ *) "IgepaT" is a trade name of Antara Chemical for alkylphenoxypolyethyleneethanols. CO-880 denotes the nonylpkenol ether of a polyethylene glycol with 30 poly = ethylene oxide units * This product as well as those mentioned later are in Zimmerman and Lufine, "Handbook of .Material Trade Harnes ", Supp ^ III" Industrial Research Service, Inc ,, 19βΟ Ρ * described ^ ^
BADBATH
40 146845340 1468453
Anstatt nach der Arbeitsweise A ist eine Herstellung der Verbindung auch folgendermassen nöglichiInstead of using procedure A, the connection can also be established as follows
B) Man hält das folgende Gemisch 90 Min* auf 20° C:B) The following mixture is kept at 20 ° C for 90 minutes *:
(frisch überde
stilliert)Acrylyl chloride
(fresh over
stilled)
-19 *
-1
Am Ende der Reaktionszeit gibt man 0?01 Teil 2,6-M-terto-butyl-4-methylphenol zu und filtriert da» Gemisch dann auf einem Sinterglae-Filter,- um das Triäthylaainhydrochlorid zu entfernen- Man kann die erhaltet..? Lösung, die 45 bis 50 j£ des Esters enthält „ in der erhaltenen Form verwenden odor das lösungsmittel durch Vakuumdestillation entfernen. At the end of the reaction time you give 0 ? 01 Part of 2,6-M-terto-butyl-4-methylphenol and then filtered the mixture on a sintered glass filter - in order to remove the triethylaine hydrochloride - you can get it ..? The solution containing 45 to 50% of the ester can be used as is or the solvent removed by vacuum distillation.
Das Eater-Monomere iat auch unter Umesterung wie folgt erhHltliahiThe eater monomer also functions as follows with transesterification receive liahi
C) Die Pestillierblaee einer Reaktiorisvorrichtuisii, die alt einem I-I-Dreihalarundkolben mit Heizmantel, einer isolierten, als füllkörper i,4-ram~Glae8piralen versehenen 61-cm-FraktionierkoJoime, einer Heizvorriclitung für die Vakuumdestillation, einem Stickatoff-Kapilla.rrohrt ϊ *e.enometern in der Blaa· ujiä dem Uestillierkopf und einer Stickstoffabdeckung aungeat&ttet let, wird wie fdlgt beschickt: ;C) The Pestillierblaee a Reaktiorisvorrichtuisii, the al-t a II Dreihalarundkolben with heating jacket, an insulated, as packing elements i, 4-ram ~ Glae8piralen provided 61 cm FraktionierkoJoime, a Heizvorriclitung for the vacuum distillation, a Stickatoff-Kapilla.rrohrt ϊ * ee meters in the Blaa · ujiä the distillation head and a nitrogen cover aungeat & ttet let, is charged as follows:;
- 9 - BAD ORIGINAL- 9 - ORIGINAL BATHROOM
8098 fa/H708098 fa / H70
"Igepal" CO-OBO 300 Teile"Igepal" CO-OBO 300 parts
Xthylacrylat (frisch 277 K überdestilliert)Xthylacrylate (freshly distilled over 277 K)
2,6-Di-terto-butyl- 0,6 « 4-methylphenol2,6-di-terto-butyl-0.6 " 4-methylphenol
Xthylendiaraintetra- 0,3 " essigsäure (Ma-HaIz)Xthylenediarainetra- 0.3 " acetic acid (Ma-HaIz)
Man unterwirft dae Äthylacrylat und daa Wuooer aer Destillation» bis das ge aunt e Wasser übergegangen ii-t und die Kopfteraperatur 97° C erreicht 8 gibt dann 3 Teile Tetraisopropyltitanat hinsu und destilliert Kthanol'und Xthylacrylat ab (Azeotrop nit einem Kthanolgehalt von 72,7 ?δ)Γ während die Kopftemperatur unter 85° C gehalten wird, Die Dlusenteaperatur wird auf 104 bla 110° C gehaltenf höhere Blasen«» teiaperaturen führen zur GrelbfHrbunßo Das Fortschreiten der Reaktion lftaet eich an besten an Hand einer dampfphasen» chromatographisehen Untersuchung des Destillates verfolgenο Venn das Destillat kein Äthanol mehr enthaltp wird der Katalysator durch EusatB von 30 Teilen 10biger SchvfcfeloäuT8 zerstört· Das verbleibende Äthylaprylat lftaut oioh^entferllen, indem man 300 Teile destilliertes V/asaer zusetzt und das Wasoer und den Ester azeotrop abdeetilliert (als Azao-. trop mit einen Xthylaorylatgehalt von· 05 ^) .< Durch Einstellung des Vakuums wird die ßlasentemperatur unter 110° G gehalten»Subjecting dae ethyl acrylate and daa Wuooer aer distillation "until the ge e aunt water passed ii-t and the Kopfteraperatur reached 97 ° C 8 then 3 parts of tetraisopropyl titanate and distilled hinsu Kthanol'und Xthylacrylat from (azeotrope nit a Kthanolgehalt 72.7 ? δ) Γ while the head temperature is kept below 85 ° C, the nozzle temperature is kept at 104 ° C 110 ° C. Higher bubbles "" partial temperatures lead to yellowing Venn the distillate no longer contains ethanol, the catalyst p by EusatB of 30 parts 10biger SchvfcfeloäuT8 is destroyed · the remaining Äthylaprylat lftaut ^ entferllen oioh by 300 parts of distilled V / asaer added and the Wasoer and the ester azeotropically abdeetilliert (as Azao-. trop with an xethyl aorylate content of · 05 ^). <By adjusting the vacuum, the temperature of the bottle is below 11 0 ° G held »
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BADORIGINAUBADORIGINAU
809813/1170809813/1170
über die in den folgenden Beispielen beschriebenen Antistatika 'about the antistatic agents described in the following examples'
hinaus kann man auch mit den weiteren Mitteln gemäss der Ετι in addition, one can also use the other means according to the Ετι
findung beim Aufbringen auf Textilfasern bzw-, -fäden antistatische Eigenschaften erhalten*, So kann man zur Erzielung antistatischer Mittel, die sich'auf Textilfasern bzw, -fäden aufbringen lassenp die Acrylsäure- wie auch die Methacrylsäureester des Methylphenoxy-, Dimethylphenoxy~, Butylphenoxy-P Dibutylphenoxy-, terto-Butylphenoxy-, Di-terto-butylphenoxy-, Hexylphenoxy-p p3fcylphenoxy»#lB0Qetyj\pÜenöxy- Diaraylphenoxy-p tert .-llexyl phenoxy-s Dodecylphenoxy- und Octadecylphenoxypoly äthylerioxydgly kola nii» den Glycidylaerylaten, ίί-Methylolacrylaniden und anderen epoxy-: und raethylolhaltigen Vinylmonomeren polymerisierenα ' . .-_ *found when applied to textile fibers or threads, antistatic properties can be obtained P dibutylphenoxy-, terto-butylphenoxy-, di-terto-butylphenoxy-, hexylphenoxy-p p3fcylphenoxy »# IB0Qetyj \ pÜenöxy- diaraylphenoxy-p tert-llexylphenoxy- s dodecylphenoxy- and dodecylphenoxy- and octadecylphenoxypolyäthylphenoxy- p tert-llexylphenoxy- s dodecylphenoxy- and octadecylphenoxypolyäthylerii and other epoxy- and methylol-containing vinyl monomers polymerize α '. .-_ *
Wie in den folgenden Beispielen gezeigt, lassen eich die Antistatika auf natürliche wie auch synthetische Fasern bzw«. Fäden aufbringenο Zu diesen Fasern gehören auch die aus Polyurethanen; Polyamiden, Polyestern, anderen Acrylpolynerlauten erhaltenen und die Proteinfasern 0 Fasern, die mindestens 85 # Acrylnitril In mlBchpolytieriöierter Porn lilt 2 bis 15 f° einee oder mehrerer« miuchpolymerieierbarer, äthylenartig ungesättigter Honomerer entheben, sind für die Behandlung mit den iltteln gemüse der Erfindung besondere geeignet, Die raiBchpolymerieierbaren Μόηο-meren sind bekannt und können der in den USA-Patentachriften 2 436 926 und 2 743 994 beechrlebenan Art angehören«, DarUberhinaus können die Polymerisate etwa 0,1 bis 10 $ eines miachpolymeriaierbaren r'onomeren mit SulfoneHure- ode? SuIfonat-As shown in the following examples, the antistatic agents can be used on natural as well as synthetic fibers or «. Applying threadsο These fibers also include those made of polyurethanes; Polyamides, polyesters, other acrylic polymers obtained and the protein fibers 0 fibers that remove at least 85 # acrylonitrile in mlBchpolytieriöierter Porn lilt 2 to 15 ° one or more " polymerizable, ethylene-like unsaturated honey are particularly suitable for treatment with the oil vegetables of the invention the raiBchpolymerieierbaren Μόηο-mers are known and can in the US-Patentachriften 2,436,926 and 2,743,994 beechrlebenan sort of "belong DarUberhinaus the polymers can about 0.1 to 10 $ a miachpolymeriaierbaren r'onomeren with SulfoneHure- ode? SuIfonat-
- 11 "- BAD- 11 "- BATHROOM
809813/1170809813/1170
salzgruppen der in USA-Pat em schrift 3 020 263 beschriebenen Art wie" auch Vinylarenaulf onuäure- oder SuIfonatgruppen eier in den USA-Pateatschriften 2 857 500 und 2 837 501 beschriebenen Art enthalten,salt groups of those described in U.S. Pat. No. 3,020,263 Kind like "also Vinylarenaulfonuäure- or SuIfonatgruppen eggs type described in U.S. Patents 2,857,500 and 2,837,501,
Die folgenden Beispiele dienen der vielter en Erläuterung eier Erfindung» wobei Teil- und Prozentangaben sich, wernx uicht andere angegeben 9 auf das Gewicht beziehen.The following examples are eggs invention, the explanation vielter s "which parts and percentages are, wernx uicht other specified 9 are by weight.
Es wird ein Mischpolymerisat von Nonylphenox;ypolyäth;/Xen£lykolacrylat und Glycidylmethacrylat hergestellt, indeit man unter Stickstoff die folgenden Stoffe umsetzt:A mixed polymer of nonylphenox; ypolyäth; / XenElykolacrylat and glycidyl methacrylate is produced, indeit one under Nitrogen converts the following substances:
"Igepal1· CO-880 Acrylai"Igepal 1 • CO-880 Acrylic
ölyoidylmethacrylatoleoidyl methacrylate
45 Teile 47,2 "45 pieces 47.2 "
5 "5 " 0,25"0.25 " 7 Std.' bei Ό7 hours' at Ό
Das Gemisch polymerieisrt unter Bildung eine? vlscosin, blasegelben Flüssigkeit, ',/ent) die Pclymerieatlon im we sen Hielten vollständig lot, set^t man etwa 0,1 Teile 2,6-Di-t8rt--butyl-4-methylphenol als Stabilisator zu. Die Umwandlung erfolgt ungefähr quantitativ, und die Lösung ist mindestens 3 Monate gegen Gelbildung und Vernetzung beständig. Meseε Antistntikum-Zwischenprodukt 1st in Weeser: unlöslich, aber in AcetonThe mixture polymerizes to form a? vlscosine, bubble yellow liquid, ', / ent) the Pclymerieatlon kept in the we sen completely solder, add about 0.1 part of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol as a stabilizer. The conversion takes place approximately quantitative, and the solution is at least 3 months Resistant to gel formation and crosslinking. Meseε antistatic intermediate 1st in Weeser: insoluble, but in acetone
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BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Zu 100 Teilen destilliertem Wasser werden O9C)G Teile 'Jris=- (dimethylaminomethyl)-ph«jjol (dmp) und dann .3 Teile der obengenannten Mischpolymerisatlösung zugesetzte Bei loichtem Rühren ergibt sich eine opaleszierende Dispersion, die 1 $ antistatischen Wirkstoff enthält* Mit dieser Lösung wird ein Gewirk imprägniert, das aus einem gesponnenen öarp (Einzelfadentiter 4 den bzw» 0,44 tex) aus einem Terpolymerisat e.us 93t6 c/o Acrylnitril, 6 $> Methylacrylat und 0,4 °/o Nat.Tiumeijrol sulfonat hergestellt ist» Nach Abquetschen überschüssiger Lösung, wobei die .Ware 100 $ der Lösung (bzw° 1 "/<> des Antistatikums) behält, wird die Ware getrocknet und dann 15 Min» auf 130° C erhitzt, wodurch eine Vernetzung über die Epoxygruppen erfolgt» Das vernetzte Polymerisat ist in allen gewöhnlichen Lösungsmitteln, wie Ketonen, Alkoholen, Kohlenwasserstoffen und Chlorkohlenwasser stoffen', unlöslich. To 100 parts of distilled water O 9 C) G parts' Jris = - (dimethylaminomethyl) -ph "jjol (DMP) and then .3 parts of the above Mischpolymerisatlösung added In loichtem stirring results in an opalescent dispersion 1 $ antistatic agent contains * with this solution, a knitted fabric is impregnated, the (or the "0.44 tex Einzelfadentiter 4) of a terpolymer e.us 93 t from a spun öarp 6 c / o acrylonitrile, 6 $> methyl acrylate and 0.4 ° / o Nat.Tiumeijrol sulfonat is produced »After squeezing off excess solution, whereby the product retains 100 $ of the solution (or 1 " / <> of the antistatic), the product is dried and then heated to 130 ° C for 15 minutes, creating a Crosslinking takes place via the epoxy groups »The crosslinked polymer is insoluble in all common solvents such as ketones, alcohols, hydrocarbons and chlorinated hydrocarbons '.
Die statische Neigung dieser V/aren wird bestimmt, indom die Geschwindigkeit des Abbaus einer statischen Ladung unter? VejHitndung des "Vykand Static Propensity Tester" (llexutellexln die Vykand Corporation) misst, wobei die v/are eine :?iatte · §4η·β Kondensators und der statische Detektor die andere Hatte bildet. Man führt der Y/are eine negative Ladung von 5000 V zia, erdtt sie dann und bestimmt die Zeit, die zum Abfliessen voh 2500 V benötigt wird (diese Zeit wird ale Halbwertszeit derThe static inclination of these V / aren is determined, indom the rate of degradation of a static charge below? Connection of the "Vykand Static Propensity Tester" (llexutellexln the Vykand Corporation) measures, the v / are forming one:? Iatte · §4η · β capacitor and the static detector forming the other. The Y / are carries a negative charge of 5000 V zia, then it is grounded and the time it takes to drain 2500 V is determined (this time becomes the half-life of the
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
809813/4170809813/4170
statischen Ladung bezeichnet)ο Durch besondere Vorsiehtamaas« nahmen ist eine Verunreinigung zu vermeiden und eine konstante Feuchte aufrechtzuerhalten«. Die Bestimmungen erfolgen bei 20 $> relativer Feuchte»static charge) ο By taking special precautionary measures, "contamination must be avoided and constant humidity must be maintained". The determinations are made at $ 20> relative humidity »
Bei der Prüfung nach diesem Verfahren erweist sich die in der obigen Weise behandelte Ware in ihren antistatischen Eigenschaften einer unbehandelten Baumwollware gleich»' Andere, in " entsprechender Weise mit verschiedenen Kengen des Antistatlkume behandelte und nach einstundigem Abkochen und erneut nach 20 vollständigen Waschbehandlungen (unter Verwendung eineβ synthetischen Detergents bei 38° C und darauf Trommeltrocknung bei 71° 0) geprüfte Waren ergeben die Bewertungen gemäse Tabelle I, in welche Baumwolle und unbehandelte Acrylpolymerieatfaser als Kontrollproben mit aufgenommen sind»When testing according to this procedure, the in the above, goods treated in terms of their antistatic properties equal to untreated cotton goods »'Other, in" treated in a corresponding manner with different Kengen of the Antistatlkume and after boiling for one hour and again afterwards 20 full wash treatments (using a β synthetic detergent at 38 ° C and then drum drying Goods tested at 71 ° 0) result in the evaluations according to Table I which shows cotton and untreated acrylic polymer at fiber are included as control samples »
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Tabelle ITable I.
WarenWas
(20 # relative Feuchte)(20 # relative humidity)
Man erhält somit durch 1,3 $> dieses Antistatikums bei Acrylnitrliterpolymerisat-Waren Im wesentlichen die gleiche Beständigkeit gegen statische Aufladung wie bei Baumwollwaren· Auch in noch geringeren Konzentrationen ist das Antietatikum wirksam (für die meisten Zwecke wird eine Halbwertszeit von nicht mehr als 90 Sek. als zufriedenstellend betrachtet).With 1.3 $> of this antistatic, acrylonitrile polymer products have essentially the same resistance to static charging as cotton products.The antietatic is also effective in even lower concentrations (for most purposes, a half-life of no more than 90 seconds is required . considered satisfactory).
Eine 1-ständige Bleiohung der Waren in Natriumchlorit ("Textone") und Salpetersäure "bei 85° C ergibt nur eine vernachlässigbare Erhöhung fler Halbwertszeit. Wenn man die gebleichten Waren mit einem basischen Farbstoff ("Sevron" Red B) färbt, werden die antistatischen Eigenschaften verbessert.A 1-permanent lead coating of the goods in sodium chlorite ("Textone") and nitric acid "at 85 ° C gives only a negligible Increase in half-life. If you dye the bleached goods with a basic dye ("Sevron" Red B), the improved antistatic properties.
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Wenn eine Aufbringung aus nichtwässrigen Systemen erfolgt, ist eine verbesserte Dauerhaftigkeit bei noch geringeren Konzentrationen de$ Antistatikums erhältlich. Man kann z» B. die Polymerisate in der beschriebenen Weise in Dimethylformamid und in anderen Lösungsmitteln, z, B» Diaoetonalkohol, herstellen. Vor der Aufbringung auf die Waren oder Stapelfasern kann eine Verdünnung mit flüchtigen organischen Lösungsmitteln, Zo B. Aceton oder anderen Ketonen und Alkoholen, die unter 200° C sieden, z. Ba Diacetonalkohol, und anderen polaren, nicht-basischen Mitteln erfolgen, welche die Paser nicht löseηοWhen applied from non-aqueous systems, improved durability is available at even lower concentrations of the antistatic. For example, the polymers can be prepared in the manner described in dimethylformamide and in other solvents, for example diacetone alcohol. Before application to the goods or staple fibers, a dilution with volatile organic solvents, such as acetone or other ketones and alcohols that boil below 200 ° C, e.g. Ba diacetone alcohol, and other polar, non-basic agents, which do not dissolve the Paser
Die Vierte der Tabelle II sind unter Verwendung von Aceton, als Verdünnungsmittel für das in DimethyIforrcamid hergestellte Polymerisat erhalten wordene Die Härtung erfolgt 15 Min» bei 130° CoThe fourth of Table II are using acetone, as a diluent for the one made in DimethyIforrcamid The polymer obtained is cured for 15 minutes 130 ° Co
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1-5981-598
Ta b e 1 X t IITa b e 1 X t II
1,3 jf antistatischer Wijkitoff auf Wirkw«?tfi aus Acrylpolymtxitatfaaer1.3 jf more antistatic Wijkitoff on active fabric made of acrylic polymer fiber
Aufbringung auf weise« WirkwareηApplication in the manner of «knitted fabrics
_ Aufbringung auf die P Ware und BIeiahung_ Attachment to the P goods and signing
Aufbringung auf die Ware, Bleichung und FärbungApplication to the goods, bleaching and coloring
Aufbringung auf die Ware und FärbungApplication to the goods and coloring
BaumwoXl-KontrOllprobe (kein Antietatikum)BaumwoXl control sample (no anti-static agent)
Wollkontrollprobe (kein AntittatikuBt)Wool control sample (no anti-static charge)
Acrylfaaer-fControil' probe (kein t£ statifcum)Acrylfaer-fControil ' sample (no t £ statifcum)
Halbwertszeit der statiaahen Ladung (20 # relative Feuchte) .Half-life of the static charge (20 # relative humidity) .
nach 1-etün- nach 10 - nat}h 20 naeh digem Ab- Wasohbe- V/airohbe- Waaehbekochtn, Stk. händig«, handig.» händige, . Sek. Sek. 8eko after 1 hour after 10 nat} h 20 near Ab- Wasohbe- V / airohbe- Waaehbekochtn, piece. handed. S ek. S ek . 8eko
24 624 6
8 268 26
Wie die vorstehenden WeHe zeigen, wird das Antistatika durch Bleichung mit Hatriurachlorit und das Färben mit basischen Parbetoff (»sevtQ»" Red #£) bei den obigen Kombinationen gi--3ht entfernt. ■»■'■■' l As the above WeHe show, the antistatic agent is removed by bleaching with Hatriurachlorite and coloring with basic Parbetoff (»sevtQ» "Red # £) in the above combinations. ■» ■ '■■' l
Die folgenden Wert· βθigtκ die Chemisenreinigung$eehtheit äse vorliegenden antietatieahen fräparetion» wobei die reinigung aus 10 Reinigungebehendlungen von jeweils 9 Dauer besteht.The following value: present antietatieahen fräparetion »being the cleaning from 10 cleaning treatments of 9 each Duration exists.
1717th
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Ghemischreinigungs- Halbwertszeit der statischen system Ladung (20 # relative Feuchte), ___„_, Sek. ■ Chemical cleaning half-life of the static system charge (20 # relative humidity), ___ "_, sec. ■
sulfonat (Holzölsulfonat)sulfonate (wood oil sulfonate)
scher Hilfestoffgreat help
Selbst beim Einsatz des Managonisulfonates in dem Chemischreinigungssystern wird die vorliegende antistatische Präparation nicht völlig zerstört oder überdeckteEven when using the Managonisulfonate in the dry cleaning system, the present antistatic preparation is not completely destroyed or covered
B e i s pi elExample
Xn diesem Beispiel wird. N-Methylolacrylamid als Vernetzer eingesetzt. Der Acrylateeter (Methode A) und dasfN-Methylolacrylamid werden in der folgenden Lösung mischpol^merisifrt:X in this example becomes. N-methylolacrylamide as a crosslinker used. The acrylate meter (method A) and the N-methylolacrylamide are mixed-polymerisifrt in the following solution:
1 a'Xgepal" CO-880 Acrylat · 20,0 " (Hethode A) 1 a'Xgepal "CO-880 acrylate x 20.0" (Method A)
K-Kethylolacrylamid 1,8 " (60^ige LoBung in Wassex)K-Kethylolacrylamide 1.8 " (60 ^ ige LoBung in Wassex)
Aiodiisobutyronitril 0,2" itlt/Temperatur 20 stdc bei 55°Aiodiisobutyronitril 0.2 "itlt / temperature for 20 hr at 55 ° c
-BAD-BATH
.8 0 98 13/Π 70.8 0 98 13 / Π 70
A-598A-598
Die anfallende Mischpolymerisatlösung ist hellgefärbt und viscos. Das Mischpolymerisat ist in Dimethylformamid, Aceton„ Tetrahydrofuran und Acetonitril löslich, jedoch in Wasser un~ löslich. Wenn man in Gegenwärt von DMP 15 Min. auf 1300C erhitzt, wird es in allen Lösungsmitteln unlöslich« Andere Verhältnisse des R-Me t hy lolacry !amides zu dem "Igepal" CO-380 Acrylat (IC8A) und die Dauerhaftigkeit des Antistatikums auf Acrylnitrilpolymerisat-Faser zeigt di£ Tabelle IV, wobei die Menge des N-Methylolacrylamides als Prozentsatz des IC8A ausgedrückt ist: ■'.-...The resulting mixed polymer solution is light-colored and viscous. The copolymer is soluble in dimethylformamide, acetone, tetrahydrofuran and acetonitrile, but insoluble in water. By heating in Current Map of DMP for 15 min. At 130 0 C, it becomes insoluble "in all solvents Other ratios of the R-Me t hy lolacry! Amides to the" Igepal "CO-380 acrylate (IC8a) and the durability of the antistatic agent on acrylonitrile polymer fiber is shown in Table IV, where the amount of N-methylolacrylamide is expressed as a percentage of the IC8A: ■ '.-...
Tabelle IVTable IV
Antistatikum, N-Methylol- Anwendungen Halbwertszeit der # acrylamid Lösungsmittel statischen LadungAntistatic, N-methylol uses half-life of the # acrylamide solvent static charge
(20 $> relative Feuchte) naoh 10 Wasehbehand- __ lungen, Sekr, ( $ 20> relative humidity) naoh 10 washing treatments, secretions,
Aceton 17 »Acetone 17 »
» 26»26
145 . ·145. ·
Il 10Il 10
11 15 11 15
Dispersion 30 in WasserDispersion 30 in water
Baumwoli-Kontrollprobe 20Cotton control sample 20
(kein Antistatikum)(no antistatic agent)
Acrylnitrilpolymerisat- 5000+Acrylonitrile polymer - 5000+
Paser (kein Antietatikum)Paser (no antietatic)
Sie Warfen b^Ltiben bei wiederholtem Y/aschen und Trommeltrocknen bei 71° 0 freies» . ,They threw themselves out by repeated ashing and tumble drying at 71 ° 0 free ». ,
^ ig β BAD ORIGINAL^ ig β BAD ORIGINAL
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Beispiel example 33
In diesem ^Beispiel wird in das Antiώtatikum ein Peptisiermlttel eingebaut, um die Dispergierbaxkeit In Wasser zu verbessern<,In this example, a peptizing agent is used in the antiώtatic built in to improve the dispersibility in water <,
Es wird ein Terpolyraerisat unter Verwendung der folgenden Bestandteile hergestellt:It becomes a terpolymer using the following Components manufactured:
Am Ende von 3 Std· setzt man 0,1 Teile 2,6-Di-tert-· butyl-4-methylphenol zu, um jegliche Freies-Radikal-Umsetirungen zu unterbrechen. Durch Eingiessen eines Teils der Dimethylf oriaamid-Lösung in Äther wird eine kleine tötePfie des Terpolymer j,sates isoliert« Die bei der UItrarot-Analyse dieses Terpolymerisates erhaltenen Werte werden mit den Y/erter. verglichen, die bei demNonylphenoxypolyäthylen^lykol;, "Igepal" CO-880. erhalten werden, wobei sich das Verschwin·len cjer Hydroxylgruppe bei der Veresterung des Nony1 phenoxypolyUthylenglykolt und das Auftreten der C*0-öruppe, das gleichzeitige Auftret;i von Epoxygruppen bei der Uischpolymerieation mit aiyciäyl-At the end of 3 hours, 0.1 part of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol is added in order to interrupt any free radical reactions. A small portion of the terpolymer is isolated by pouring part of the dimethylformamide solution into ether. compared that of the nonylphenoxy polyethylene glycol; "Igepal" CO-880. The disappearance of the hydroxyl group in the esterification of the Nony 1 phenoxypolyethylene glycol and the appearance of the C * 0 group, the simultaneous occurrence of epoxy groups in the polymerization with aiycialyl-
"* 20 " EIAD ORIGINAL"* 20 " EIAD ORIGINAL
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Α-598Α-598
methacrylat und da3 Auftreten der COOH-Gruppe und eine weitere Verstärkung der Carbony!estergruppe ergibt. Die Summe der Phenyl- und der OC-Gruppen ändert sich nur wenig.methacrylate and the appearance of the COOH group and one more Reinforcement of the carbonyl ester group results. The sum of the Phenyl and the OC groups change only slightly.
Das Terpolymerisat dieses Beispiels lässt sich leicht in Wasser dispergieren, und selbst mit konzentrierten Zube-The terpolymer of this example can easily be converted into Disperse water, and even with concentrated accessories
^ reitungen (10 bis 15 Gew„$ Polymerisat) werden beständige Dispersionen erhalten» Aus Acrylnitrilterpolymerisat-iaden der in Beispiel 1 beschriebenen Art hergestellte Wirkv/axen werden mit 1 # der antistatischen Präparation imprägniert, die 0,06 # DMP enthält, und dann getrocknet und 20 Min* auf 130° C erhitzt, um die Vernetzung hervorzurufen» Die behandelten Waren werden dann zehn vollständigen Waschbehandlungen9 einschliesslich Trommeltrocknung, unterworfen. Prüfungen auf statische Aufladung zeigen, dass die behandelten Waren in ihrer Beständigkeit gegen statische Aufladung bei 20 % rela-^ TION (10 to 15 percent "$ polymer) be stable dispersions obtained» off Acrylnitrilterpolymerisat-iaden the Wirkv prepared in Example 1 described type / axen be impregnated with the antistatic # 1 preparation which contains 0.06 # DMP, and then dried and heated to 130 ° C. for 20 minutes * to bring about crosslinking. The treated goods are then subjected to ten complete washing treatments 9 including drum drying. Static charge tests show that the treated goods are resistant to static charge at 20 % relative humidity.
" tiver Feuchte der Baumwolle gleichen. Die Ladung der nitrilterpolymerisat-Ware geht in to Sek^der Bajmv.O in 18 Sek. auf die Hälfte zurück»"tiver moisture of the same cotton. The charge of the Nitrilterpolymerisat-Ware goes in to Sek ^ the Bajmv.O half way back in 18 seconds »
Die ChemischreinigungBechtheit wird bestimmt, indem man d:.e Warenproben 10 Reinigungsbehandlungen von jeweils 9 Min- Dauer unterwirft. Ergebnisse: The dry cleaning fastness is determined by subjecting the product samples to 10 cleaning treatments of 9 minutes each. Results:
21 -21 -
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
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Chemisehreinigungssystem Halbwertszeit der statischenChemical cleaning system half-life of static
Ladung (20 % relative Feuchte),Charge (20 % relative humidity),
Perchlorate len 1Perchlorates len 1
Kohlenwasserstoff~Lösungs~ 1Hydrocarbon solution 1
mittelmiddle
Perchlorate len + Mahagoni- 33Perchlorate len + mahogany- 33
sulfonatsulfonate
Kohlenwasserstoff + anionisches 1Hydrocarbon + anionic 1
HilfsmittelAids
Die antistatische Präparation von Beispiel Ί witd bewertet„ indem man eine t^ige Lösung in Aceton, enthaltend 0p06 i* DMP, auf die Ware von Beispiel 1 aufbringt, das Produkt 15 Mino bei 130° C härtet und die Entfernung der Präparation durch herkömmliche Chemischreinigungsmittel, z. B0 Stoddard-Lösungsmittel, einen Kohlenwasserstoff und einen Chlorkohlenwasser«· stoff ("Perclene") untersucht»The antistatic preparation of Example Ί rated WITD "by curing a t ^ solution in acetone containing 0 p 06 i * DMP, applying to the product of Example 1, the product 15 Min o at 130 ° C and the removal of the preparation by conventional dry cleaning agents, e.g. B 0 Stoddard solvent, a hydrocarbon and a chlorinated hydrocarbon «· substance (" Perclene ") investigated»
-22-22
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146945a146945a
Tab e 1 le VITab e 1 le VI
handelt)acts)
nach 1-stündigem Kochen 3after 1 hour of boiling 3
(Mock Dye)(Mock dye)
nach 5 Chemisehre indungen 27after 5 chemical honors 27
in Stoddard-Lösungsmittelin Stoddard solvent
nach 5 Chenischreinigungen «35after 5 Cheni cleanings «35
in dem Chlorkohlenwasserstoffin the chlorinated hydrocarbon
(unbehandelt)(untreated)
Wollkontrollprobe mehr als 300 (unbehandelt)Wool control sample more than 300 (untreated)
Herkömmliche Chemiechreinigungemittel ergeben keine Entfernung merklicher Mengen der antistatischen Präparation, und die synthetische Faser behält ihre im Bereich 3er Baumwolle liegenden antistatischen Eigenschaften.Conventional chemical cleaning agents do not provide removal significant amounts of the antistatic preparation, and the Synthetic fibers retain their antistatic properties, which are common to 3-pack cotton.
B B. * * i β ρ i e 1 i β ρ i e 1 55
Dies·« Beispiel erläutert dl· Aufbringung der antistatischen Präparation auf die Faser während ihrer Herstellung. Man führt ein -Endloskabel aus sauberen Acry!polymerisatfasern durch einen Tauchtank, der eine wässrige Dispersion der antistatischen Präparation von Beispiel 1 enthält, entfernt über-This example illustrates the application of the antistatic preparation to the fiber during its manufacture. An endless cable made of clean acrylic polymer fibers is passed through an immersion tank containing an aqueous dispersion of the antistatic preparation from Example 1, removed over- ßchÜBBige .Flüssigkeit ewieohen Abquetechwalzeη und trocknetßchÜBBige .Liquid like squeegee roller and dries
- 23 ~- 23 ~
ßAD ORlGtNAl ß AD ORlGtNAl
809813/1170 AL 809813/1170 AL
nach dem Sohneiden die Paser 15 Min. bei 120 bis 130° C. Ein Zusammenkleben von Fäden tritt nicht ein, so dass das Material bei anschlieäsenden Textilarbeiten, wie Krempeln, Stift-Verziehen oder Verspinnen zu. einem Garn, in dieser Beziehung unproblematisch ist ο After sons, the Paser 15 min. at 120 to 130 ° C. The threads do not stick together, so that the material clogs up during subsequent textile work, such as carding, pin-warping or spinning . a yarn, is unproblematic in this respect ο
Nach einer anderen Aufbringemethode werden kleine: Mengen einer 10 bis 20 5$ Wirkstoff enthaltenden Lösung mit elfter solcheη Geschwindigkeit auf ein Kabel auffliessen gelassen, dass man auf dem Faden einen Oberzug von 1 bis 2 $> Präparation ar hält, wobei das antistatische Mittel von Beispiel 3 in"Wasser unter Bildung eines 1Obigen Antistatikumg, bezogen auf den Wirkstoff, diapergiert und die Lösung so auf das unter einem Schlitz hinweglaufende Fadenkabel (Seil) aufdosiert wird, dass man eine 1 Q°/olge Gewichtszunahme (entsprechend einem 1$igen antistatischen Überzug auf dem Fatfen) erhält» Der Überzug breitet aich gleich-According to another application method, small amounts of a solution containing 10 to 20 5 $ active ingredient are allowed to flow onto a cable at an eleventh speed such that a coating of 1 to 2 $> preparation is kept on the thread, the antistatic agent of example 3 in "water to form an above antistatic agent, based on the active ingredient, and the solution is dosed onto the thread cable (rope) running under a slit that there is a 1 % increase in weight (corresponding to a 1% antistatic coating on the Fatfen) receives »The coating spreads evenly
. ■■·■ "-'X ι ψ --■ -" ■ ■ ■· -. ■■ · ■ "-'X ι ψ - ■ -" ■ ■ ■ · -
massig durch das gesamte Fadenbündel aus. Verklebte Fäden sind nach dem Härten nicht festzustellen«massively through the entire bundle of threads. Stuck threads are not detectable after hardening "
Man dispergiert daa antistatische Kittel von Beispiel 3 und 0,03 f> DMP in Wasser unter Bildung einer 5^igen Dispersion und bringt dl«et in verschiedenen Mengen auf verschiedene synthetische Fasern wie folgt auf?Dispersing daa antistatic coat from Example 3 and 0.03 f> DMP in water to form a 5 ^ dispersion and brings dl "et in different amounts to different synthetic fibers as follows?
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
afcafc
a be 1 le VIIa be 1 le VII
suchVer
search
Überzug aufAntistatic
Coating on
(20 #'relative feuchte), Sek.Half-life of the static Iiäöuni
(20 # 'relative humidity), sec.
, Waschbe=' Waschbe-
händige handig»natjh 5 after 10
, Wash basin = 'wash basin
hand hands »
digea Ab— .
kochenafter 1 hour ™
digea Ab—.
Cook
76th
7th
Polyester
("Dacron""8*)Woolp
polyester
("Dacron"" 8 *)
über 10002
over 1000
("Dacxon")Polyester -
("Dacxon")
harz
(«Orion»4"1")Polyacrylic
resin
(«Orion» 4 " 1 ")
harz
(»Orion»)Polyacrylic
resin
(»Orion»)
harz
("Orion")Polyacrylic - *
resin
("Orion")
+) Warenzeichen der Anmelderin für ihre Polyesterfaser+) Trademark of the applicant for their polyester fiber
++^Warenzeichen der Anmelderin für ihre Acry!polymerisatfaser++ ^ Trademark of the applicant for your acrylic polymer fiber
25 --25 -
-BAD -"ORIGINAL-BAD - "ORIGINAL
809813/Ii70809813 / Ii70
A-598A-598
Diese Ergebnisse zeigen, dass diese Terpolymerisat-Präparation auf Polyamid- und PaIjLy ester-Faser η dauerhaft ist« Die Präpara» tion ist auch auf Wolle wirksam und erweist sich auf Polyacrylharzfasern als besonders wertvollb These results show that this terpolymer preparation is permanent on polyamide and polyester fibers. «The preparation is also effective on wool and has proven to be particularly valuable on polyacrylic resin fibers b
Beispiel 7Example 7
Dieses Beispiel erläutert die Verwendung von weiteren Estern . ™ der Acrylsäure und Alkylphenoxypolyäthylenglykoläthern gemäas der ErfindungοThis example explains the use of other esters. ™ according to acrylic acid and alkylphenoxypolyethylene glycol ethers of the invention ο
In getrennten Versuchen werden die folgenden Stoffe in jeweils gleicher Menge anstelle des "Igepal11 CO-880 eingesetzt und ia einen Behälter eingegeben, der zur destillativen Entfernung eines Azeotropes geeignet ist (Methode A):In separate experiments, the following substances are used in the same amount instead of the "Igepal 11 CO-880" and a container that is suitable for the distillative removal of an azeotrope is generally added (method A):
~\ /-OfCH~ \ / -OfCH
"Igepal" RG-520 ^12H25"Igepal" RG-520 ^ 12 H 25
"Igepal" RC-760 °12H25""V 7"0^011 GH "Igepal" RC-760 ° 12 H 25 "" V 7 " 0 ^ 011 GH
""V 7"0^011 "" V 7 " 0 ^ 011
.»Igepal·. D^55O ^^^ΓΛ 0^H2CH2°höH . »Igepal ·. D ^ 55 O ^^^ ΓΛ 0 ^ H 2 CH 2 ° higher H
C9 C 9
"Igepal« DM-710 91 "Igepal" DM-710 91
"Igepal» CO~7tO C9H19-/ X-"Igepal» CO ~ 7tO C 9 H 19 - / X-
V 8Q9813/1170 ' . 26V 8Q9813 / 1170 '. 26th
A-598A-598
Sie Stoffe werden dann gemäes Methode A mit Acrylsäure umgesetzt und die erhaltenen Produkte jeweils wie in Beispiel 1 mit Glyoidylmethacrylat in Reaktion gebracht.The substances are then reacted with acrylic acid according to method A and the products obtained are each as in Example 1 reacted with glyoidyl methacrylate.
Wenn man die Endprodukte aus wässrigen Dispersionen auf Acryl* polymerisatfasern aufbringt und auf den Fasern härtet, wird fc eine wesentliche Herabsetzung der statischen Neigung,der Fasern erhalten»If you look at the end products from aqueous dispersions on acrylic * Applying polymer fibers and hardening them on the fibers, there is a substantial reduction in the static tendency of the fibers obtain"
- 27 - BAD ORlGINAt- 27 - BAD ORlGINAt
809813/1170809813/1170
Claims (5)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US32924563A | 1963-12-09 | 1963-12-09 | |
| US32924563 | 1963-12-09 | ||
| DEP0035645 | 1964-12-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1469453A1 true DE1469453A1 (en) | 1968-12-19 |
| DE1469453C DE1469453C (en) | 1973-03-01 |
Family
ID=
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL141259B (en) | 1974-02-15 |
| NL6414035A (en) | 1965-06-10 |
| BE656821A (en) | 1965-04-01 |
| IL22499A (en) | 1968-02-26 |
| GB1097598A (en) | 1968-01-03 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |