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DE1467005C - Process for reprocessing the scrubbing solutions resulting from the ammonia scrubbing of the tail gas from sulfuric acid contact systems - Google Patents

Process for reprocessing the scrubbing solutions resulting from the ammonia scrubbing of the tail gas from sulfuric acid contact systems

Info

Publication number
DE1467005C
DE1467005C DE1467005C DE 1467005 C DE1467005 C DE 1467005C DE 1467005 C DE1467005 C DE 1467005C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
solution
sulfuric acid
scrubbing
percent
washing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Herbert 5022 Junkersdorf Furkert
Original Assignee
Cheraiebau Dr. A.Zieren GmbH & Co KG, 5000 Köln

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Claims (1)

1 2 ' ■1 2 '■ Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbei- Wertung der ammoniumsulfathaltigen Lösung besei-The invention relates to a method for processing the ammonium sulfate-containing solution besei- tung der bei der Ammoniakwäsche des Endgases von tigt. Zugleich gelingt es nach dem erfindungsgemä-tion of the ammonia scrubbing of the tail gas from Tigt. At the same time it succeeds according to the invention Schwefelsäurekontaktanlagen anfallenden, im we- ßen Verfahren, durch die Ausnutzung des Schwefel-Sulfuric acid contact systems incurred, in the white process, through the utilization of the sulfur sentlichen Ammoniumsulfit und Ammoniumsulfat gehaltes der Waschlösung für die Säureherstellungessential ammonium sulfite and ammonium sulfate content of the washing solution for acid production enthaltenden Waschlösungen. S die Ausbeute an Schwefelsäure bis diaht an dencontaining washing solutions. S the yield of sulfuric acid to diaht to the Es ist bekannt, das Endgas von Schwefelsäure- theoretischen Wert zu steigern. A kontaktanlagen in berieselten Türmen zu waschen . ■!
und der Waschlösung kontinuierlich Ammoniak und Ausfuhrungsbeispiel ,\
Wasser zuzusetzen. Man erhält so eine wäßrige Lö- Das Abgas des H2SOj-Kondensators einer Schwesung, die neben anderen Ammoniumsalzen Ammo- ίο felsäurekontaktanlage wird nacheinander durch zwei niumsulfit und Ammoniumsulfat enthält. Man hat Waschtürme geleitet, in deren Flüssigkeitskreisläufe . diese Lösungen bisher entweder verworfen oder mit wäßrige Ammoniaklösung eingespeist wird. Aus.dem Schwefelsäure unter Rückgewinnung eines Teiles des Sumpf der Waschtürme wird eine Lösung abgezogen, Schwefeldioxids in eine Ammoniumsulfatlösung über- die 11,48 Gewichtsprozent (NHJ2SO4, 18,53 Gegeführt. Nach einem anderen Verfahren wird die 15 wichtsprozent (NH4)2SO, und 14,1 Gewichtsprozent Lösung mit Luft unter Druck oxydiert, wobei man (NH4)HSO3 enthält. Diese ausgebrauchtel Waschebenfalls Ammoniumsulfat erhält. Diese Verfahren lösung hat eine Dichte von 1,24 und einen pH-Wert haben den Nachteil, daß das Ammoniumsulfat heute von 6,5. Der SO2-Gehalt des Abgases wird durch die nur schwer abgesetzt werden kann. Aus der deutschen Wäsche von etwa 0,2 Volumprozent auf 0,01, Volum-Patentschrift 861551 ist die Spaltung von Abfall- ao prozent verringert. '
schwefelsäuren bei Temperaturen über 1000° C be- Die Waschlösung wird dem der SO2-Erzeugung kannt. In der schweizerischen Patentschrift 297 827 dienenden Schwefelverbrennungsofen zugeführt. Es ist die Spaltung von denitrierter Abfallschwefelsäure werden bei Verbrennung von je 11 Schwefel 153 kg oder einer zersetzbare Sulfate enthaltenden Lösung Waschlösung in den Verbrennungsraum des Ofens beschrieben. Diese Spaltung erfolgt in einem Wirbel- 35 eingedüst. Diese Lösungsmenge enthält etwa 17 kg schichtröstofen fast ohne Sauerstoffüberschuß. Schwefel und etwa 12,1 kg Stickstoff in Form der
It is known to increase the tail gas by sulfuric acid- theoretical value. A wash contact systems in sprinkled towers. ■!
and the washing solution continuously ammonia and exemplary embodiment , \
Add water. An aqueous solution is obtained in this way. The exhaust gas from the H 2 SOj condenser contains a pulse which, in addition to other ammonium salts, contains ammonium sulfate and ammonium sulfate in succession. Washing towers have been run in their fluid circuits. these solutions have so far either been discarded or fed in with aqueous ammonia solution. A solution is withdrawn from the sulfuric acid while recovering part of the sump of the washing towers, sulfur dioxide in an ammonium sulfate solution over the 11.48 percent by weight (NHJ 2 SO 4 , 18.53. According to another method, the 15 percent by weight (NH 4 ) 2 SO, and 14.1 percent by weight of solution oxidized with air under pressure, whereby one contains (NH 4 ) HSO 3. This used washing also receives ammonium sulfate.This process solution has a density of 1.24 and a pH value has the disadvantage That the ammonium sulfate today is from 6.5. The SO 2 content of the exhaust gas is difficult to settle. From the German scrubbing from about 0.2 percent by volume to 0.01, volume patent specification 861551 is the breakdown of waste - ao percent reduced. '
sulfuric acids at temperatures above 1000 ° C. The washing solution is known to produce SO 2. In the Swiss patent 297 827 serving sulfur combustion furnace supplied. It describes the cleavage of denitrated waste sulfuric acid when burning 11 sulfur 153 kg or a solution containing decomposable sulphates in the combustion chamber of the furnace. This cleavage takes place in a vortex nozzle. This amount of solution contains about 17 kg layer roasting oven with almost no oxygen excess. Sulfur and about 12.1 kg of nitrogen in the form of the
Bei der Spaltung ammoniumsalzhaltiger Lösungen ' genannten Ammoniumsalze. In dem Verbrennungs-In the cleavage of solutions containing ammonium salts, called ammonium salts. In the incineration besteht die Gefahr, daß bei zu geringem Sauerstoff- raum des Ofens beträgt die Temperatur etwa 1100° Cthere is a risk that if the oxygen space in the furnace is too small, the temperature will be around 1100 ° C gehalt des Gases ein Teil des Ammoniaks nicht oxy- und die Sauerstoffkonzentration etwa 7,5 Volumpro-content of the gas, some of the ammonia is not oxy- and the oxygen concentration is about 7.5 volume per- diert wird, während bei zu stark oxydierenden Bedin- 30 zent. Unter diesen Bedingungen werden die Ammo-is dated, while with too strongly oxidizing conditions 30 cent. Under these conditions the ammo gungen eine Verbrennung zu Stickoxiden erfolgt. In niumsalze im wesentlichen zu SO2, N2 und H2O ge-combustion to nitrogen oxides takes place. In nium salts essentially to SO 2 , N 2 and H 2 O beiden Fällen enthalten die katalysierten SOs-haltigen spalten.Both cases contain the catalyzed SO s -containing columns. Gase Stickoxide, die eine Verunreinigung der erzeug- Die Ausbeute an Schwefelsäure erhöht sich durchGases nitrogen oxides, which are a contamination of the produc- The yield of sulfuric acid is increased by ten Schwefelsäure bewirken. die Mitverbrennung der Waschlösung von 98,1 aufcause sulfuric acid. the co-incineration of the washing solution of 98.1 Es wurde nun gefunden, daß die bei der Ammo- 35 99,8%. Der Stickstoffgehalt der aus den durch' S-Verniakwäsche des Endgases von Schwefelsäurekontakt- brennung und Spaltung der Waschlösung erzeugten anlagen anfallende Waschlösung gespalten und das Gase hergestellten Schwefelsäure beträgt 4 - 1O-1 Gedabei gebildete Schwefeldioxid für die Schwefelsäure- wichtsprozent N (4 ppm). Bei quantitativer Oxydation herstellung nutzbar gemacht werden kann, ohne daß der in die S-Verbrennung eingesetzten Ammoniumeine Verunreinigung der Säure durch Stickoxide zu 40 salze zu Stickoxiden und deren Absorption in der befürchten ist, wenn man erfindungsgemäß die Wasch- Schwefelsäure wäre ein Stickstoffgehalt von etwa lösung bei Temperaturen oberhalb 850° C und bei 0,4 Gewichtsprozent N (4000 ppm) zu erwarten geEinhaltung eines Sauerstoffüberschusses von 3 bis wesen.It has now been found that in the Ammo 35 99.8%. The nitrogen content of the scrubbing solution generated by the scrubbing solution produced by 'S-Verniak scrubbing of the end gas from sulfuric acid contact combustion and the cleavage of the scrubbing solution and the sulfuric acid produced is 4 - 10 -1 , the sulfur dioxide formed for the sulfuric acid weight percent N (4 ppm). In the case of quantitative oxidation, production can be made usable without the ammonium used in the S-combustion at temperatures above 850 ° C and at 0.4 percent by weight N (4000 ppm) to be expected. 9 Volumprozent in den Rost-, Verbrennungs- oder Patentanspruch-Spaltofen eindüst, in dem das SO2-haltige Gas erzeugt 459 percent by volume into the grate, incineration or patent claim cracking furnace, in which the SO 2 -containing gas is generated 45 wird. Man erhält auf diese Weise aus der ausge- Verfahren zur Aufarbeitung der bei der Am-will. In this way, from the process for working up the am- brauchten Waschlösung Schwefeldioxid, Stickstoff moniakwäsche des Endgases von. Schwefelsäure-needed scrubbing solution sulfur dioxide, nitrogen moniak scrubbing of the end gas of. Sulfuric acid- und Wasserdampf. Obwohl sich bekanntlich bei der kontaktanlagen anfallenden, im wesentlichen Am-and water vapor. Although, as is well known, in the contact systems incurred, essentially am- Verbrennung von Schwefelwasserstoff Stickoxide bil- moniumsulfit und Ammoniumsulfat enthaltendenCombustion of hydrogen sulfide containing nitrogen oxides, bil- monium sulfite and ammonium sulfate den, wenn dieser gasförmiges Ammoniak oder Zyan- 50 Waschlösungen, dadurch gekennzeich-if this is gaseous ammonia or cyan 50 washing solutions, marked by wasserstoff enthält, bleibt der Stickoxidgehalt der net, daß man die Waschlösung bei Temperatu-contains hydrogen, the nitrogen oxide content remains the net that the washing solution is at hergestellten Säure kleiner als 5 mg Stickstoff je ren oberhalb 850° C und bei Einhaltung einesacid produced less than 5 mg nitrogen per ren above 850 ° C and if a Kilogramm Säure. Sauerstoffüberschusses von 3 bis 9 VolumprozentKilograms of acid. Oxygen excess of 3 to 9 percent by volume Durch die Erfindung wird ein wesentlicher Nachteil in den Rost-, Verbrennungs- oder Spaltofen ein··The invention eliminates a major disadvantage in grate, incineration or cracking furnaces. der Endgaswäsche mit Ammoniak, nämlich die Ver- 55 düst, in dem das SOj-haltige Gas erzeugt wird.the end gas scrubbing with ammonia, namely the atomizer, in which the SOj-containing gas is generated.

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