DE1421885C - Process for the production of glass-crystal mixed bodies made of glass with a high CaF deep 2 and Al deep 2 O deep 3 content - Google Patents
Process for the production of glass-crystal mixed bodies made of glass with a high CaF deep 2 and Al deep 2 O deep 3 contentInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Glas-Kristall-Mischkörpern aus Glas mit einem hohen CaF2- und Al2O3-Gehalt durch Wärmebehandlung des Glases unter Bildung eingelagerter mikroskopischer Kristalle.The invention relates to a method for producing glass-crystal mixed bodies from glass with a high CaF 2 and Al 2 O 3 content by heat treatment of the glass with the formation of embedded microscopic crystals.
Aus den deutschen Patentschriften 458 509 und 430 387 sind bereits Gläser mit einem hohen CaF2- und Al2O3-Gehalt bekannt, die nach einer Gliihbehandlung ein kristallines Gefüge annehmen. Die dabei erhaltenen Produkte lassen jedoch in vieler Hinsicht zu wünschen übrig, insbesondere weisen sie thermisehe und mechanische Eigenschaften auf, die den heutigen Anforderungen nicht mehr genügen. Glasses with a high CaF 2 and Al 2 O 3 content are already known from German patents 458 509 and 430 387, which glasses take on a crystalline structure after an annealing treatment. However, the products obtained in this way leave much to be desired in many respects, in particular they have thermal and mechanical properties which no longer meet today's requirements.
Es ist auch aus »Silikattechnik«, 10 (1959), Nr. 3, S. 120, und »Beiträge angewandter Glasforschung«, 1959, S. 121 bis 132, sowie aus der deutschen Patentschrift 962 110 und der deutschen Auslegeschrift 1 045 056 bereits bekannt, daß man Glas-Kristall-Mischkörper hoher Festigkeit herstellen kann, indem man Silikatgläsern Keimbildner, insbesondere Fluoride, zusetzt und sie einer Wärmebehandlung unterwirft. It is also from "Silikattechnik", 10 (1959), No. 3, p. 120, and "Contributions to applied glass research", 1959, pp. 121 to 132, as well as from German Patent 962 110 and the German Auslegeschrift 1 045 056 already known that glass-crystal mixed bodies of high strength can be produced by nucleating agents, in particular fluoride, are added to silicate glasses and they are subjected to a heat treatment.
Bekannte Keimbildner sind z. B. einige Metalle, wie Gold, Silber und Kupfer, oder bestimmte anorganische Verbindungen, wie z. B. Titandioxid. Während die zugesetzten Metalle den Nachteil haben, daß sie sehr teuer sind, besteht bei Verwendung von Titandioxid als Ersatz die Tendenz, daß die Menge der in dem Glas erzeugten mikroskopischen Kristalle auf ziemlich kleine Bereiche beschränkt bleibt, während es gleichzeitig erforderlich ist, eine Glasmischung zu verwenden, die beträchtliche Mengen an teurem Lithiumoxid enthält, wodurch die erhaltenen Produkte zwangsläufig sehr teuer werden.Known nucleating agents are z. B. some metals, such as gold, silver and copper, or certain inorganic ones Connections such as B. titanium dioxide. While the added metals have the disadvantage that they are very expensive, there is a tendency when using titanium dioxide as a substitute that the amount of in The microscopic crystals produced by the glass remain confined to fairly small areas while it is at the same time it is necessary to use a glass mixture which contains considerable amounts of expensive lithium oxide contains, which inevitably makes the products obtained very expensive.
Es ist ferner auch bereits bekannt, durch Zusatz von TiO2, ZrO2, SnO2, Fluorid und Phosphat Opal- und Anlaufgläser herzustellen.It is also already known to produce opal and tarnish glasses by adding TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2, fluoride and phosphate.
AlIe bisher bekannten Glas-Kristall-Mischkörper haben jedoch den Nachteil, daß sie entweder sehr teuer sind oder mechanische und physikalische Eigenschäften aufweisen, die den heutigen Anforderungen nicht mehr genügen.However, all previously known glass-crystal mixed bodies have the disadvantage that they are either very are expensive or have mechanical and physical properties that meet today's requirements no longer sufficient.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, Glas-Kristall-Mischkörper anzugeben, die nicht nur eine möglichst hohe mechanische Festigkeit und einen möglichst geringen Dehnungskoeffizienten aufweisen, sondern die auch auf verhältnismäßig einfache Art und Weise in einem großtechnischen Verfahren wirtschaftlich hergestellt werden können.The object of the invention is therefore to provide glass-crystal mixed bodies that are not just one as possible have high mechanical strength and the lowest possible expansion coefficient, but rather the also produced economically in a relatively simple manner in a large-scale industrial process can be.
Es wurde nun gefunden, daß es möglich ist, als Keimbildner billigen Flußspat (CaF2) in Form des rohen Minerals zu verwenden und dadurch einen Größteil des als Ausgangsmaterial verwendeten kostspieligen Lithiumoxids einzusparen, wenn man von einer ganz bestimmten Glasmischung ausgeht und diese einer bestimmten zweistufigen Wärmebehandlung unterwirft.It has now been found that it is possible to use cheap fluorspar (CaF 2 ) in the form of the raw mineral as a nucleating agent and thereby save a large part of the expensive lithium oxide used as the starting material, if one starts with a very specific glass mixture and this one in a specific two-stage process Subjects to heat treatment.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Glas-Kristall-Mischkörpern aus Glas mit einem hohen CaF2- und Al2O3-Gehalt durch Wärmebehandlung des Glases unter Bildung eingelagerter mikroskopischer Kristalle, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein durch Zusammenschmelzen von 48 bis 72 Gewichtsprozent SiO2, 20 bis 29 Gewichtsprozent Al2O3 und 8 bis 29 Gewichtsprozent CaF2 unter Zusatz von 2 bis 7 Gewichtsprozent Li2O, 0,2 bis 0,5 Gewichtsprozent PbO hergestelltes GlasThe invention relates to a process for the production of glass-crystal mixed bodies made of glass with a high CaF 2 and Al 2 O 3 content by heat treatment of the glass with the formation of embedded microscopic crystals, which is characterized in that 48 to 72 percent by weight SiO 2 , 20 to 29 percent by weight Al 2 O 3 and 8 to 29 percent by weight CaF 2 with the addition of 2 to 7 percent by weight Li 2 O, 0.2 to 0.5 percent by weight PbO produced glass
a) zur Erzeugung von CaF2-Kristallkeimen 1 bis 2 Stunden lang bei einer Temperatur behandelt, die 10° C unter dem Erweichungspunkt des Glases liegt, unda) treated to generate CaF 2 crystal nuclei for 1 to 2 hours at a temperature which is 10 ° C. below the softening point of the glass, and
b) die Anzahl der aus diesen Kristallkeimen gebildeten mikroskopischen Kristalle dadurch vervielfacht, daß man das Glas 2 Stunden lang auf einer Temperatur hält, die 50°C unter dem Erweichungspunkt des Glases liegt.b) the number of nuclei formed from these crystals microscopic crystals are multiplied by leaving the glass on for 2 hours a temperature that is 50 ° C below the softening point of the glass.
Nach dem beanspruchten Verfahren erhält man Produkte, die auf Grund der speziellen Zusammensetzung und der speziellen zweistufigen Wärmebehandlung eine Vielzahl kleiner Kristalle aufweisen, die gleichmäßig in der Matrix verteilt sind, woraus eine große mechanische Festigkeit sowie ein geringer Wärmedehnungskoeffizient resultiert. Außerdem haben die erfindungsgemäß herstellbaren Produkte eine hohe Biegefestigkeit, und ihre Herstellungskosten betragen nur etwa l/4 bis '/5 der Herstellungskosten der bisher bekannten Glas-Kristall-Mischkörper.According to the claimed process, products are obtained which, due to their special composition and special two-stage heat treatment, have a large number of small crystals that are evenly distributed in the matrix, resulting in high mechanical strength and a low coefficient of thermal expansion. In addition, the invention can be prepared according products have a high bending strength, and their production cost is only about l / 4 to '/ 5 of the production costs of the previously known glass crystal mixing body.
Das beanspruchte Verfahren wird im einzelnen so durchgeführt, daß eine kleine Menge PbO als Stabilisator der Glasgrundmischung zugesetzt wird, die durch Vermischen der feinpulverisierten Rohmaterialien Kieselsäure (SiO2), Tonerde (Al2O3), Flußspat (CaF2) und Lithiumoxid (Li2O) in den vorstehend genannten Mengen hergestellt wird und die somit das besonders teure Li2O nur in kleinen Anteilen enthält. Die auf diese Weise hergestellte Mischung wird geschmolzen, indem sie 2 bis 3 Stunden lang in einem Tiegel auf eine Temperatur von 1300 bis 1500° C erhitzt wird. Die geschmolzene Masse wird zu Gegenständen -5er gewünschten Gestalt geformt.The claimed process is carried out in such a way that a small amount of PbO is added as a stabilizer to the basic glass mixture, which is obtained by mixing the finely powdered raw materials silica (SiO 2 ), alumina (Al 2 O 3 ), fluorspar (CaF 2 ) and lithium oxide (Li 2 O) is produced in the quantities mentioned above and thus contains the particularly expensive Li 2 O only in small proportions. The mixture prepared in this way is melted by heating it in a crucible at a temperature of 1300 to 1500 ° C for 2 to 3 hours. The molten mass is shaped into objects -5 of the desired shape.
Die geformten Gegenstände werden vorzugsweise mit einer Geschwindigkeit von etwa 300° C pro Stunde aufgeheizt, bis sie eine Temperatur unter dem Erweichungspunkt, jedoch über dem Ubergangspunkt des Glases erreicht haben und 1 bis 2 Stunden lang bei dieser Temperatur gehalten unter Bildung von CaF2-Kristallkeimen. (Unter dem Ubergangspunkt des Glases ist hier der Punkt der sprunghaften Änderung des Wärmedehnungskoeffizienten des Glases zu verstehen.) Zur Vervielfachung der gebildeten Kristallkeime werden die geformten Gegenstände anschließend mit einer Geschwindigkeit von etwa 15O0C pro Stunde erwärmt, bis sie eine Temperatur von 920 bis 940° C erreicht haben, und bei dieser Temperatur, die etwas unterhalb des Erweichungspunktes der Gegenstände liegt, etwa 2 Stunden lang gehalten.The shaped objects are preferably heated at a rate of about 300 ° C. per hour until they have reached a temperature below the softening point but above the transition point of the glass and held at this temperature for 1 to 2 hours with the formation of CaF 2 crystal nuclei . (Under the transition point of the glass here is the point of the abrupt change to understand the thermal expansion coefficient of the glass.) The molded articles are then heated at a rate of about 15O 0 C per hour for multiplying the crystal nuclei formed until a temperature of 920 to 940 ° C, and held at this temperature, which is slightly below the softening point of the objects, for about 2 hours.
Die erste Wärmebehandlungsstufe (Erzeugung von Kristallkeimen aus Calciumfluorid) läßt sich sehr wirksam durchführen, indem man die geformten Glasgegenstände, die vorzugsweise mit einer Geschwindigkeit von etwa 30O0C pro Stunde erhitzt werden, auf einer Temperatur hält, die um 10° C unterhalb ihres Erweichungspunktes liegt. Dies ergibt sich aus der Anwesenheit einer Calciumfluoridausscheidung, deren Vorhandensein durch Röntgenanalyse bestätigt werden kann. Eine schwache milchige Trübung des Glases ist ein Zeichen für die Bildung von Kristallkeimen in diesem Stadium der Wärmebehandlung. The first heat treatment stage (generation of crystal nuclei of calcium fluoride) can be very effective to carry out by holding the shaped glass articles, which are preferably heated at a rate of about 30O 0 C per hour, to a temperature 10 ° C below its softening point located. This results from the presence of a calcium fluoride precipitate, the presence of which can be confirmed by X-ray analysis. A faint, milky cloudiness of the glass is a sign of the formation of crystal nuclei at this stage of the heat treatment.
Die Vervielfachung der gebildeten feinen Kristallkeime in den Glasgegenständen kann wirksam dadurch bewirkt werden, daß man die nach der ersten Wärmebehandlung erhaltenen Produkte unmittelbar anschließend einer zweiten Wärmebehandlung unter-The multiplication of the fine nuclei formed in the glass articles can be effective thereby caused that the products obtained after the first heat treatment immediately then subjected to a second heat treatment
wirft, die darin besteht, daß man die Temperatur mit einer Geschwindigkeit von 1500C pro Stunde steigert und dann die Produkte 2 Stunden lang auf einer Temperatur von 920 bis 9400C hält, die etwa 500C unterhalb des Erweichungspunktes der Glasgegenstände liegt. In dieser abschließenden Wärmebehandlungsstufe wird die Vervielfachung der feinen Kristalle zum Abschluß gebracht. Röntgenuntersuchungen haben gezeigt, daß die feinen Kristalle, die während dieser Wärmebehandlungsstufe ausgeschieden werden, aus /i-Spodumen und anderen Calciumverbindungen als CaF2 bestehen. Dies deutet darauf hin, daß die Kristallkeime mit feinen Kristallen dieser Substanzen bedeckt und so sehr verstärkt worden sind, daß das CaF2-Gitter nicht mehr in Erscheinung tritt. Im Verlauf dieser thermischen Behandlung tritt nur noch eine vernachlässigbar kleine Deformierung der geformten Gegenstände auf, weil die Dichteveränderung nur mit geringer Geschwindigkeit und in sehr geringem Grade erfolgen kann.throws, which consists in increasing the temperature at a rate of 150 0 C per hour and then keeping the products for 2 hours at a temperature of 920 to 940 0 C, which is about 50 0 C below the softening point of the glass objects. In this final heat treatment step, the multiplication of the fine crystals is brought to a conclusion. X-ray examinations have shown that the fine crystals that are secreted during this heat treatment step consist of i-spodumene and calcium compounds other than CaF 2. This indicates that the crystal nuclei are covered with fine crystals of these substances and have been strengthened so much that the CaF 2 lattice no longer appears. In the course of this thermal treatment, only a negligibly small deformation of the shaped objects occurs because the change in density can only take place at a low speed and to a very small extent.
Die vorstehend beschriebene Art der Wärmebehandlung der Glasgegenstände nach dem Verfahren der Erfindung ist sehr wirtschaftlich, weil sie nicht nur die Möglichkeit gibt, Flußspat in Form des Minerals ohne besondere Reinigung als billiges Mittel zur Erzeugung von Kristallkeimen zu verwenden, sondern weil dadurch auch das kostspielige Lithiumoxid nur noch in einer Menge von 2 bis 7 Gewichtsprozent verwendet zu werden braucht. Hinzu kommt, daß das nach dem beanspruchten Verfahren erhaltene Produkt günstige physikalische Eigenschaften, beispielsweise einen geringen Wärmedehnungskoeffizienten und eine hohe mechanische Festigkeit, aufweist.The type of heat treatment of the glass objects according to the method described above The invention is very economical because it not only gives the option of using fluorspar in the form of the mineral to use as a cheap means of generating crystal nuclei without special cleaning, but because as a result, the expensive lithium oxide is only used in an amount of 2 to 7 percent by weight needs to become. In addition, the product obtained by the claimed process favorable physical properties, such as a low coefficient of thermal expansion and a high mechanical strength.
Die in dem beanspruchten Verfahren^ verwendeten Glaszusammensetzungen sind kritisch, da Glasmischungen mit anderen Zusammensetzungen nur zu Produkten einer geringeren mechanischen Festigkeit führen, weil dann ein übermäßiges Kristallkeimwachstum erfolgt. Beispiele für einige der erfindungsgemäß verwendbaren Glasmischungen und die Eigenschaften der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Glas-Kristall-Mischkörper sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt.The glass compositions used in the claimed process are critical, as glass mixtures with other compositions only to products of lower mechanical strength because then there is excessive seed growth. Examples of some of the invention usable glass mixtures and the properties of those obtained by the process according to the invention Glass-crystal mixed bodies are compiled in the following table.
2020th
3535
SiO2 ..
Al2O3,
CaF2 .SiO 2 ..
Al 2 O 3 ,
CaF 2 .
Li2O .
PbO..Li 2 O.
PbO ..
Versuch
Zusammensetzung (Gewichtsprozent)attempt
Composition (weight percent)
1515th
SiO2.
Al2O3
CaF2 .SiO 2 .
Al 2 O 3
CaF 2 .
Li2O .
PbO..Li 2 O.
PbO ..
Versuchattempt
Zusammensetzung (Gewichtsprozent) 7 8 9 10 11Composition (percent by weight) 7 8 9 10 11
54
20
2654
20th
26th
5
0,25
0.2
51
20
2951
20th
29
5
0,25
0.2
6969
23 823 8
5 0,25 0.2
6666
23 1123 11
5 0,25 0.2
Eigenschaften der Körper vor der WärmebehandlungProperties of the body before heat treatment
Wärmedehnungskoeffizient
(pro 0C-IO-7) 72,5 77,5
Erweichungstemperatur (° C) 605 600Coefficient of thermal expansion
(per 0 C-IO- 7 ) 72.5 77.5 Softening temperature (° C) 605 600
58,258.2
590590
Eigenschaften der Körper nach der WärmebehandlungProperties of the body after heat treatment
Wärmedehnungskoeffizient
(pro 0C-ΙΟ"7) 43,9Coefficient of thermal expansion
(per 0 C-ΙΟ " 7 ) 43.9
Biegefestigkeit
(kg/cm2) Flexural strength
(kg / cm 2 )
45,845.8
20942094
28,4 127328.4 1273
7272
2020th
5
0,25
0.2
69
20
1169
20th
11
5
0,25
0.2
20
1420th
14th
5
0,25
0.2
63
20
1763
20th
17th
5
0,25
0.2
60
20
2060
20th
20th
5
0,25
0.2
57 50 SiO2.57 50 SiO 2 .
20 Al2O3 20 Al 2 O 3
23 CaF2 23 CaF 2
Li2OLi 2 O
0,2 PbO.0.2 PbO.
Eigenschaften der Körper
vor bzw. nach der WärmebehandlungProperties of the body
before or after the heat treatment
Eigenschaften der Körper vor der WärmebehandlungProperties of the body before heat treatment
Wärmedehnungskoeffizient
(pro
68,6 65 0C-IO"7)Coefficient of thermal expansion
(Per
68.6 65 0 C-IO " 7 )
Erweichungstemperatur Softening temperature
603 (0C)603 ( 0 C)
62,162.1
600600
63,763.7
613613
67,367.3
630630
71,371.3
625625
74,874.8
620620
i 421 öööi 421 ööö
Fortsetzungcontinuation
Versuchattempt
Zusammensetzung (Gewichtsprozent) 12 13 14 15 16Composition (percent by weight) 12 13 14 15 16
Versuchattempt
Zusammensetzung (Gewichtsprozent) 24 25 26 27 28Composition (percent by weight) 24 25 26 27 28
Eigenschaften der Körper nach der Wärmebehandlung Eigenschaften der Körper vor der WärmebehandlungProperties of the body after heat treatment Properties of the body before heat treatment
Wärmedehnungskoeffizient (pro
0C-IO"7)
Biegefestigkeit
(kg/cm2)Thermal expansion coefficient (per
0 C-IO " 7 ) Flexural strength
(kg / cm 2 )
146035.2
1460
168243.4
1682
170344.4
1703
Wärmedehnungskoeffizient
(pro 0C-IO"7)Coefficient of thermal expansion
(per 0 C-IO " 7 )
Erweichungstemperatur (0C)Softening temperature ( 0 C)
57,757.7
620620
59,459.4
605605
61,261.2
593593
63,563.5
573573
SiO2.
Al2O3
CaF2 SiO 2 .
Al 2 O 3
CaF 2
Li2O
PbO.Li 2 O
PbO.
Versuch Zusammensetzung (Gewichtsprozent) Eigenschaften der Körper nach der WärmebehandlungAttempt composition (percent by weight) properties of the body after heat treatment
Wärmedehnungskoeffizient
(pro 0C-IO"7)Coefficient of thermal expansion
(per 0 C-IO " 7 )
BiegefestigkeitFlexural strength
(kg/cm2) (kg / cm 2 )
15,815.8
21,521.5
804804
27,0 34,427.0 34.4
10171017
1818th
63 26 1163 26 11
5 0,25 0.2
1919th
60 26 1460 26 14
5 0,25 0.2
2020th
57 26 1757 26 17
5 0,25 0.2
2121
54 26 2054 26 20
5 0,25 0.2
51 2651 26
2323
5 .5.
Eigenschaften der Körper vor der WärmebehandlungProperties of the body before heat treatment
Wärmedehnungskoeffizient (pro
0C- 10"7) Erweichungstemperatur
(0C) Thermal expansion coefficient (per
0 C- 10 " 7 ) Softening temperature ( 0 C)
59558.6
595
59060.7
590
61068.2
610
62066.5
620
62569.4
625
SiO2 .
Al2O3.
CaF2 .SiO 2 .
Al 2 O 3 .
CaF 2 .
Li2O .
PbO..Li 2 O.
PbO ..
Eigenschaften der Körper vor der WärmebehandlungProperties of the body before heat treatment
Wärmedehnungskoeflizient (pro 0C-IO"7) ..
ErweichungstemperaturThermal expansion coefficient (per 0 C-IO " 7 ) ..
Softening temperature
62,862.8
628628
78,578.5
959959
Eigenschaften der Körper .nach der Wärmebehandlung Eigenschaften der Körper nach der Wärmebehandlung WärmedehnungskoeffiProperties of the body. After heat treatment properties of the body thermal expansion coefficient after heat treatment
zient (pro 0C-IO"7)
Biegefestigkeit (kg/cm2)efficient (per 0 C-IO " 7 )
Flexural strength (kg / cm 2 )
56,8 125056.8 1250
23,0 100023.0 1000
Aus den Werten der vorstehenden Tabelle geht hervor, daß die aus einem Glas der erfindungsgemäß verwendeten Zusammensetzung erhaltenen Produkte, die 5 Gewichtsprozent Lithiumoxid enthalten, die besten Eigenschaften aufweisen, die sich in einem besonders niedrigen thermischen Wärmedehnungskoeffizienten sowie in einer besonders hohen Biegefestigkeit ausdrucken. Das unter Verwendung von 2 Gewichtsprozent Lithiumoxid erhaltene Produkt weist einen Wärmedehnungskoeffizienten auf, der erheblich größer ist als der des Produktes mit 5 Gewichtsprozent Lithiumoxid, während ein mit 7 Gewichtsprozent Lithiumoxid hergestelltes Produkt einen kleineren Biegefestigkeitswert liefert als ein Produkt mit 5 Gewichtsprozent Lithiumoxid. Daraus folgt, daß sich die besten Ergebnisse erzielen lassen, wenn die verwendete Glasausgangsmischung 5 Gewichtsprozent Lithiumoxid enthält.From the values in the table above, it can be seen that those made of a glass according to the invention The composition used obtained products containing 5% by weight of lithium oxide have the best properties, which translate into a particularly low coefficient of thermal expansion as well as with a particularly high flexural strength. That using 2 percent by weight Product obtained from lithium oxide has a coefficient of thermal expansion which is considerably greater is than that of the product with 5 weight percent lithium oxide while one with 7 weight percent A product made with lithium oxide provides a lower flexural strength value than a 5 weight percent product Lithium oxide. It follows that the best results can be obtained if the one used Glass starting mixture contains 5 percent by weight lithium oxide.
Das folgende Beispiel soll die Erfindung erläutern.The following example is intended to illustrate the invention.
Feingepulverte Rohmaterialien aus den Grundbestandteilen wurden entsprechend einer Zusammensetzung von 54 Gewichtsprozent SiO2, 26 Gewichts-Al2O3 und 20 Gewichtsprozent CaF2 unter Zusatz von 5 Gewichtsprozent Li2O und 0,2 Gewichtsprozent PbO miteinander gemischt. Der Ansatz entsprach dem Versuch 21 der vorstehenden Tabelle. Die dabei erhaltene Masse wurde geschmolzen, indem sie 2 bis 3 Stunden lang in einem Tiegel auf 1300 bis 15000C erhitzt wurde. Dann wurde sie auf übliche Weise verformt. Finely powdered raw materials from the basic ingredients were mixed with one another according to a composition of 54 percent by weight SiO 2 , 26 percent by weight Al 2 O 3 and 20 percent by weight CaF 2 with the addition of 5 percent by weight Li 2 O and 0.2 percent by weight PbO. The approach corresponded to experiment 21 in the table above. The mass obtained in this way was melted by heating it to 1300 to 1500 ° C. in a crucible for 2 to 3 hours. Then it was deformed in the usual way.
Der thermische Ausdehnungskoeffizient des dabei erhaltenen Glases wurde zu 66,5 · 10"7 pro 0C bestimmt, seine Erweichungstemperatur lag bei 6200C. Die so erhaltenen Formkörper wurden in einen elektrischen Ofen gebracht und mit einer Geschwindigkeit von 3000C pro Stunde von Raumtemperatur auf 6100C erhitzt. Bei dieser Temperatur wurden sie 2 Stunden lang gehalten. Das dabei erhaltene Produkt wies einen thermischen Ausdehnungskoeffizienten von 66,5· 1O-7 pro 0C, d.h. den gleichen Ausdehnungskoeffizienten wie vorher, auf. Anschließend wurde das Produkt mit einer Geschwindigkeit' von 1500C pro Stunde auf 9200C erhitzt und 2 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Das dabei erhaltene Endprodukt hatte einen thermischen Ausdehnungskoeffizienten von 26,1 · 10"7 pro 0C und eine Erweichungstemperatur von 99O0C.The thermal expansion coefficient of the glass obtained in this way was determined to be 66.5 · 10 " 7 per ° C., its softening temperature was 620 ° C. The molded bodies obtained in this way were placed in an electric furnace and at a rate of 300 ° C. per hour room temperature to 610 0 C heated. at this temperature they were held for 2 hours. the product thus obtained had a thermal expansion coefficient of 66.5 · 1O -7 per 0 C, that is, the same coefficient of expansion as before, was applied. Thereafter, the product heated at a rate 'of 150 0 C per hour to 920 0 C and held for 2 hours at this temperature. The final product thus obtained had a thermal expansion coefficient of 26.1 x 10 "7 per 0 C and a softening temperature of 99O 0 C.
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