DE1421548C3 - Fuel element - Google Patents
Fuel elementInfo
- Publication number
- DE1421548C3 DE1421548C3 DE1421548A DE1421548A DE1421548C3 DE 1421548 C3 DE1421548 C3 DE 1421548C3 DE 1421548 A DE1421548 A DE 1421548A DE 1421548 A DE1421548 A DE 1421548A DE 1421548 C3 DE1421548 C3 DE 1421548C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- electrodes
- electrolyte
- polytetrafluoroethylene
- fuel
- gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims description 41
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 53
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 36
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 31
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 31
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 31
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 22
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 claims description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 26
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 21
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 12
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 12
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 9
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 9
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 4
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 4
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 4
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 4
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003011 anion exchange membrane Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 2
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000605059 Bacteroidetes Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- YZMHQCWXYHARLS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-disulfonic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(S(=O)(=O)O)=CC=C21 YZMHQCWXYHARLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/08—Fuel cells with aqueous electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Brennstoffelement mit einem an einem Elektrolytträger adsorbierten wäßrigen Elektrolyten, das zwei gaspermeable, hydrophobe Elektroden besitzt und mit dem sich in besonders vorteilhafter Weise Elektrizität erzeugen läßt. In einem Kreisprozeß wird Elektrizität erzeugt, indem Brennstoffgase und Oxydationsgase verbraucht werden und durch Elektrolyse wieder erzeugt werden.The invention relates to a fuel element with an aqueous adsorbed on an electrolyte carrier Electrolyte, which has two gas-permeable, hydrophobic electrodes and with which in particular can advantageously generate electricity. In a cycle, electricity is generated by Fuel gases and oxidizing gases are consumed and generated again by electrolysis.
Viele der gegenwärtig erhältlichen Brennstoffelemente besitzen den Nachteil, daß sie einen verhältnismäßig geringen Wirkungsgrad je Volumeneinheit haben. Außerdem schließt die Verwendung von frei fließenden und gelegentlich zirkulierenden Elektrolyten ihre Anwendung in einer schwerkraftlosen Umgebung aus, wenn nicht umständliche zusätzliche Regelvorrichtungen getroffen werden.Many of the fuel elements currently available have the disadvantage of being relatively proportionate have low efficiency per unit volume. It also excludes the use of free flowing and occasionally circulating electrolytes their application in a gravity-free environment off unless cumbersome additional control devices are made.
In der belgischen Patentschrift 596 662 und der britischen Patentschrift 894 530 wird ein Brennstoffelement beschrieben, das aus einer Ionenaustauschermembran aus einer Harzmasse als Elektrolyt besteht, an deren zwei größeren Oberflächen die Elektroden fest angebracht sind. Eine solche Brennstoffzelle besitzt einen hohen Wirkungsgrad je Volumeneinheit, wenn sie ununterbrochen als elektrische Stromquelle betrieben wird. Solche Brennstoffelemente werden nicht durch den Betrieb bei andauernder Stromentnahme beeinträchtigt, da der Elektrolyt aus ionisch aktiven Gruppen in der Membran selbst besteht i:nd' diese Gruppen nicht durch das Wasser ausgelaugt werden können, das durch die Reaktion in der Zelle entsteht.In Belgian patent specification 596 662 and British patent specification 894 530 a fuel element described, which consists of an ion exchange membrane made of a resin mass as an electrolyte, the electrodes are firmly attached to their two larger surfaces. Such a fuel cell possesses high efficiency per unit volume when used continuously as an electrical power source is operated. Such fuel elements are not affected by operation when the current is drawn continuously as the electrolyte consists of ionically active groups in the membrane itself i: nd ' these groups cannot be leached by the water caused by the reaction in the cell arises.
Man hat jetzt festgestellt, daß die größtmögliche Kapazität einer solchen Brennstoffzelle dadurch erhöht werden kann, daß man die Ionenaustauschermembran aus der Harzmasse mit einem Elektrolyten, z. B. einer Schwefelsäurelösung, tränkt, so daß die absorbierte Säure die Leitfähigkeit der Membran erhöht und die Leistung der Elektroden der Zelle steigert. Leider ist die Leistungssteigerung zeitlich begrenzt, da das Wasser, das durch die Reaktion in der Zelle entstanden ist, den ungebundenen Elektrolyten verdünnt und ihn beim Verlassen des Elements mit abzieht, so daß schließlich bei fortlaufendem Betrieb die Wirkung einer solchen Gleichgewichtseinstellung vollständig verlorengeht.It has now been found that this increases the maximum possible capacity of such a fuel cell can be that the ion exchange membrane from the resin composition with an electrolyte, for. B. one Sulfuric acid solution, soaks so that the absorbed acid increases the conductivity of the membrane and the Increases the power of the electrodes of the cell. Unfortunately, the increase in performance is limited in time because the water, which has arisen as a result of the reaction in the cell, dilutes the unbound electrolyte and pulls it off when you leave the element, so that the effect is finally achieved with continued operation such an equilibrium is completely lost.
Eine derartig vollständige Verdünnung würde nicht eintreten, wenn das Element im Kreislauf betrieben würde, bei dem das bei der Stromentnahme des Elements gebildete Wasser der Membran und dem Elektrolyten wieder zugeführt wird, so daß der Brennstoff und die oxydierenden Gase während der Elektrolyse im Element erneuert werden. Um diese Möglichkeit zu verwirklichen, muß man ein Verfahren erfinden, mit dessen Hilfe das gebildete Wasser gespeichert wird und bei der Elektrolyse dem Element wieder zugeführt wird.Such complete dilution would not occur if the element were in circulation would, in which the water formed during the current withdrawal of the element of the membrane and the Electrolyte is fed back in, so that the fuel and the oxidizing gases during the electrolysis be renewed in the element. In order to achieve this possibility, one must have a process invent, with the help of which the water formed is stored and in the electrolysis the element is fed back.
Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein neuartiges Brennstoffelement für gasförmige Brennstoffe zu schaffen, das in sich wiederholenden und regenerierenden Kreisläufen arbeitet und einen hohen Wirkungsgrad je Volumeneinheit, eine große Kapazität, eine geringe Polarisation, eine große Beständigkeit und eine große Aufladungsfahigkeit besitzt.The invention was therefore based on the object of a novel fuel element for gaseous fuels to create that works in repetitive and regenerating cycles and has a high Efficiency per unit volume, a large capacity, a low polarization, a high resistance and has great chargeability.
Die Erfindung betrifft ein Brennstoffelement mit einer wäßrigen Elektrolytlösung, die an einem Elektrolytträger adsorbiert ist, der zwischen zwei gaspermeablen, hydrophoben Elektroden angeordnet ist, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Elektroden gasadsorbierende Metallteilchen mit einer Oberfläche von 10 bis 100 m2/g enthalten, die mit Polytetrafluoräthylen zu einer einheitlichen Masse verbunden sind, wobei 0,214 bis 2,14 Volumteile Metall auf ein Volumteil Polytetrafluorethylen fällt.The invention relates to a fuel element with an aqueous electrolyte solution which is adsorbed on an electrolyte carrier which is arranged between two gas-permeable, hydrophobic electrodes, which is characterized in that the electrodes contain gas-adsorbing metal particles with a surface area of 10 to 100 m 2 / g, which are connected with polytetrafluoroethylene to form a uniform mass, with 0.214 to 2.14 parts by volume of metal falling on one part by volume of polytetrafluoroethylene.
Das Volumen wird, wie allgemein üblich, unter Zugrundelegung der Stoffdichte bestimmt.As is generally the case, the volume is determined on the basis of the consistency of the material.
Für die Elektroden des erfindungsgemäßen Brennstoffelements können verschiedene Metalle verwendet werden. Geeignete Metalle sind beispielsweise die Edelmetalle der Gruppe VIII des Periodischen Systems der Elemente, d. h. Rhodium, Ruthenium, Palladium, Osmium, Iridium und Platin. Weitere verwendbare Metalle der Gruppe VIII sind: Nickel, Eisen oder Kobalt sowie Metalle, die katalytisch Gase adsorbieren, ζ. B. Silber, Kupfer und Metalle der Ubergangsreihe, z. B. Mangan, Vanadium oder Rhenium. Außer den Elektroden aus diesen Metallen können Elektroden verwendet werden, die aus nichtrostendem Stahl, Eisen oder Nickel bestehen und auf die Platin- oder Palladiumschwarz niedergeschlagen wurde. Weiterhin können Elektroden aus Metalloxiden oder Kohlenstoff verwendet werden, die mit Platin oder Palladium aktiviert wurden, oder Elektroden aus Kohlenstoff, die mit Eisenoxiden, Magnesium, Kobalt oder Kupfer aktiviert wurden.Various metals can be used for the electrodes of the fuel element according to the invention will. Suitable metals are, for example, the noble metals of Group VIII of the Periodic Table of the elements, d. H. Rhodium, ruthenium, palladium, osmium, iridium and platinum. More usable Metals of group VIII are: nickel, iron or cobalt as well as metals that are catalytic gases adsorb, ζ. B. silver, copper and metals of the transition series, e.g. B. manganese, vanadium or rhenium. In addition to electrodes made of these metals, electrodes made of stainless steel can also be used Steel, iron or nickel are made up and deposited on the platinum or palladium black would. Furthermore, electrodes made of metal oxides or carbon can be used with Platinum or palladium have been activated, or electrodes made of carbon that have been activated with iron oxides, magnesium, Cobalt or copper have been activated.
Da die Adsorption von Gasen durch feste Körper von deren Oberfläche abhängig ist, empfiehlt es sich, daß die Elektroden eine möglichst große Oberfläche besitzen und daß diese möglichst stark aktiviert ist, um Gase zu adsorbieren. Außerdem sollte zur Erzielung eines größtmöglichen Wirkungsgrades innerhalb des Brennstoffelements jede Elektrode einen möglichst" einheitlichen überzug auf der entscheidenden Oberfläche des Elektrolytträgers liefern. Aus den angeführten Gründen empfiehlt sich die Verwendung von feinverteilten Metallpulvern, die eine große Oberfläche liefern, d.h. wenigstens 10m2 je Gramm und vorzugsweise wenigstens 100 m2 je Gramm. Um einen größtmöglichen Wirkungsgrad des Elements zu erreichen, sollte man Elektroden verwenden, die unter Verwendung der stark aktiven Metallpulver der Gruppe VIII hergestellt wurden, z. B. mit Platinoder Palladiumschwarz oder Raney-Nickel. Die Edelmetalle der Gruppe VIII haben den weiteren Vorteil, daß ihre Widerstandsfähigkeit gegen Säurekorrosion ermöglicht, daß sie in Verbindung mit einer Kationenaustauscher-Harzmasse verwendet werden, die als Elektrolytträger benutzt wird. Die Korrosion ist nicht so ausgeprägt in Brennstoffelementen mit einer Anionenaustauschermembran. In einem solchen Fall kann man eine lange Lebensdauer des Elements dadurch erreichen, daß man Metalle verwendet, die laugenfest sind, z. B. die Metalle der Gruppe VIII, einschließlich Nickel oder Kobalt sowie der anderen bekannten, gasadsorbierenden Metalle, z. B. Rhenium. Die Wahl der Metalle hängt von der beabsichtigten Verwendung, der gewünschten Lebensdauer und den als Brennstoff und Oxydationsmittel verwendeten Gasen ab.Since the adsorption of gases by solid bodies depends on their surface area, it is recommended that the electrodes have as large a surface as possible and that this is activated as strongly as possible in order to adsorb gases. It should also provide a "possible uniform coating on the critical surface of the electrolyte carrier of a maximum efficiency within the fuel element, each electrode to achieve. For these reasons, the use of finely divided metal powders, which provide a large surface area is recommended, at least 10m 2 ie per gram and preferably at least 100 m 2 per gram In order to achieve the greatest possible efficiency of the element, one should use electrodes made using the highly active metal powders of Group VIII, for example with platinum or palladium black or Raney nickel Groups VIII have the further advantage that their resistance to acid corrosion enables them to be used in conjunction with a cation exchange resin composition used as an electrolyte carrier, and corrosion is not as pronounced in fuel elements having an anion exchange membrane . In such a case, a long element life can be achieved by using metals that are alkali-resistant, e.g. B. Group VIII metals including nickel or cobalt and the other known gas adsorbing metals, e.g. B. rhenium. The choice of metals will depend on the intended use, the desired life and the gases used as fuel and oxidant.
Bei der Herstellung der Elektroden wird das feinverteilte Metallpulver mit Polytetrafluoräthylen vermischt, so daß sich eine einheitliche Dispersion des Metallpulvers in dem Polytetrafluoräthylen ergibt.During the manufacture of the electrodes, the finely divided metal powder is mixed with polytetrafluoroethylene, so that there is a uniform dispersion of the metal powder in the polytetrafluoroethylene.
Man erzielt gute Ergebnisse, wenn man eine wäßrige Emulsion des Polytetrafluoräthylens mit 2 bis 20 g des Metallpulvers je Gramm Polytetrafluoräthylen in der Lösung und einen möglichst dünnen Film durchGood results are obtained if an aqueous emulsion of polytetrafluoroethylene with 2 to 20 g of the metal powder per gram of polytetrafluoroethylene in the solution and as thin a film as possible
Aufgießen auf eine Metallfolie oder -platte herstellt und die gewünschte Form der Elektrode bildet. Anschließend wird das Wasser aus der Emulsion verdampft und das Polytetrafluoräthylen unter Druck bei einer Temperatur gesintert, die hoch genug ist, um ein Sintern der einzelnen Polytetrafiuoräthylenteilchen zu bewirken. Danach wird die Elektrode von der Aufgußfläche abgezogen und in das gewünschte Format geschnitten, wenn dieses nicht beim Guß bereits bestand. Durch ein solches Verfahren wird eine gasdurchlässige, elektronisch leitende, wasserabstoßende Elektrode von großer mechanischer Festigkeit geliefert, ohne daß eine weitere Bearbeitung erforderlich ist. Andererseits kann das Metallpulver mit trockenem, pulverisiertem Polytetrafluoräthylen vermischt, dann geformt, gepreßt und gesintert werden, so daß entweder ein dünner Film oder eine dicke Masse entsteht, die zu dünnen Filmen geformt oder geschnitten werden kann. Diese finden als Elektroden Verwendung. Ein derartiges Verfahren ist jedoch schwieriger und zeitraubender als die Anwendung einer Emulsion.Pour onto a metal foil or plate and form the desired shape of the electrode. Subsequently the water is evaporated from the emulsion and the polytetrafluoroethylene under pressure sintered at a temperature high enough to cause sintering of the individual polytetrafluoroethylene particles to effect. The electrode is then removed from the infusion surface and placed in the desired area Format cut if this did not already exist at the time of casting. Through such a procedure will a gas-permeable, electronically conductive, water-repellent electrode with great mechanical strength delivered without further processing is required. On the other hand, the metal powder mixed with dry, powdered polytetrafluoroethylene, then shaped, pressed and sintered, so that either a thin film or a thick mass is formed which is formed into thin films or can be cut. These are used as electrodes. One such procedure however, it is more difficult and time consuming than the application of an emulsion.
Es "können auch ein Fasergewebe oder eine Matte, die vorzugsweise aus Fasern besteht und die den stark sauren oder basischen Bedingungen in der Brennstoffzelle widerstehen und beispielsweise aus Glas, Asbest, Acrylnitril, Vinylidenchlorid oder Polytetrafluoräthylen bestehen können, mit der Mischung aus Polytetrafluoräthylen und Metallpulver getränkt und überzogen werden.It "can also be a fiber fabric or a mat, which preferably consists of fibers and which the withstand strongly acidic or basic conditions in the fuel cell and, for example, from Glass, asbestos, acrylonitrile, vinylidene chloride or polytetrafluoroethylene can exist with the mixture made of polytetrafluoroethylene and metal powder are soaked and coated.
Bei den Brennstoffelementen nach der Erfindung besteht der Elektrolytträger normalerweise aus einer Ionenaustauscher-Harzmasse, die mit einer wäßrigen Lösung des Elektrolyten getränkt ist. Der Elektrolytträger kann im Rahmen der Erfindung auch aus einem gelartigen, pulverisierten oder faserigen Material oder einem Schaumstoff bestehen, wenn dieses Material so porös ist, daß mit Hilfe der Kapillarkräfte der Elektrolyt in wäßriger Lösung adsorbiert werden kann. Besteht der Elektrolytträger aus Fasern, dann können diese ein verwebtes Gespinst oder eine unverwebte Matte oder einen Filz bilden. Wird ein gewebtes Gespinst verwendet, in dem die Zwischenräume keine ausreichende Gasschranke liefern, dann kann als Schranke eine Schicht aus dicht gelagerten Fasern, die einem Filz ähnlich ist oder durch Verfahren der Papierherstellung geliefert werden kann, in den Elektrolytträger einverleibt und dieser geschichtete Elektrolytträger benutzt werden.In the fuel elements according to the invention, the electrolyte carrier normally consists of one Ion-exchange resin mass impregnated with an aqueous solution of the electrolyte. The electrolyte carrier can also consist of one in the context of the invention gel-like, powdered or fibrous material or a foam, if this material is so porous that the electrolyte is adsorbed in aqueous solution with the help of capillary forces can. If the electrolyte carrier consists of fibers, then these can be woven or non-woven Form a mat or a felt. A woven fabric is used to fill the gaps do not provide a sufficient gas barrier, then a layer of densely stored gas can act as a barrier Fibers that are similar to felt or that can be supplied by paper-making processes, incorporated into the electrolyte carrier and this layered electrolyte carrier can be used.
Eine weitere Forderung an den Elektrolytträger ist, daß dieser eine ausreichende mechanische Festigkeit besitzen muß, um den Druckunterschieden in der Zelle zu widerstehen. Er darf nicht elektronisch leitend sein, obwohl eine ionische Leitfähigkeit erwünscht ist. Vor allem aber muß der Elektrolytträger chemisch neutral sein gegen die Einwirkung des Elektrolyten. Geeignete Stoffe sind beispielsweise: Asbest, Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Polytetrafluoräthylen, die in gewebter, mattenartiger, filzähnlicher oder porös geformter, gegossener oder kalandrisierter Form verwendet werden können, oder Siliciumdioxid-Gel (für saure Elektrolyten), poröse keramische Stoffe, Ionenaustauscherharzmembranen. Another requirement of the electrolyte carrier is that it have sufficient mechanical strength must have to withstand the pressure differences in the cell. He must not be electronically conductive although ionic conductivity is desirable. But above all, the electrolyte carrier must be chemical be neutral to the effects of the electrolyte. Suitable substances are, for example: asbestos, vinylidene chloride, Acrylonitrile, polytetrafluoroethylene, which are woven, mat-like, felt-like or porous shaped, cast or calendered form can be used, or silica gel (for acidic electrolytes), porous ceramic materials, ion exchange resin membranes.
Die Brennstoffelemente, die aus derartigen Stoffen bestehen, können bei Zimmertemperatur und atmosphärischem Druck betrieben werden. Falls erwünscht, können die Elemente auch in einer über- oder unteratmosphärischen Umgebung betrieben werden, die zwischen dem Gefrierpunkt und dem Siedepunkt des anwesenden Elektrolyten liegen muß. Um einen Bruch des Elektrolytträgers zu vermeiden, sollte der Druck des Brennstoffes und des oxydierenden Gases bei Berührung der Membran vorzugsweise gleich sein, keinesfalls aber die Widerstandsfähigkeit des Elektrolytträgers überschreiten.The fuel elements, which consist of such substances, can be used at room temperature and atmospheric Pressure operated. If desired, the elements can also be operated in a superatmospheric or subatmospheric environment must be between the freezing point and the boiling point of the electrolyte present. To one To avoid breakage of the electrolyte carrier should be the pressure of the fuel and the oxidizing gas when touching the membrane should preferably be the same, but under no circumstances should the resistance of the Exceed electrolyte carrier.
Die Ionenaustauscher-Harzmembranen sind ausgezeichnet geeignet für die Herstellung von festen Elektrolytträgern nach der Erfindung, da sie auf Grund ihrer Struktur den Elektrolyten leicht adsorbieren und chemisch hochgradig widerstandsfähig gegen deren Einwirken sind. Außerdem lassen sie sich durch verschiedenste Herstellungsverfahren zu geeigneten Trägern verarbeiten und sind naturgemäße Gasschranken, die eine Vermischung von Brennstoff und oxydierenden Gasen verhindern. Die elektronische Leitfähigkeit der Membran ist vernachlässigbar, die elektrolytische Leitfähigkeit kann erhöht werden, und die Membranen lassen ungeladene Gase nicht hindurch. Die Membranen tragen sich selbst und können derartig verstärkt werden, daß sie eine große chemische Beständigkeit besitzen. Sie können auch aus dünnen Folien mit großer Oberfläche hergestellt werden, so daß sich günstige Abmessungen für die Brennstoffzelle und deren Betrieb ergeben.The ion exchange resin membranes are ideally suited for the production of solid Electrolyte carriers according to the invention, since they easily adsorb the electrolyte due to their structure and are chemically highly resistant to their effects. Besides, let them Process themselves into suitable carriers through a wide variety of manufacturing processes and are natural Gas barriers that prevent fuel and oxidizing gases from mixing. The electronic The conductivity of the membrane is negligible, the electrolytic conductivity can be increased, and the membranes do not let uncharged gases through. The membranes are self-supporting and can be reinforced so that they have great chemical resistance. You can also are made of thin films with a large surface, so that favorable dimensions for the Fuel cell and its operation result.
Nach der Herstellung der Membran entsprechend der üblichen Verfahren wird das Hydrationswasser durch einen wäßrigen Elektrolyten ersetzt, indem man die Membran in die entsprechende saure oder basische Lösung taucht. Ehe die Membran in ein Brennstoffelement eingefügt wird, kann sie abgetrocknet werden, so daß keine frei fließende Flüssigkeit in der Zelle vorhanden ist. Die Membran kannj, man dann als gelartigen Elektrolytträger für den ungebundenen Elektrolyten ansehen. Die besten Ergebnisse werden bei einem Kationenaustauschharz mit einer starken Säure und bei einem Anionenaustauscherharz mit einer starken Lauge erzielt. Die Konzentration des Elektrolyten sollte so hoch als möglich sein, ohne daß die chemische Beschaffenheit der Membran und deren mechanische und elektrische Eigenschaften nachteilig beeinflußt werden. Andererseits sollte der Elektrolyt chemisch so beschaffen sein, daß die Elektrolyse Wasserstoff und Sauerstoff liefert. Der Elektrolyt muß in der wäßrigen Phase löslich sein und sollte einen hinreichend niedrigen Dampfdruck besitzen, so daß er nicht in die gasförmige Phase verdampft.After the membrane has been prepared according to the usual method, the water of hydration replaced by an aqueous electrolyte by placing the membrane in the appropriate acidic or basic solution dips. Before the membrane is inserted into a fuel element, it can be dried off so that there is no free flowing liquid in the cell. The membrane can can then be viewed as a gel-like electrolyte carrier for the unbound electrolyte. The best results are with a strong acid in the case of a cation exchange resin and with an anion exchange resin achieved with a strong lye. The concentration of the electrolyte should be as high as be possible without affecting the chemical nature of the membrane and its mechanical and electrical Properties are adversely affected. On the other hand, the electrolyte should be chemically like this be that the electrolysis produces hydrogen and oxygen. The electrolyte must be in the aqueous phase be soluble and should have a sufficiently low vapor pressure that it does not turn into the gaseous Phase evaporates.
Wegen der angegebenen Beschränkungen empfehlen sich folgende Elektrolyten bei Kationenaustauschermembranen aus einer Harzmasse: Schwefelsäure, Phosphorsäure, die aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Benzol-Mono-, -Di- und -Trisulfonsäure, Toluol-Mono-, -Di- und -Trisulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren z. B. die Mono-, -α- und -ß-Naphthalinsulfonsäure, und die verschiedenen Naphthalin-Disulfonsäuren u. dgl. m. Gewöhnlich sind Säuren und Basen mit einer Dissoziationskonstanten von wenigstens 1 · 10~4 befriedigend, vorausgesetzt, daß eine wäßrige Lösung des Elektrolyten elektrolysiert werden kann, so daß Wasserstoff und Sauerstoff gebildet werden, und daß diese überwiegend nicht flüchtig ist. Beispiele für Basen, die in Verbindung mit Anionenaustauscherharzen verwendet werden können, sind: Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid, Cäsiumhydroxid und Rubidiumhydroxid. Ist der Elektrolytträger sowohl gegen Säuren als auch gegenBecause of the specified restrictions, the following electrolytes are recommended for cation exchange membranes made from a resin compound: sulfuric acid, phosphoric acid, the aromatic sulfonic acids, e.g. B. benzene mono-, di and trisulfonic acid, toluene mono-, di- and trisulfonic acid, naphthalenesulfonic acids z. For example, the mono-, -α- and -beta-naphthalenesulfonic acid, and u is the various naphthalene disulfonic acids. The like. M. Usually, acids and bases having a dissociation constant of at least 1 x 10 ~ 4 satisfactory, provided that an aqueous solution of the electrolyte can be electrolyzed so that hydrogen and oxygen are formed and that this is predominantly non-volatile. Examples of bases that can be used in connection with anion exchange resins are: sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, cesium hydroxide and rubidium hydroxide. Is the electrolyte carrier against both acids and against
Basen neutral, dann kann der Elektrolyt entweder sauer oder basisch sein. Da anorganische Säuren, z. B. Schwefelsäure oder Phosphorsäure, und anorganische Basen, z. B. Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, leicht im Handel erhältlich sind und sie bei Betrieb in einem Brennstoffelement beständig sind, wenig kosten und hochgradig in wäßrigen Lösungen ionisierbar sind, werden diese bevorzugt verwendet.Basically neutral, then the electrolyte can be either acidic or basic. Since inorganic acids, e.g. B. Sulfuric acid or phosphoric acid, and inorganic bases, e.g. B. sodium hydroxide or potassium hydroxide, are readily available commercially and are stable when operated in a fuel element, little are costly and highly ionizable in aqueous solutions, these are preferably used.
Im Brennstoffelement nach der Erfindung wird Wasserstoff bevorzugt als Brennstoffgas und Sauerstoff bevorzugt als oxydierendes Gas verwendet.In the fuel element of the invention, hydrogen is preferred as the fuel gas and oxygen preferably used as an oxidizing gas.
Beim Aufbau des Brennstoffelementes nach der Erfindung wird je eine Elektrode auf jeder der beiden Hauptflächen des festen Elektrolytträgers angebracht, der mit der gewünschten wäßrigen Lösung des Elektrolyten getränkt ist. Da die Elektrode eine etwas begrenzte elektrische Leitfähigkeit besitzt, die den inneren Widerstand des Elementes erhöht, empfiehlt es sich, die Elektrode durch einen Stromleiter aus einem elektrisch gut leitenden Material zu verstärken.When building the fuel element according to the invention, one electrode is placed on each of the two Main surfaces of the solid electrolyte carrier attached, the one with the desired aqueous solution of the electrolyte is soaked. Since the electrode has a somewhat limited electrical conductivity, the If the internal resistance of the element increases, it is advisable to connect the electrode with a current conductor to reinforce a material with good electrical conductivity.
Dieser Stromleiter kann gleichzeitig ein Teil der Zelle sein, der den Aufbau verstärkt. Derartige Stromleiter lassen sich in geeigneter Weise aus einem Raster, Metalldrähten, Metallstäben oder gestanzten oder gedehnten Metallplatten herstellen, die nicht verhindern, daß das Brennstoffgas die Elektrode berührt und die elektrisch mit der erforderlichen Leitung verbunden sind. Derartige Stromleiter können entweder nur in Berührung mit der Oberfläche der Elektrode sein oder in diese eingebettet sein, so daß sie mit dieser eine Einheit bilden. Bei einer nur oberflächlichen Berührung eines Stromleiters mit Zwischenräumen mit der Elektrode kann ein solches Gitter eine elektrodische Oberfläche aus einer zweiten Membran besitzen, die in Berührung mit der gegenüberliegenden Fläche des Stromleiters ist, so daß eine Batterie gebildet wird, wenn mehrere Elemente miteinander verbunden sind. Bei einer solchen Anordnung besitzen die beiden Elektroden, die in Berührung mit dem gleichen Stromleiter sind, die gleiche elektrische Ladung, da sie mit dem gleichen Gas in Berührung gelangen, d. h. entweder mit dem Brennstoff oder dem oxydierenden Gas. Bei einer solchen Anordnung sind die Elemente parallel geschaltet.This conductor can also be a part of the cell that reinforces the structure. Such Conductors can be suitably punched from a grid, metal wires, metal rods or or make expanded metal plates that do not prevent the fuel gas from contacting the electrode and which are electrically connected to the required line. Such conductors can either only be in contact with or embedded in the surface of the electrode, so that they form a unit with this. With only superficial contact of a conductor with gaps With the electrode, such a grid can have an electrode surface from a second Have membrane which is in contact with the opposite face of the conductor, so that a battery is formed when several elements are connected together. With such an arrangement the two electrodes that are in contact with the same conductor are the same electrical charge, since they come into contact with the same gas, d. H. either with the fuel or the oxidizing gas. In such an arrangement, the elements are connected in parallel.
Man kann auch gerippte Bleche oder-Wellbleche, die gasundurchlässig sind, als Stromleiter verwenden. Dadurch wird erreicht, daß das Gas auf der einen Seite des Gitters lediglich eine Seite der Elektrode berühren kann. Ein solcher Stromleiter kann als Trennwand zwischen den beiden Elektroden dienen, so daß der Brennstoff und das oxydierende Gas getrennt in Berührung mit dem gleichen Stromleiter gelangen, aber mit verschiedenen Elektroden. Bei einer solchen Anordnung von benachbarten Zellen spricht man von einer Reihenschaltung.Ribbed sheets or corrugated sheets, which are impermeable to gas, can also be used as current conductors. This ensures that the gas on one side of the grid is only one side of the electrode can touch. Such a conductor can serve as a partition between the two electrodes, see above that the fuel and the oxidizing gas come into separate contact with the same conductor, but with different electrodes. Such an arrangement of neighboring cells is called a series connection.
Im allgemeinen werden die Elektroden dadurch hergestellt, daß man eine Aufschwemmung aus dem gewünschten Gewichtsanteil des körnigen Metalls herstellt, so daß eine wäßrige Dispersion mit 60 Gewichtsprozent festem Polytetrafluoräthylen entsteht, die, falls gewünscht, mit Wasser verdünnt werden kann, so daß eine Beschaffenheit erreicht wird, die leicht auf die gewünschte Fläche aufgetragen werden kann. Man mischt auf einer Aluminiumfolie, auf die der Umriß der gewünschten Elektrodengestalt markiert worden ist. Ist eine einheitliche Aufschwemmung hergestellt worden, dann wird diese gleichmäßig auf die gewünschte Fläche aufgetragen und das darin enthaltene Wasser durch Trocknen an der Luft entzogen. Die Aluminiumfolie wird nachfolgend innerhalb weniger Minuten allmählich auf einer Heizplatte erwärmt, so daß das restliche Wasser verdampft. Der getrocknete Film haftet gut an der Aluminiumfolie und läßt sich leicht formen und bearbeiten. Eine zweite Aluminiumfolie wird über den getrockneten Film gelegt, und die entstandene Schichtung wird in eine hydraulische Presse gegeben, in der die ElektrodenIn general, the electrodes are made by having a slurry from the the desired weight fraction of the granular metal produces, so that an aqueous dispersion with 60 percent by weight solid polytetrafluoroethylene, which can be diluted with water if desired so that a texture is obtained which is easily applied to the desired surface can. Mix on an aluminum foil on which the outline of the desired electrode shape is marked has been. If a uniform suspension has been produced, then this is evenly distributed applied to the desired area and the water contained therein removed by drying in the air. The aluminum foil is then gradually placed on a hot plate within a few minutes heated so that the remaining water evaporates. The dried film adheres well to the aluminum foil and is easy to shape and edit. A second aluminum foil is dried over the Film is placed, and the resulting stratification is placed in a hydraulic press in which the electrodes
ίο bei den in den Beispielen angegebenen Temperaturen und Drücken gepreßt werden. Nach der Entnahme aus der Presse werden die Elektroden in Wasser abgeschreckt und die Aluminiumfolie in einer wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid mit einer Konzentration von 10 bis 20 Gewichtsprozent aufgelöst. Die Elektroden werden dadurch so verstärkt, daß sie leicht gehandhabt werden können, ohne daß sie beschädigt werden. Anschließend werden sie abgespült und in destilliertem Wasser bis zur Verwendung aufbewahrt. ίο at the temperatures given in the examples and pressing. After removal from the press, the electrodes are quenched in water and the aluminum foil in an aqueous solution of sodium hydroxide at a concentration dissolved from 10 to 20 percent by weight. The electrodes are strengthened so that they can be handled easily without damaging them. They are then rinsed off and stored in distilled water until used.
In den folgenden Beispielen werden bevorzugte Ausführungsformen des Brennstoffelementes nach der Erfindung beschrieben. Dabei werden unterschiedliche Elektrolytträger, Elektrolyte und verschiedene Konzentrationen der Metallteilchen auf den Elektrodenoberflächen verwendet. Der Platinkatalysator der Beispiele 1 bis 6 besaß eine ermittelte Oberfläche von 10 m2/g, und der im Beispiel 7 verwendete Palladiumkatalysator hatte den gleichen physikalischen Unter-Preferred embodiments of the fuel element according to the invention are described in the following examples. Different electrolyte carriers, electrolytes and different concentrations of the metal particles are used on the electrode surfaces. The platinum catalyst of Examples 1 to 6 had a determined surface area of 10 m 2 / g, and the palladium catalyst used in Example 7 had the same physical under-
teilunaserad. _ . ...partunaserad. _. ...
Um die Wirkung der bei der Herstellung angewendeten Temperatur und Zeit zu ermitteln, wurde eine Reihe von Elektroden aus 17 mg Platinschwarz und 1,6 mg Polytetrafluoräthylen je Quadratzentimeter der Elektrode angefertigt. Beim Pressen der Elektroden wurde ein Preßdruck von 75 kg/cm2 angewendet, der 2 bzw. 10 Minuten lang bei einer Temperatur von 330 bis 390° C aufrechtgehalten wurde.To determine the effect of the temperature and time used in manufacture, a series of electrodes were made from 17 mg platinum black and 1.6 mg polytetrafluoroethylene per square centimeter of the electrode. When pressing the electrodes, a pressing pressure of 75 kg / cm 2 was applied, which was maintained for 2 and 10 minutes at a temperature of 330 to 390 ° C.
Diese Elektroden wurden im Brennstoffelement als Sauerstoffelektrode verwendet, und die Wasserstoffelektrode bestand aus der gleichen Zusammensetzung, wurde aber bei einem Preßdruck von 469 kg/cm2 gepreßt. Die Polarisation der Elemente wurde bei Stromentnahme und bei Stromerzeugung unter Verwendung eines Elektrolytträgers aus einem Ionenaustauscherharz mit der Hydroxylgruppe als beweglichem Ion bestimmt. Das Gleichgewicht wurde durch eine wäßrige Lösung von 5,4 Mol Kaliumhydroxid eingestellt. Um eine leichtere Vergleichsmöglichkeit der verschiedenen Elemente zu haben, wurden die Polarisatronsangaben für jedes Element in ein rechteckiges Koordinatensystem eingetragen und die Potentiale der Elemente bei abgerundeten Werten der Stromstärken aus den glatten Kurven abgelesen. Die Angaben wurden in der Tabelle I zusammengestellt.These electrodes were used as an oxygen electrode in the fuel element, and the hydrogen electrode was made of the same composition but was pressed at a pressing pressure of 469 kg / cm 2. The polarization of the elements was determined when drawing electricity and producing electricity using an electrolyte carrier made of an ion exchange resin having the hydroxyl group as a mobile ion. The equilibrium was established by an aqueous solution of 5.4 mol of potassium hydroxide. To make it easier to compare the various elements, the polarization information for each element was entered in a rectangular coordinate system and the potentials of the elements were read from the smooth curves with rounded values of the current strengths. The information has been compiled in Table I.
33O°Csow
33O ° C
Temperatur unc
350° Cerstoffelcktroden.
Temperature unc
350 ° C
Zeit hergestellt
3700Cat the specified
Time made
370 0 C
3 93'Cnen
3 93'C
bei StromTension in
with electricity
entnahmethe element
withdrawal
Die Angaben lassen erkennen, daß die Temperatur und Zeit bei der Herstellung weitgehend abgeändert werden können, ohne daß die Leistung des Elementes beeinträchtigt wird. Man beobachtete jedoch, daß Elektroden, die bei einer Temperatur von 33O0C gepreßt worden waren, mechanisch recht schwach im Vergleich zu den anderen Elektroden waren. Eine Temperatur von 33O°C sollte also die Mindesttemperatur sein, die beim Pressen und Sintern der Elektroden angewendet wird. Vorzugsweise sollten die Temperaturen bei der Herstellung zwischen 350 und 390° C liegen, wobei eine Zeit von 2 Minuten ausreichend ist.The data indicate that the temperature and time of manufacture can be varied widely without affecting the performance of the element. However, it was observed that electrodes, which had been pressed at a temperature of 33O 0 C, were mechanically rather weak compared to the other electrodes. A temperature of 330 ° C should therefore be the minimum temperature that is used when pressing and sintering the electrodes. The temperatures during production should preferably be between 350 and 390 ° C., with a time of 2 minutes being sufficient.
Um die Wirkung des Verhältnisses von Katalysator zu Polytetrafluoräthylen zu ermitteln, wurde eine Reihe von Elektroden aus 26 mg Platinschwarz je Quadratzentimeter der Elektrode hergestellt und der Anteil von Polytetrafluoräthylen unterschiedlich gewählt. Diese Elektroden wurden 2 Minuten lang bei 35O°C unter einem Preßdruck von 75 kg/cm2 gepreßt.In order to determine the effect of the ratio of catalyst to polytetrafluoroethylene, a number of electrodes were made from 26 mg of platinum black per square centimeter of the electrode and the proportion of polytetrafluoroethylene was selected differently. These electrodes were pressed for 2 minutes at 350 ° C. under a pressing pressure of 75 kg / cm 2.
Die Leistung derartiger Elektroden wurde in der im Beispiel 1 angegebenen Weise miteinander verglichen. Die Ergebnisse werden in Tabelle II zusammengestellt, wobei die Stromdichte gegen die Spannung aufgetragen wurde.The performance of such electrodes was compared in the manner given in Example 1. The results are shown in Table II, with the current density versus the Voltage was applied.
Die Angaben zeigen deutlich, daß bei AnwendungThe information clearly shows that when used
von 26 mg Platin je Quadratzentimeter der Elektrode ein ausgesprochener Vorteil entsteht, wenn man das Verhältnis von Platin zu Polytetrafluoräthylen mögliehst hoch wählt und vorzugsweise wenigstens etwa 2 Gewichtsteile Platin je Teil Polytetrafluoräthylen verwendet. Die obere Grenze dieses Verhältnisses wird durch die mechanische Unzulänglichkeit derjenigen Elektroden angegeben, in denen etwa 50 Gewichtsteile Platin je Teil Polytetrafluoräthylen vorhanden sind. Derartige Elektroden sind so schwach, daß ein solches Verhältnis sinnlos ist. Ein Verhältnis von 10 bis 25 Gewichtsteilen Platin je Teil Polytetrafluoräthylen liefert bei der Herstellung von Elektroden in Form eines dünnen Films die besten Ergebnisse.of 26 mg platinum per square centimeter of the electrode is a definite advantage if you do that Selects the ratio of platinum to polytetrafluoroethylene as high as possible and preferably at least about 2 parts by weight of platinum per part of polytetrafluoroethylene are used. The upper limit of this ratio is indicated by the mechanical inadequacy of those electrodes in which about 50 parts by weight Platinum per part of polytetrafluoroethylene are present. Such electrodes are so weak that such a relationship is meaningless. A ratio of 10 to 25 parts by weight of platinum per part of polytetrafluoroethylene gives the best results when making electrodes in the form of a thin film.
Um die Wirkung der verwendeten Platinmenge bei gegebener Größe der Elektrode auf die Leistung eines Brennstoffelementes zu ermitteln, wurde eine Reihe von Elektroden unter Verwendung unterschiedlicher Mengen hergestellt, wobei das Verhältnis von Platin zu Polytetrafluoräthylen in jedem Fall 1:0,09 mg betrug. Elektroden von unterschiedlicher Stärke wurden auf diese Weise hergestellt, die aber die gleiche Platinkonzentration je Volumeneinheit besaßen. Die Elektroden wurden 2 Minuten lang bei 3500C unter einem Preßdruck von 75 kg/cm2 geformt. Die Leistung derartiger Elektroden in einem Brennstoffelement wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, verglichen und die Ergebnisse in Tabelle III zusammengestellt, wobei wiederum die Stromdichte gegen die Spannung aufgetragen wurde.In order to determine the effect of the amount of platinum used on the performance of a fuel element for a given size of the electrode, a series of electrodes were prepared using different amounts, the ratio of platinum to polytetrafluoroethylene in each case being 1: 0.09 mg. Electrodes of different thicknesses were made in this way, but they had the same platinum concentration per unit volume. The electrodes were molded for 2 minutes at 350 0 C under a pressure of 75 kg / cm 2. The performance of such electrodes in a fuel element was compared as described in Example 1 and the results are compiled in Table III, again with the current density plotted against the voltage.
409 631/245409 631/245
FortsetziinszContinuation rate
je Quadratzentimeter der ElektrodeConcentration of the platinum
per square centimeter of the electrode
bei der ElektrolyseTension in the element
in electrolysis
Die Angaben zeigen, daß die je Quadratzentimeter der Elektrode verwendete Katalysatormenge in dem angeführten Bereich nur eine geringe Wirkung hat. Die Leistung des Elementes sinkt allerdings bei der kleinsten angewendeten Menge ab, wie auch die Festigkeit, da der gebildete Film im Vergleich zu den anderen sehr dünn ist. Aus wirtschaftlichen Erwägungen und hinsichtlich der Leistung besteht also keine Veranlassung, außer der mechanischen Festigkeit EFektroden mit einem großen Querschnitt herzustellen, da die einzige Auswirkung in einem verlängerten Weg für die Diffusion des Brennstoff- und des oxydierenden Gases sein würde.The data show that the amount of catalyst used per square centimeter of the electrode in the mentioned area has only a minor effect. However, the performance of the element decreases with the the smallest amount applied, as well as the strength, as the film formed compared to the other is very thin. So there is economic considerations and performance there is no reason to manufacture E-electrodes with a large cross-section other than mechanical strength, because the only effect in a prolonged way for the diffusion of the fuel and of the oxidizing gas would be.
Um die Verwendung verschiedener Elektrolytträger in ihrer Auswirkung auf die Leistung der Zelle zu ermitteln, wurden Brennstoffelemente hergestellt, in denen der Elektrolyt aus einer wäßrigen Lösung von 5,4 Mol Kaliumhydroxid bestand, mit dem ein Polyäthylenterephthalat - Polyestergespinst getränkt war, oder eine wäßrige Lösung aus 5,4 Mol Kaliumhydroxid, mit der ein Asbestgespinst oder ein Kationenaustauscherharz getränkt war, in dem das bewegliche Ion das Wasserstoffion war, wobei das Gleichgewicht durch eine 2normale wäßrige Schwefelsäurelösung eingestellt wurde. In jeder der Zellen enthielten die verwendeten Elektroden 17 mg Platinschwarz und 1,6 mg Polytetrafluoräthylen je Quadratzentimeter der Elektrode. Die Elektroden waren durch 2 Minuten andauerndes Pressen bei 350'C und einem Druck von 469 atm hergestellt worden. Bei Verwendung des Asbestgespinstes als Träger waren die Elektroden bei ihrer Herstellung unmittelbar mit den beiden Hauptflächen des Asbesttuches verbunden worden. Die Leistungen der Elemente wurden wie im Beispiel 1 miteinander verglichen. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle IV zusammengestellt.The effect of the use of different electrolyte carriers on the performance of the cell To determine, fuel elements were manufactured in which the electrolyte from an aqueous solution consisted of 5.4 moles of potassium hydroxide, with which a polyethylene terephthalate - polyester spun impregnated was, or an aqueous solution of 5.4 mol of potassium hydroxide, with which an asbestos spun or a cation exchange resin in which the mobile ion was the hydrogen ion, the Equilibrium was established by a 2normal aqueous sulfuric acid solution. In each of the cells the electrodes used contained 17 mg platinum black and 1.6 mg polytetrafluoroethylene per square centimeter the electrode. The electrodes were pressed for 2 minutes at 350 ° C and a pressure of 469 atm. When using the asbestos web as a carrier the electrodes were directly connected to the two main surfaces of the asbestos cloth during their manufacture been connected. The performances of the elements were compared with one another as in Example 1. The results are shown in Table IV below.
Stromdichte
mA/cm'Current density
mA / cm '
10 2010 20th
ElektrolytträaerElectrolyte carriers
aus PolyäthUen-made of polyethylene
terephthalat-terephthalate
Polyester-Polyester-
GespinstWeb
AsbesttriigerAsbestos
Kationenaustauschträger Cation exchange carriers
Spannung in dem Element bei StromentnahmeVoltage in the element when current is drawn
Stromdichte
mA/cm2 Current density
mA / cm 2
ElektrolytträgerElectrolyte carrier
aus Polyäthylen-made of polyethylene
terephthalat-terephthalate
Polyester-Polyester-
GespinstWeb
AsbestträgerAsbestos carrier
Kationenaustauschträucr Cation exchange fluid
Spannung in dem Element bei StromentnahmeVoltage in the element when current is drawn
0,9!0.9!
0,87
0,810.87
0.81
0,94 0,89 0,840.94 0.89 0.84
0.93 0,90 0,85 40
600.93 0.90 0.85 40
60
10
20
40
6010
20th
40
60
Um die Leistung der Elektroden und des Elektrolyten bei wiederholten Kreisläufen von Elektrolyse und Stromentnahme zu ermitteln, ohne daß Größen berechnet werden mußten, die in einem vollständig abgeschlossenen System auftreten können, wurdenTo improve the performance of the electrodes and the electrolyte in repeated cycles of electrolysis and to determine current consumption without having to calculate quantities that are completely in one closed system
drei Elemente hergestellt, die unterschiedliche Elektrolytträger besaßen. In dem Element A bestand der Träger aus Asbest, in dem Element B aus einem Anionenaustauscherharz und in dem Elemente aus, einem Kationenaustauscherharz. Die ersten beiden Träger wurden mit einer wäßrigen Lösung von 5,4 Mol Kaliumhydroxid und der dritte Träger mit 2n-Schwefelsäure getränkt. In allen drei Elementen enthielten die Elektroden 17 mg Platin und 1,6 mg Polytetrafluoräthylen je Quadratzentimeter der Elektrode und waren unter den Bedingungen der Beispiele 1 und 2 geformt worden. Die Brennstoffelemente wurden in Kreisläufen von 6 Stunden mit 4,78 Stunden Elektrolyse und 1,22 Stunden Stromentnahme betrieben. Während der Stromentnahme wurden die Elemente durch Druckregler mit Sauerstoff und Wasserstoff aus Vorratsbehältern gespeist, und die Luftkanäle der Elemente wurden durch Eintauchen der Abzugsleitungen unter die Wasseroberfläche durch Wasser abgedichtet. Während der Stromentnahme wurde die Gaszufuhr so geregelt, daß kein Gas durch die Luftkanäle entweichen konnte. Während der Elektrolyse stieg der Druck in dem Element um einige Zentimeter des Wasserspiegels an, und die in dem Element erzeugten Gase wurden durch die Luftkanäle aus dem Element abgeleitet, hätten aber auch aufgefangen und bei der nächsten Entladung erneut verwendet werden können.produced three elements that had different electrolyte carriers. Element A consisted of the Carrier made of asbestos, in the element B made of an anion exchange resin and in the element made of, a cation exchange resin. The first two carriers were washed with an aqueous solution of 5.4 moles of potassium hydroxide and the third carrier soaked with 2N sulfuric acid. In all three elements the electrodes contained 17 mg platinum and 1.6 mg polytetrafluoroethylene per square centimeter of the electrode and molded under the conditions of Examples 1 and 2. The fuel elements were operated in cycles of 6 hours with 4.78 hours of electrolysis and 1.22 hours of current draw. During the current draw, the elements were controlled by pressure regulators with oxygen and Hydrogen was fed from storage tanks, and the air ducts of the elements were made by immersion the drainage pipes under the water surface are sealed by water. During the current draw the gas supply was regulated so that no gas could escape through the air ducts. During the Electrolysis increased the pressure in the element by a few centimeters of the water level, and the in Gases generated in the element were discharged from the element through the air ducts, but also would have can be collected and used again on the next discharge.
Die Stromdichte bei Elektrolyse und Stromentnahme war so abgestimmt, daß die Elektrizitätsmenge in den Kreisläufen ausgeglichen war, d. h. 13 mA/cm2 bei Stromentnahme und 3,3 mA/cm2 bei Elektrolyse betrug.The current density during electrolysis and current consumption was adjusted so that the amount of electricity in the circuits was balanced, ie 13 mA / cm 2 for current consumption and 3.3 mA / cm 2 for electrolysis.
Die Unveränderlichkeit der Leistung derartiger Elemente wird durch die Angaben der Tabelle V gezeigt, in der die angegebenen Spannungen die Spannungen am Ende der Stromerzeugung oder Stromentnahme nach den angegebenen Kreisläufen sind.The invariability of the performance of such elements is demonstrated by the indications in Table V shown in which the specified voltages are the voltages at the end of electricity generation or Current consumption according to the specified circuits.
Tabelle V Leistung bei fortlaufendem BetriebTable V Continuous Service Performance
Brennstoffelemente mit einem alkalischen Elektrolyten, mit dem ein Anionenaustauscherharz getränkt wurde (das als Membran zwischen Elektroden mit einem Durchmesser von 10,2 cm vorhanden war), wurden über längere Zeit in wiederholten Kreisläufen betrieben. Diese Elemente waren hermetisch abgedichtet, so daß sie in vollständig geschlossenem Kreislauf betrieben werden konnten. Die Gehäuse der Elemente bestanden aus kreisförmigen Platten aus nichtrostendem Stahl, in deren Stirnflächen Gasvorratskammern eingearbeitet waren. Rippen in den Vorratskammern dienten als Verstärkung für die Elektroden und als Polgitter. Die Wasserstoffkammer besaß das doppelte Volumen der Sauerstoffkammer. Durch Schnurringe an beiden Seiten der Membran wurde abgedichtet. Ein dritter Schnurring war für den Umfang der Membran erforderlich, damit verhindert wurde, daß das Wasser in die Atmosphäre verdampft.Fuel elements with an alkaline electrolyte with which an anion exchange resin is impregnated (which was present as a membrane between electrodes with a diameter of 10.2 cm), were operated in repeated cycles for a long time. These elements were hermetic sealed so that they could be operated in a completely closed circuit. The housing the elements consisted of circular plates made of stainless steel with gas storage chambers in their end faces were incorporated. Ribs in the pantries served as reinforcement for the Electrodes and as pole grids. The hydrogen chamber was twice the volume of the oxygen chamber. Cord rings on both sides of the membrane were used to seal. A third ring was for the circumference of the membrane was required to prevent the water from entering the atmosphere evaporates.
Unterschiedliche Drücke treten bei Betrieb des Elementes auf, wenn das Verhältnis der Wasserstoff- und Sauerstoffkammer nicht genau 2:1 beträgt, und dadurch werden die Elektroden und der Elektrolytträger zwischen den beiden Kammern beansprucht. Different pressures occur when the element is in operation when the ratio of the hydrogen and oxygen chamber is not exactly 2: 1, and this puts stress on the electrodes and the electrolyte carrier between the two chambers.
Die üblichen Herstellungsverfahren können nur schwer eine derartige Genauigkeit liefern. Ein Druckausgleich wurde durch Anschluß der Kammern an eine Druckausgleichsvorrichtung geschaffen, die aus einer biegsamen Kautschukmembran zwischen der Wasserstoff- und der Sauerstoffkammer bestand. Ein Nachgeben der Membran stimmte das Volumenverhältnis ab, so daß ein Druckausgleich stattfand.Conventional manufacturing methods find it difficult to provide such accuracy. A pressure equalization was created by connecting the chambers to a pressure equalization device that consists of a flexible rubber membrane between the hydrogen and oxygen chambers. A Yielding of the membrane adjusted the volume ratio so that pressure equalization took place.
Die Elektroden im Element dieses Beispiels wurden mit Hilfe der bereits beschriebenen Verfahren hergestellt, nur waren die bisherigen Elektroden kleiner. In diesem Fall enthielten sie 23 mg Platinschwarz und 3,1 mg Polytetrafluoräthylen je Quadratzentimeter der Elektrode. Die Härtetemperatur betrug 357° C, und es wurde 2,5 Minuten lang mit einem Preßdruck von 136 kg/cm2 gepreßt. Der Elektrolytträger war eine Anionenaustauschermembran, die mit 30%igem Kaliumhydroxid getränkt worden war.The electrodes in the element of this example were manufactured using the methods already described, only the previous electrodes were smaller. In this case they contained 23 mg platinum black and 3.1 mg polytetrafluoroethylene per square centimeter of the electrode. The hardening temperature was 357 ° C. and pressing was carried out for 2.5 minutes with a pressing pressure of 136 kg / cm 2 . The electrolyte carrier was an anion exchange membrane that had been soaked with 30% potassium hydroxide.
Der vorgeschriebene Kreislauf wird durch die Angaben der Tabelle VI beschrieben. Der Betrieb wurde bei einer gegen die Atmosphäre abgedichteten Zelle durchgeführt. Während der ersten 413 Kreisläufe wurde 55 Minuten lang elektrolysiert, und während dieser Zeit stieg der Gasdruck sowohl in der Wasserstoff- als auch der Sauerstoffkammer auf etwa 4,4 atm. Der Zelle wurde während 40 Minuten Strom entnommen, ehe wieder elektrolysiert wurde. In diesen 40 Minuten war sie vollständig entladen.The prescribed cycle is described by the information in Table VI. The operation was carried out with the cell sealed from the atmosphere. During the first 413 cycles was electrolyzed for 55 minutes, during which time the gas pressure in both the Hydrogen and oxygen chambers to about 4.4 atm. The cell was turned on for 40 minutes removed before electrolyzing again. In those 40 minutes she was completely discharged.
Nach 413 Kreisläufen wurde der Betrieb leicht abgewandelt. Ein Druckregler wurde am Element angebracht, und der Elektrolysestrom sowie der Betriebsdruck wurden erhöht. Der Druckregler war so eingestellt, daß der Elektrolysestrom abgebrochen wird, wenn ein Gasdruck von 7,8 atm in den Kammern erreicht worden war. Das geschah nach weniger als 55 Minuten, die für die Elektrolyse vorgesehen waren, und das Element wurde erst nach Ablauf der vollen 55 Minuten auf Stromentnahme umgestellt. Die Stromentnahmedauer betrug 35 Minuten. In Tabelle VIAfter 413 cycles, the operation was slightly modified. A pressure regulator was on the element attached, and the electrolytic current and operating pressure were increased. The pressure regulator was adjusted so that the electrolysis current is interrupted when a gas pressure of 7.8 atm in the chambers had been achieved. That happened after less than 55 minutes allotted for electrolysis, and the element was only switched to power consumption after the full 55 minutes had elapsed. The current draw duration was 35 minutes. In Table VI
sind Angaben über die Leistung zusammengestellt.
Tabelle VIinformation about the performance is compiled.
Table VI
Amp.entire
Amp.
durch
schnittvolt
through
cut
Amp.entire
Amp.
durch
schnittvolt
through
cut
je 90 MinutenCycles
90 minutes each
Brennstoffelemente, die wie im Beispiel 6 hergestellt und geprüft wurden, wurden unter Verwendung von Palladiumschwarz an Stelle von Platinschwarz angefertigt. Wurden derartige Brennstoffelemente den gleichen Betriebsbedingungen wie im Beispiel 6 unterworfen, dann zeigte sich, daß die Verwendung von Palladium an Stelle von Platin keine nennenswerte Wirkung auf den Betrieb des Elementes ausübte.Fuel elements made and tested as in Example 6 were made using Made palladium black instead of platinum black. Were such fuel elements the Subjected to the same operating conditions as in Example 6, it was then found that the use of Instead of platinum, palladium had no appreciable effect on the operation of the element.
Bei der Herstellung des Elektrolytträgers für die Beispiele aus einem Polyestergewebe wurden sechs Stärken erprobt, um die für die erforderliche Elektrolytmenge geeignete herauszufinden. Außerdem wurde eine Schicht aus Filterpapier in die Mitte der Anordnung gelegt, so daß eine zuverlässige Gasschranke vorhanden war. Bei Verwendung von Asbest wurde eine Schicht mit einer Stärke von annähernd 0,2 cm verwendet und die Elektroden fest mit der Oberfläche des Asbestgewebes verbunden, wobei die Asbestfolie die eine Schicht aus einer Aluminiumfolie beim Pressen und Formen der beiden Elektroden ersetzje.When the electrolyte carrier for the examples was made from a polyester fabric, six Tried strengths to find the right one for the amount of electrolyte required. Besides that a layer of filter paper was placed in the center of the assembly, creating a reliable gas barrier was present. When using asbestos a layer with a thickness of approximately 0.2 cm is used and the electrodes are firmly attached to the surface of the asbestos fabric, the Asbestos foil the one layer of an aluminum foil when pressing and forming the two electrodes replace.
Die beschriebenen Verfahren sind nicht auf die Anwendung eines Platinkatalysators beschränkt, sondem lassen sich bei Verwendung anderer Metallkatalysatoren, z. B. der bereits angeführten katalytisch wirkenden Metalle, wie Silber, Palladium, aktiviertem Kohlenstoff, mit einem überzug aus derartigen Metallen ebenso durchführen.The processes described are not restricted to the use of a platinum catalyst, but rather can be used when using other metal catalysts such. B. the already mentioned catalytically effective metals, such as silver, palladium, activated carbon, with a coating of such metals perform as well.
Es soll als wesentlich angemerkt werden, daß das Volumenverhältnis von Katalysator zum Polytetrafluoräthylen entscheidender ist als das Gewichtsverhältnis. Die entsprechenden Gewichtsverhältnisse von Katalysator zu Polytetrafluoräthylen können deshalb aus den Angaben der Beispiele ermittelt werden, indem man aus dem Dichteverhältnis das Gewicht der Stoffe errechnet, das erforderlich ist, um das gleiche Volumenverhältnis wie für Platin und Polytetrafluoräthylen zu erhalten.It should be noted as essential that the volume ratio of catalyst to polytetrafluoroethylene is more important than the weight ratio. The corresponding weight ratios from catalyst to polytetrafluoroethylene can therefore be determined from the information in the examples, by calculating from the density ratio the weight of the substances which is required to achieve the same Volume ratio as for platinum and polytetrafluoroethylene.
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US108418A US3297484A (en) | 1961-05-08 | 1961-05-08 | Electrode structure and fuel cell incorporating the same |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1421548A1 DE1421548A1 (en) | 1968-10-24 |
DE1421548B2 DE1421548B2 (en) | 1970-07-16 |
DE1421548C3 true DE1421548C3 (en) | 1974-08-01 |
Family
ID=22322071
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1421548A Expired DE1421548C3 (en) | 1961-05-08 | 1962-05-08 | Fuel element |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3297484A (en) |
JP (1) | JPS406127B1 (en) |
BE (1) | BE617375A (en) |
DE (1) | DE1421548C3 (en) |
FR (1) | FR1324555A (en) |
GB (1) | GB938708A (en) |
NL (2) | NL278149A (en) |
SE (1) | SE300245B (en) |
Families Citing this family (119)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3415689A (en) * | 1961-11-01 | 1968-12-10 | Gen Electric | Fluorocarbon bonded spinel oxygen electrode |
US3419431A (en) * | 1964-01-27 | 1968-12-31 | Amicon Corp | Polyelectrolyte gel separator and battery therewith |
DE1546717C3 (en) * | 1964-05-14 | 1974-06-27 | Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen | Electrochemical cell |
US3385780A (en) * | 1964-07-10 | 1968-05-28 | Exxon Research Engineering Co | Porous dual structure electrode |
US3348975A (en) * | 1964-08-26 | 1967-10-24 | American Cyanamid Co | Process for preparing fuel cell electrode containing 45% of a waterproofing agent |
US3489614A (en) * | 1964-09-28 | 1970-01-13 | Allis Chalmers Mfg Co | Gas distribution means for electrochemical cells |
US3475222A (en) * | 1964-11-04 | 1969-10-28 | Union Oil Co | Fuel cell with gravity supply fuel and electrolyte means |
US3386859A (en) * | 1964-11-04 | 1968-06-04 | Union Oil Co | Porous electrode comprising hydrophobic binder and hydrophilic material incorporated therein and method of fabricating same |
US3418168A (en) * | 1964-12-07 | 1968-12-24 | Grace W R & Co | Fuel cell with water removing means at cathode |
US3389017A (en) * | 1964-12-16 | 1968-06-18 | James E. Webb | Sealing member and combination thereof and method of producing said sealing member |
US3382105A (en) * | 1964-12-29 | 1968-05-07 | Nasa Usa | Ion-exchange membrane with platinum electrode assembly |
NL153380B (en) * | 1965-01-19 | 1977-05-16 | Siemens Ag | ELECTROCHEMICAL CELL. |
US3442715A (en) * | 1965-03-01 | 1969-05-06 | Monsanto Res Corp | Method of making diffusion membrane electrodes from visco elastic dough |
US3385736A (en) * | 1965-03-01 | 1968-05-28 | Monsanto Res Corp | Method of making electrode from viscoelastic dough |
FR1422542A (en) * | 1965-06-09 | 1965-12-24 | American Cyanamid Co | electrode for a fuel cell of the free electrolyte type |
US3425874A (en) * | 1965-07-23 | 1969-02-04 | Gen Electric | Rotatable hydrophobic electrode and fuel cell therewith |
US3467552A (en) * | 1965-09-30 | 1969-09-16 | Leesona Corp | Electrochemical fuel cell |
US3483035A (en) * | 1965-09-30 | 1969-12-09 | Leesona Corp | Electrochemical cell containing alkali-metal hydroxide electrolyte and method of producing electrical energy |
US3411954A (en) * | 1965-09-30 | 1968-11-19 | Leesona Corp | Method of making electrodes |
US3444004A (en) * | 1965-09-30 | 1969-05-13 | Leesona Corp | Electrochemical cell having at least one non-consumable electrode comprising a porous metal support having internal voids sealed with a hydrophobic polymer |
US3453149A (en) * | 1965-10-01 | 1969-07-01 | Engelhard Ind Inc | Fluorocarbon matrix membrane containing free acid and method of fabricating |
US3418169A (en) * | 1965-10-04 | 1968-12-24 | Exxon Research Engineering Co | Direct feed fuel cell with porous hydrophobic diffuser |
US3514336A (en) * | 1965-10-04 | 1970-05-26 | Leesona Corp | Fuel cell comprising an ion-exchange membrane having electrolyte channels therein |
US3441443A (en) * | 1965-10-18 | 1969-04-29 | Exxon Research Engineering Co | Process of operating fuel cell with hydrocarbon fuel and pyrophosphoric acid electrolyte |
US3523829A (en) * | 1965-12-06 | 1970-08-11 | Modine Mfg Co | Electrochemical power supply regenerated by heat |
US3476603A (en) * | 1966-02-07 | 1969-11-04 | Standard Oil Co | Nitrile composite electrodes |
US3793085A (en) * | 1966-02-14 | 1974-02-19 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Gas diffusion electrode for cells |
US3510356A (en) * | 1966-06-30 | 1970-05-05 | Leesona Corp | Electrochemical cell including electrode having pd-pt catalyst |
US3470071A (en) * | 1966-07-11 | 1969-09-30 | Leesona Corp | Method and apparatus for detecting gas |
US3442712A (en) * | 1966-07-13 | 1969-05-06 | United Aircraft Corp | Fuel cell with absorbent means for removing or supplying electrolyte |
US3617388A (en) * | 1966-07-25 | 1971-11-02 | Monsanto Res Corp | Method of activating fuel cell anodes |
US3419430A (en) * | 1966-09-26 | 1968-12-31 | Amicon Corp | Electrical energy device containing polyelectrolyte gel separator |
US3531329A (en) * | 1966-11-07 | 1970-09-29 | Gulf Research Development Co | Fuel cell anode composition and method of preparation |
US3528859A (en) * | 1967-10-05 | 1970-09-15 | Hooker Chemical Corp | Electrode structure for wicking type fuel cell |
US3617462A (en) * | 1968-05-06 | 1971-11-02 | Ppg Industries Inc | Platinum titanium hydride bipolar electrodes |
GB1209018A (en) * | 1968-06-20 | 1970-10-14 | Rheinisch Westfalisches Elek Z | A porous powder electrode framework for alkaline storage batteries |
US3807968A (en) * | 1969-09-03 | 1974-04-30 | Copper Range Co | Products involving copper composition materials and assemblages |
US3779812A (en) * | 1970-11-02 | 1973-12-18 | Gen Motors Corp | Hydrophilic treatment for hydrophobic gas electrodes |
US3717506A (en) * | 1971-01-28 | 1973-02-20 | Us Army | High voltage deposited fuel cell |
US3718507A (en) * | 1971-03-24 | 1973-02-27 | Us Army | Bi-cell unit for fuel cell |
US4031033A (en) * | 1971-03-29 | 1977-06-21 | Zlehit Pri Ban | Method for producing powdered wetproofed material useful in making gas-diffusion electrodes |
US3859139A (en) * | 1974-01-11 | 1975-01-07 | United Aircraft Corp | Novel composite fuel cell electrode |
US4039409A (en) * | 1975-12-04 | 1977-08-02 | General Electric Company | Method for gas generation utilizing platinum metal electrocatalyst containing 5 to 60% ruthenium |
US4078893A (en) * | 1976-06-30 | 1978-03-14 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Catalyst system for the detection and elimination of hydrogen gas |
US4210501A (en) * | 1977-12-09 | 1980-07-01 | General Electric Company | Generation of halogens by electrolysis of hydrogen halides in a cell having catalytic electrodes bonded to a solid polymer electrolyte |
US4215183A (en) * | 1979-01-02 | 1980-07-29 | General Electric Company | Wet proofed conductive current collector for the electrochemical cells |
US4253922A (en) * | 1979-02-23 | 1981-03-03 | Ppg Industries, Inc. | Cathode electrocatalysts for solid polymer electrolyte chlor-alkali cells |
US4312738A (en) * | 1979-02-23 | 1982-01-26 | Ppg Industries, Inc. | Cathode electrocatalysts for solid polymer electrolyte chlor-alkali cells |
JPS55138086A (en) * | 1979-04-10 | 1980-10-28 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of hydrogen |
US4340452A (en) * | 1979-08-03 | 1982-07-20 | Oronzio deNora Elettrochimici S.p.A. | Novel electrolysis cell |
US4272353A (en) * | 1980-02-29 | 1981-06-09 | General Electric Company | Method of making solid polymer electrolyte catalytic electrodes and electrodes made thereby |
IT1130955B (en) * | 1980-03-11 | 1986-06-18 | Oronzio De Nora Impianti | PROCEDURE FOR THE FORMATION OF ELECTROCES ON THE SURFACES OF SEMI-PERMEABLE MEMBRANES AND ELECTRODE-MEMBRANE SYSTEMS SO PRODUCED |
US4294608A (en) * | 1980-03-27 | 1981-10-13 | General Electric Company | Catalytic alloys |
US4311568A (en) * | 1980-04-02 | 1982-01-19 | General Electric Co. | Anode for reducing oxygen generation in the electrolysis of hydrogen chloride |
US4311569A (en) * | 1980-04-21 | 1982-01-19 | General Electric Company | Device for evolution of oxygen with ternary electrocatalysts containing valve metals |
US4289591A (en) * | 1980-05-02 | 1981-09-15 | General Electric Company | Oxygen evolution with improved Mn stabilized catalyst |
US4360416A (en) * | 1980-05-02 | 1982-11-23 | General Electric Company | Anode catalysts for electrolysis of brine |
US4421579A (en) * | 1981-06-26 | 1983-12-20 | Diamond Shamrock Corporation | Method of making solid polymer electrolytes and electrode bonded with hydrophyllic fluorocopolymers |
US4386987A (en) * | 1981-06-26 | 1983-06-07 | Diamond Shamrock Corporation | Electrolytic cell membrane/SPE formation by solution coating |
US4434116A (en) | 1981-06-26 | 1984-02-28 | Diamond Shamrock Corporation | Method for making a porous fluorinated polymer structure |
US4465533A (en) * | 1983-01-13 | 1984-08-14 | Eltech Systems Limited | Method for making polymer bonded electrodes |
US4673624A (en) * | 1984-02-08 | 1987-06-16 | Hockaday Robert G | Fuel cell |
US5019235A (en) * | 1986-02-20 | 1991-05-28 | Raychem Corporation | Method and articles employing ion exchange material |
US4888098A (en) * | 1986-02-20 | 1989-12-19 | Raychem Corporation | Method and articles employing ion exchange material |
US5045163A (en) * | 1986-02-20 | 1991-09-03 | Raychem Corporation | Electrochemical method for measuring chemical species employing ion exchange material |
DE3775097D1 (en) | 1986-02-20 | 1992-01-23 | Raychem Corp | METHOD AND OBJECT USING AN ION-EXCHANGING SUBSTANCE. |
US5007989A (en) * | 1986-02-20 | 1991-04-16 | Raychem Corporation | Method and articles employing ion exchange material |
DE4027655C1 (en) * | 1990-08-31 | 1991-10-31 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung E.V., 8000 Muenchen, De | |
US5395705A (en) * | 1990-08-31 | 1995-03-07 | The Dow Chemical Company | Electrochemical cell having an electrode containing a carbon fiber paper coated with catalytic metal particles |
FR2667728B1 (en) * | 1990-10-08 | 1995-07-07 | Sorapec | FUEL CELL. |
JPH04162365A (en) * | 1990-10-25 | 1992-06-05 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | Method for preparing electrode of fuel cell |
US5200278A (en) * | 1991-03-15 | 1993-04-06 | Ballard Power Systems, Inc. | Integrated fuel cell power generation system |
JPH06176771A (en) * | 1991-09-13 | 1994-06-24 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | Structure of ion-exchange membrane for fuel cell |
US5252410A (en) * | 1991-09-13 | 1993-10-12 | Ballard Power Systems Inc. | Lightweight fuel cell membrane electrode assembly with integral reactant flow passages |
US5366821A (en) * | 1992-03-13 | 1994-11-22 | Ballard Power Systems Inc. | Constant voltage fuel cell with improved reactant supply and control system |
US5330860A (en) * | 1993-04-26 | 1994-07-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Membrane and electrode structure |
US5415888A (en) * | 1993-04-26 | 1995-05-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method of imprinting catalytically active particles on membrane |
US5635039A (en) * | 1993-07-13 | 1997-06-03 | Lynntech, Inc. | Membrane with internal passages to permit fluid flow and an electrochemical cell containing the same |
US5547911A (en) * | 1994-10-11 | 1996-08-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process of imprinting catalytically active particles on membrane |
US6024935A (en) * | 1996-01-26 | 2000-02-15 | Blacklight Power, Inc. | Lower-energy hydrogen methods and structures |
US6054228A (en) | 1996-06-06 | 2000-04-25 | Lynntech, Inc. | Fuel cell system for low pressure operation |
US5709961A (en) * | 1996-06-06 | 1998-01-20 | Lynntech, Inc. | Low pressure fuel cell system |
US20090129992A1 (en) * | 1997-07-22 | 2009-05-21 | Blacklight Power, Inc. | Reactor for Preparing Hydrogen Compounds |
US20090142257A1 (en) * | 1997-07-22 | 2009-06-04 | Blacklight Power, Inc. | Inorganic hydrogen compounds and applications thereof |
US20090123356A1 (en) * | 1997-07-22 | 2009-05-14 | Blacklight Power, Inc. | Inorganic hydrogen compounds |
KR20010022167A (en) * | 1997-07-22 | 2001-03-15 | 밀스 란델 엘. | Inorganic hydrogen compounds, separation methods, and fuel applications |
US6074692A (en) * | 1998-04-10 | 2000-06-13 | General Motors Corporation | Method of making MEA for PEM/SPE fuel cell |
US6117287A (en) * | 1998-05-26 | 2000-09-12 | Proton Energy Systems, Inc. | Electrochemical cell frame |
US7238448B1 (en) * | 2000-04-26 | 2007-07-03 | The Gillette Company | Cathode for air assisted battery |
KR100493991B1 (en) * | 2000-07-06 | 2005-06-08 | 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 | Method for producing film electrode jointed product and method for producing solid polymer type fuel cell |
DE10038862C2 (en) * | 2000-08-04 | 2003-04-10 | Rolf Hempelmann | Process for coating a membrane electrode assembly with a catalyst and device therefor |
JP2002216778A (en) * | 2001-01-15 | 2002-08-02 | Aisin Seiki Co Ltd | Fuel cell electrode and its producing method and solid polymer electrolyte fuel cell |
AU2002365227A1 (en) * | 2001-11-14 | 2003-09-02 | Blacklight Power, Inc. | Hydrogen power, plasma, and reactor for lasing, and power conversion |
US20040095705A1 (en) * | 2001-11-28 | 2004-05-20 | Mills Randell L. | Plasma-to-electric power conversion |
US20030129117A1 (en) * | 2002-01-02 | 2003-07-10 | Mills Randell L. | Synthesis and characterization of a highly stable amorphous silicon hydride as the product of a catalytic hydrogen plasma reaction |
US20040118348A1 (en) * | 2002-03-07 | 2004-06-24 | Mills Randell L.. | Microwave power cell, chemical reactor, and power converter |
WO2003093173A2 (en) * | 2002-05-01 | 2003-11-13 | Blacklight Power, Inc. | Diamond synthesis |
US7354679B2 (en) | 2002-05-13 | 2008-04-08 | Polyfuel, Inc. | Ion conductive random copolymers |
JP2006512428A (en) * | 2002-05-13 | 2006-04-13 | ポリフューエル・インコーポレイテッド | Ion conductive block copolymer |
EP1517929B1 (en) | 2002-05-13 | 2010-07-14 | University Of North Florida Board of Trustees | Sulfonated copolymer |
US20050153198A1 (en) * | 2003-04-08 | 2005-07-14 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Oxygen reduction electrode and electrochemical element using same |
CA2522506A1 (en) * | 2003-04-15 | 2004-10-28 | Blacklight Power, Inc. | Plasma reactor and process for producing lower-energy hydrogen species |
US7188033B2 (en) * | 2003-07-21 | 2007-03-06 | Blacklight Power Incorporated | Method and system of computing and rendering the nature of the chemical bond of hydrogen-type molecules and molecular ions |
WO2005041368A2 (en) | 2003-10-24 | 2005-05-06 | Blacklight Power, Inc. | Novel molecular hydrogen gas laser |
GB2426093A (en) * | 2004-01-05 | 2006-11-15 | Black Light Power Inc | Method and system of computing and rendering the nature of atoms and atomic ions |
US7689367B2 (en) * | 2004-05-17 | 2010-03-30 | Blacklight Power, Inc. | Method and system of computing and rendering the nature of the excited electronic states of atoms and atomic ions |
US20070198199A1 (en) * | 2004-07-19 | 2007-08-23 | Mills Randell L | Method and system of computing and rendering the nature of the chemical bond of hydrogen-type molecules and molecular ions |
DE102004034885A1 (en) * | 2004-07-19 | 2006-02-16 | Uhde Gmbh | Silver gas diffusion electrode for use in CO2-containing air |
US20060029850A1 (en) * | 2004-08-03 | 2006-02-09 | Peter Szrama | Fuel cell assembly with structural film |
JP5013675B2 (en) * | 2004-11-25 | 2012-08-29 | 株式会社リコー | Electrocatalyst production method and electrode catalyst |
US7666386B2 (en) | 2005-02-08 | 2010-02-23 | Lynntech Power Systems, Ltd. | Solid chemical hydride dispenser for generating hydrogen gas |
US20060257313A1 (en) * | 2005-02-17 | 2006-11-16 | Alan Cisar | Hydrolysis of chemical hydrides utilizing hydrated compounds |
US20080304522A1 (en) * | 2006-04-04 | 2008-12-11 | Mills Randell L | Catalyst laser |
EP2596853B1 (en) * | 2006-08-09 | 2017-09-27 | Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. | Fluororesin membrane, fluororesin composite, porous fluororesin composite, manufacturing methods thereof, and separation membrane element |
JP5830782B2 (en) | 2012-01-27 | 2015-12-09 | 住友電工ファインポリマー株式会社 | Method for producing modified polytetrafluoroethylene microporous membrane and method for producing modified polytetrafluoroethylene porous resin membrane composite |
DE102013009629B4 (en) * | 2013-06-10 | 2019-09-12 | Carl Freudenberg Kg | Electrode module and arrangement with electrode modules |
US10047949B2 (en) * | 2014-04-17 | 2018-08-14 | Electronics And Telecommunications Research Institute | Apparatus and method for controlling humidity |
US20220352537A1 (en) * | 2021-05-03 | 2022-11-03 | Jangwoo Kim | Electrochemical cell including a greenhouse gas |
US12195320B1 (en) * | 2021-11-12 | 2025-01-14 | Triad National Security, Llc | System and method for detection of impurities during refueling |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2384463A (en) * | 1938-12-06 | 1945-09-11 | Gunn Ross | Fuel cell |
US2641623A (en) * | 1949-06-16 | 1953-06-09 | Olin Ind Inc | Primary battery cell |
US2662065A (en) * | 1951-05-10 | 1953-12-08 | Du Pont | Process for obtaining dispersions of polyfluorethylenes |
US2738375A (en) * | 1953-02-11 | 1956-03-13 | Electric Storage Battery Co | Storage battery plates and methods of manufacturing the same |
US2824165A (en) * | 1953-11-17 | 1958-02-18 | Union Carbide Corp | Duplex electrodes |
US2913511A (en) * | 1955-06-29 | 1959-11-17 | Gen Electric | Fuel cell |
GB806591A (en) * | 1955-12-29 | 1958-12-31 | Nat Res Dev | Improvements in or relating to fuel cells |
US3113048A (en) * | 1960-04-21 | 1963-12-03 | Exxon Research Engineering Co | Electrodeposition of polymers in porous electrodes |
-
0
- NL NL132907D patent/NL132907C/xx active
- BE BE617375D patent/BE617375A/xx unknown
- NL NL278149D patent/NL278149A/xx unknown
-
1961
- 1961-05-08 US US108418A patent/US3297484A/en not_active Expired - Lifetime
-
1962
- 1962-04-16 GB GB14662/62A patent/GB938708A/en not_active Expired
- 1962-05-04 SE SE4994/62A patent/SE300245B/xx unknown
- 1962-05-07 JP JP1851462A patent/JPS406127B1/ja active Pending
- 1962-05-08 FR FR896801A patent/FR1324555A/en not_active Expired
- 1962-05-08 DE DE1421548A patent/DE1421548C3/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR1324555A (en) | 1963-04-19 |
GB938708A (en) | 1963-10-02 |
US3297484A (en) | 1967-01-10 |
NL278149A (en) | 1900-01-01 |
JPS406127B1 (en) | 1965-03-27 |
NL132907C (en) | 1900-01-01 |
BE617375A (en) | 1900-01-01 |
SE300245B (en) | 1968-04-22 |
DE1421548A1 (en) | 1968-10-24 |
DE1421548B2 (en) | 1970-07-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1421548C3 (en) | Fuel element | |
DE2655070C2 (en) | Oxygen concentrator | |
DE3382719T2 (en) | Fuel cell with high molecular organic electrolyte. | |
DE69312788T2 (en) | Process for the manufacture of membrane electrode assemblies for electrochemical cells and assemblies thus produced | |
DE69622747T2 (en) | DEVICE FOR REDUCING REACTANT TRANSFER IN AN ELECTROCHEMICAL FUEL CELL | |
DE2951965C2 (en) | Electrochemical cell | |
DE1267296C2 (en) | FUEL ELEMENT | |
DE3618840A1 (en) | METHANOL / AIR FUEL CELLS | |
DE1036345B (en) | Galvanic fuel element | |
DE2129470A1 (en) | Mixture of polytetrafluoroethylene and finely divided inorganic solids | |
DE1496115A1 (en) | Fuel cell for gaseous fuels | |
CH539089A (en) | Non-fused, porous films of polytetrafluoroethylene, present almost entirely as fibrils, are prepared by mixing an aqueous dispersion of 0.05-1.0 micron particle | |
DE3112302A1 (en) | "ANODE WITH REDUCED OXYGEN GENERATION IN HCL ELECTROLYSIS" | |
DE2720528A1 (en) | METHOD OF MANUFACTURING A FUEL CELL ELECTRODE | |
US3549423A (en) | Method for manufacturing foam type electrode | |
DE3879680T2 (en) | GAS-PERMEABLE AND ION-PLEASANT MEMBRANE FOR ELECTROCHEMICAL SYSTEM. | |
DE4438275B4 (en) | Electrolytic cell and process for the electrolysis of an aqueous saline solution | |
EP0120212B1 (en) | Process for producing an electrically conductive layer on a solid electrolyte surface, and electrically conductive layer | |
DE102004012197A1 (en) | Proton-conducting material, proton-conducting membrane and fuel cell | |
DE3538043A1 (en) | ELECTROCHEMICAL CELL WITH ELECTROLYTE CIRCUIT, METHOD FOR PRODUCING A GAS DEPOLARIZED CATODE, AND ELECTROLYSIS METHOD | |
DE1250791B (en) | Two-layer oxygen diffusion electrode | |
DE2802257C2 (en) | Membrane for an electrochemical cell and its use in an electrolysis device | |
DE2263636A1 (en) | FUEL ELEMENT | |
DE1150420B (en) | Fuel element for the direct conversion of chemical energy from liquid fuels dissolved in the electrolyte into electrical energy | |
DE69129501T2 (en) | CATALYTIC METAL-CONTAINING GAS DIFFUSION ELECTRODE WITH HIGH EFFICIENCY, PRODUCTION METHOD AND CELL WITH THIS ELECTRODE |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |