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Eine bekannte Methode zur Herstellung von ehe- und 728 755 eine spezielle Ausführungsform der Benmisch reinem Benzol besteht darin, daß man Roh- zoldruckraffination bekannt, die ohne Verwendung benzol, d. h. ein Gemisch aus Benzol, Toluol und von Fremdwasserstoff arbeitet. Diese in der Praxis Xylolen, welches durch gesättigte und ungesättigte, unter dem Namen Autofining-Verfahren geläufige nichtaromatische Kohlenwasserstoffe sowie durch 5 Arbeitsweise hat jedoch zur Voraussetzung, daß ein Schwefel-, Sauerstoff- und Stickstoffverbindungen naphthenreiches Ausgangsmaterial verwendet wird, verunreinigt ist, durch eine katalytische Behandlung Der für das Verfahren benötigte Wasserstoff muß in der Dampfphase mit einem wasserstoffhaltigen Gas nämlich in diesem Falle durch Abspaltung aus den im bei erhöhtem Druck, etwa oberhalb 15 at, und er- Ausgangsmaterial vorhandenen Naphthenen gewonnen höhter Temperatur, oberhalb etwa 300° C, in Be- io werden, wobei sich als Wasserstoffpartialdruck ein rührung bringt. Bei dieser Behandlung des Rohbenzols, vom speziellen Ausgangsmaterial abhängiger Gleichdie auch als Benzoldruckraffination bezeichnet wird, gewichtsdruck einstellt. Auf die Verarbeitung von Rohwerden die ungesättigten, nichtaromatischen Kohlen- benzolen ist das Autofining-Verfahren überhaupt Wasserstoffe zu gesättigten Kohlenwasserstoffen hy- nicht anwendbar, da der Wasserstoffverbrauch für die driert. Ferner werden die Schwefel-, Sauerstoff- und 15 Benzoldruckraffination in diesem Falle sehr viel höher Stickstoffverbindungen durch Wasserstoffanlagerung ist als die Wasserstoffmenge, die theoretisch aus den in Schwefelwasserstoff bzw. Wasser bzw. Ammoniak im Rohbenzol vorhandenen Naphthenen gewonnen übergeführt. Nach der Abkühlung der Dämpfe auf werden kann. Das Autofining-Verfahren ist auch nicht Kondensationstemperatur und anschließender Ent- zur Gewinnung eines Reinstbenzols mit einem Erspannung wird das flüssige Produkt einer fraktionierten 20 starrungspunkt von mindestens 5,4° C geeignet. Dieses Destillation unterzogen, wobei reine Fraktionen, be- Verfahren führt nämlich in bezug auf die Naphthensonders Reinbenzol, gewonnen werden. entfernung zu einem sich aus Druck und TemperaturA well-known method of making ehe- and 728 755 a special embodiment of the Benmisch Pure benzene consists in that one known crude oil refining, which is without use benzene, d. H. a mixture of benzene, toluene and extraneous hydrogen works. This in practice Xylenes, which are produced by saturated and unsaturated, commonly known as the autofining process non-aromatic hydrocarbons as well as by 5 working method has, however, a prerequisite that a Sulfur, oxygen and nitrogen compounds naphthene-rich starting material is used, is contaminated by a catalytic treatment. The hydrogen required for the process must in the vapor phase with a hydrogen-containing gas namely in this case by splitting off from the im obtained at elevated pressure, approximately above 15 atm, and the naphthenes present from the starting material higher temperature, above about 300 ° C, in Be io, with a hydrogen partial pressure brings emotion. In this treatment of crude benzene, the same depends on the specific starting material also referred to as benzene pressure refining, adjusts weight pressure. On the processing of raw materials the unsaturated, non-aromatic carbon benzenes is what the autofining process is all about Hydrogen to saturated hydrocarbons hy- not applicable as the hydrogen consumption for the dries. Furthermore, the pressure refining of sulfur, oxygen and benzene becomes much higher in this case Nitrogen compounds by hydrogen attachment is called the amount of hydrogen theoretically from the Naphthenes present in hydrogen sulfide or water or ammonia in crude benzene are obtained convicted. After cooling the vapors can be on. The autofining process is also not Condensation temperature and subsequent removal to obtain a pure benzene with an expansion the liquid product will have a fractional freezing point of at least 5.4 ° C. This Subjected to distillation, being pure fractions, in particular with respect to the naphthens Pure benzene. distance to one from pressure and temperature

Die vorstehend geschilderte Technik hat sich als ergebenden Gleichgewichtswert, bei dem stets ein gerecht erfolgreich erwiesen. Mann kann auf diese Weise wisser Restgehalt an Naphthenen im Endprodukt verein Reinbenzol herstellen, dessen Schwefelgehalt be- 25 bleibt. Es treten daher immer die weiter oben geschilträchtlich geringer als 1 ppm ist und dessen Erstar- derten Schwierigkeiten bei der destillativen Nachrungspunkt je nach Art des Ausgangsgutes zwischen reinigung des naphthenhaltigen Endproduktes auf.
5,2 und 5,4⁰C liegt. Die USA.-Patentschrift 2 719108 beschreibt einThe technique described above has proven to be the resulting equilibrium value at which one has always been fairly successful. In this way, a certain residual naphthene content in the end product can be produced in combination with pure benzene, the sulfur content of which remains. It is therefore always the case that is less than 1 ppm, as described above, and its solidified difficulties at the distillation point between cleaning the naphthenic end product, depending on the nature of the starting material.
5.2 and 5.4 ⁰ C. U.S. Patent 2,719,108 describes one

In jüngster Zeit sind die Forderungen der benzol- zweistufiges Verfahren zur Entschwefelung von Erdölverarbeitenden chemischen Industrie jedoch besonders 30 kohlenwasserstoffen, wobei einem Autofining-Verim Hinblick auf den Erstarrungspunkt des Reinbenzols fahren eine Hydrofining-Stufe nachgeschaltet wird, weiter verschärft worden. Man wünscht nun in erster Da es sich bei der erfindungsgemäßen Arbeitsweise Linie ein Reinstbenzol mit einem Erstarrungspunkt jedoch um ein einstufiges Verfahren handelt, vermag von mindestens 5,4⁰C und höher. diese bekannte zweistufige Arbeitsweise keinerlei An-Recently, however, the requirements of the benzene two-stage process for desulphurization of the petroleum-processing chemical industry, particularly hydrocarbons, with a hydrofining stage following an autofining process with regard to the solidification point of the pure benzene, have been tightened. If one wishes first Since this is a Reinstbenzol, however, is in the inventive operation line with a solidification point to a single stage process, is capable of at least 5.4 ⁰ C and higher. this well-known two-stage mode of operation does not involve any

Die Erreichung eines so hohen Erstarrungspunktes 35 regungen für das Zustandekommen der erfindungsist mit der vorstehend geschilderten Technik jedoch gemäßen Arbeitsweise zu vermitteln. Außerdem wernicht möglich, da in diesem Falle im Reinbenzol noch den in der USA.-Patentschrift die gleichen Forderungewisse nichtaromatische Begleitkohlenwasserstoffe, gen bezüglich des Naphthengehaltes des Ausgangsbesonders n-Heptan, Cyclohexan und Methylcyclo- materials gestellt wie in den zuvor genannten britischen hexan, vorhanden sind. Diese Begleitkohlenwasser- 40 Patentschriften.The achievement of such a high freezing point stimulates the creation of the invention with the technique described above, however, to convey a proper working method. Besides, not possible, since in this case pure benzene still meets the same requirements as in the USA patent non-aromatic accompanying hydrocarbons, particularly with regard to the naphthene content of the starting material n-heptane, cyclohexane and methylcyclo- materials put as in the previously mentioned British hexane, are present. These accompanying hydrocarbons 40 patents.

stoffe liegen mit ihrem Siedepunkt in der Nähe des Die USA.-Patentschrift 2 737 471 betrifft schließlichsubstances have a boiling point close to that of the United States patent specification 2,737,471 finally relates to

Benzols bzw. zwischen Benzol und Toluol und lassen ein Verfahren zur Entschwefelung von Benzinen, wobeiBenzene or between benzene and toluene and leave a process for the desulfurization of gasoline, wherein

sich destillativ wegen der Bildung von azeotropen gleichzeitig die Antiklopfeigenschaften verbessert wer-the anti-knock properties are improved at the same time by distillation because of the formation of azeotropes

Gemischen mit Benzol nur bis zu einem gewissen Pro- den sollen und wobei ein Katalysator zur AnwendungMixtures with benzene are only supposed to up to a certain point and a catalyst is used

zentsatz entfernen, so daß es in diesem Falle mit Hilfe 45 gelangt, der aus Chromoxyd auf Aluminiumoxyd be-remove the percentage, so that in this case it comes with the aid of 45, which is made of chromium oxide on aluminum oxide.

von ausschließlich destillativen Maßnahmen praktisch steht. Wegen seiner völlig anderen Aufgabenstellungof exclusively distillative measures is practically available. Because of his completely different task

nicht möglich ist, ein Reinstbenzol mit einem Er- vermag auch diese Entgegenhaltung keinerlei An-it is not possible to use a pure benzene with an er-

starrungspunkt von 5,4⁰C und höher zu erreichen. regungen für das Zustandekommen des erfindungs-to reach the solidification point of 5.4 ⁰ C and higher. suggestions for the creation of the invention

Man hat daher, um in dieser Richtung weiter- gemäßen Verfahrens zu vermitteln,
zukommen, auch schon die Methode der azeotropen 50 Die vorliegende Erfindung geht nun von der AufDestillation mit Hilfe besonderer azeotroper Mittel, gäbe aus, die die maximale Reinheit des Benzols beispielsweise Methanol oder Aceton, angewendet. störenden, nichtaromatischen Begleitkohlenwasser-Soweit diese Methode einen ausreichend hohen Er- stoffe durch geeignete Methoden zu entfernen, so daß starrungspunkt gewährleistet, stellt sie eine erhebliche man mit einer normalen, wenn auch sorgfältig durchwirtschaftliche Belastung der Benzolreinigung dar. 55 geführten fraktionierten Destillation ein ReinstbenzolTherefore, in order to convey further procedures in this direction, one has to
come, even the azeotropic method. The present invention is based on distillation with the help of special azeotropic agents, which would give the maximum purity of benzene, for example methanol or acetone. disruptive, non-aromatic accompanying hydrocarbons - To the extent that this method removes a sufficiently high level of solids by suitable methods so that the point of stiffness is ensured, it represents a considerable one with a normal, albeit carefully economical, burden on benzene purification. 55 conducted fractional distillation a pure benzene

Eine andere Methode, Reinstbenzol aus Benzol- mit einem Erstarrungspunkt von 5,4⁰C und höherAnother method, pure benzene from benzene with a freezing point of 5.4 ⁰ C and higher

druckraffinaten herzustellen, sieht vor, daß man das gewinnen kann.To produce print refinements stipulates that this can be won.

destillativ abgetrennte Benzol, gegebenenfalls auch Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Her-Benzene separated off by distillation, possibly also This task is carried out by a process for producing

das Benzoldruckraffinat selbst, einer Extraktion unter- stellung von Reinstbenzol mit einem Erstarrungspunktthe benzene pressure raffinate itself, an extraction assuming pure benzene with a freezing point

wirft. Dabei wird die Trennung der aromatischen 60 oberhalb 5,4° C aus Rohbenzol (Leichtöl) durchthrows. The aromatic 60 above 5.4 ° C is separated from crude benzene (light oil)

Kohlenwasserstoffe von den nichtaromatischen Koh- katalytische Behandlung (Druckraffination) des ben-Hydrocarbons from the non-aromatic co- catalytic treatment (pressure refining) of the ben-

lenwasserstoffen mit Hilfe eines selektiv wirkenden zolhaltigen Ausgangsproduktes in der DampfphaseHydrogen with the help of a selectively acting zol-containing starting product in the vapor phase

Lösungsmittels, beispielsweise Diäthylenglycol, er- mit einem wasserstoffhaltigen Gas bei erhöhtem DruckSolvent, for example diethylene glycol, he with a hydrogen-containing gas at elevated pressure

reicht. Die Durchführung dieses Verfahrens ist jedoch und erhöhter Temperatur und anschließende Ab-suffices. The implementation of this process is, however, and increased temperature and subsequent

an das Vorhandensein entsprechender Extraktions- 65 trennung des Reinstbenzols aus dem durch Abkühlungthe presence of appropriate extraction 65 separation of the pure benzene from the by cooling

apparate gebunden, deren Errichtung und Betrieb der behandelten benzolhaltigen Dämpfe anfallendenApparatus bound, the establishment and operation of which the treated benzene-containing vapors accumulate

nicht unbeträchtliche Kosten verursacht. flüssigen Gutes durch Destillation gelöst. Das Ver-not inconsiderable costs. liquid material dissolved by distillation. The Ver-

Ferner ist aus den britischen Patentschriften 713 832 fahren der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daßFurthermore, from British Patents 713 832 drive the invention is characterized in that

gleichzeitig mit der bekannten Hydrierung der ungesättigten Aliphaten und Schwefel-, Sauerstoff- und Stickstoffverbindungen (Druckraffination) eine wenigstens teilweise Aromatisierung der nichtaromatischen Begleitkohlenwasserstoffe durchgeführt wird, indem das Gemisch aus Benzoldämpfen und Wasserstoff bei einem Wasserstoffpartialdruck zwischen 5 und 20 at und einer Betriebstemperatur zwischen 480 und 550° C über einen Chromoxydkatalysator auf Bauxit als Träger geleitet wird.simultaneously with the known hydrogenation of unsaturated aliphatics and sulfur, oxygen and Nitrogen compounds (pressure refining) an at least partial aromatization of the non-aromatic Associated hydrocarbons is carried out by adding the mixture of benzene vapors and hydrogen a hydrogen partial pressure between 5 and 20 at and an operating temperature between 480 and 550 ° C is passed over a chromium oxide catalyst on bauxite as a carrier.

Bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens erhält man ein Benzoldruckraffinat, dessen Gehalt an Nichtaromaten so gering ist — wenn es solche überhaupt noch aufweist —, daß man nach einer fraktionierten Destillation des Druckraffinates ein Reinstbenzol der gewünschten Qualität erhält.When using the process according to the invention, a benzene printing raffinate is obtained, the content of which is Non-aromatics is so low - if it still has any - that one is looking for a fractionated Distillation of the pressure raffinate receives a pure benzene of the desired quality.

Als besonders zweckmäßig zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung haben sich Chromoxydkatalysatoren auf Bauxit erwiesen, deren Chromoxydgehalt zwischen 8 und 15 Gewichtsprozent liegt. In extremen Fällen kann auch ein Katalysator in Frage kommen, der neben Chromoxyd auch noch gewisse Mengen Molybdänoxyd enthält.Chromium oxide catalysts have proven to be particularly useful for carrying out the process of the invention proved to be bauxite, the chromium oxide content of which is between 8 and 15 percent by weight. In In extreme cases, a catalyst can also be used which, in addition to chromium oxide, also has certain Contains quantities of molybdenum oxide.

Obwohl die Erfindung primär auf die Herstellung von Reinstbenzol aus Rohbenzol gerichtet ist, so ist sie doch nicht auf dieses Ausgangsmaterial beschränkt. Auch aus anderen Quellen stammendes Benzol, z. B. aus der Spaltung von Erdölfraktionen, kann gemäß der Erfindung behandelt und in Reinstbenzol umgewandelt werden. Ebenso kann man aber auch als Ausgangsmaterial für das Verfahren der Erfindung eine Fraktion eines Druckraffinates verwenden, in der sich die nichtaromatischen Begleitkohlenwasserstoffe, die der Erzeugung eines Reinstbenzols mit hohem Erstarrungspunkt entgegenstehen, angereichert haben. Das Druckraffinat selbst kann in diesem Falle nach einem zum Stande der Technik gehörenden Verfahren gewonnen werden.Although the invention is primarily directed to the production of pure benzene from crude benzene, it is they are not limited to this starting material. Benzene from other sources, e.g. B. from the splitting of petroleum fractions, can be treated according to the invention and converted into pure benzene will. But it can also be used as a starting material for the process of the invention use a fraction of a pressure refinery in which the non-aromatic accompanying hydrocarbons are which oppose the production of a pure benzene with a high freezing point, have enriched. The printing raffinate itself can in this case according to a process belonging to the state of the art be won.

Die nachfolgenden Beispiele beweisen die praktische Brauchbarkeit und Überlegenheit des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber dem Stande der Technik. Im Beispiel 1 wird eine Benzoldruckraffination gemäß dem Stand der Technik (Versuch A) dem erfindungsgemäßen Verfahren (Versuch B) gegenüber gestellt. Das Beispiel 2 betrifft die Behandlung eines Ausgangsproduktes, das durch Destillation aus einem in bekannter Weise gewonnenen Benzoldruckraffinat abgetrennt wurde.The following examples demonstrate the practical utility and superiority of the invention Process compared to the state of the art. Example 1 is a benzene pressure refining according to the prior art (experiment A) compared to the process according to the invention (experiment B) placed. Example 2 relates to the treatment of a starting product, which by distillation from a Benzoldruckraffinat obtained in a known manner was separated.

example 1

Ein Kokerei-Rohbenzol mit einem Siedebereich von 70 bis 170° C, einem Schwefelgehalt von 0,35 Gewichtsprozent und einer Bromzahl von 12 g/100 ml wurde parallel in zwei gleichartigen Versuchsapparaten A und B unter nachfolgenden Bedingungen raffiniert:A coke oven crude benzene with a boiling range of 70 to 170 ° C, a sulfur content of 0.35 percent by weight and a bromine number of 12 g / 100 ml was tested in parallel in two similar test apparatus A and B refined under the following conditions:

Versuchsbedingungen A ITest conditions A I

Druck, at Pressure, at 2020th 2020th Durchsatz, kg/1 undThroughput, kg / 1 and Stunde lesson 0,450.45 0,450.45 Gasmenge (H₂ 98 °/₀),Gas quantity (H ₂ 98 ° / ₀ ), Nm³/kg RohbenzolNm ³ / kg crude benzene 1,01.0 1,01.0 Temperatur, °C ...Temperature, ° C ... 350350 520520 Katalysator catalyst CoMoAl₂O₃ CoMoAl ₂ O ₃ Cr₂O₂ aufCr ₂ O ₂ Bauxitbauxite 3 mm Stränge3 mm strands 3 mm Stränge3 mm strands

entsprachen dem Verfahren der Benzoldruckraffination gemäß dem Stand der Technik. In Versuch B wurde ein Katalysator mit 10 Gewichtsprozent Cr₂O₃ auf Bauxit als Träger und eine Reaktionstemperatur von 52O⁰C gemäß dem Verfahren der Erfindung bei im übrigen gleichen Reaktionsbedingungen verwendet. Die Zusammensetzung der Reaktionsprodukte, die in den beiden Versuchen erhalten wurde, ist in nachfolgender Tabelle angegeben:corresponded to the process of benzene pressure refining according to the prior art. In experiment B, a catalyst with 10 weight percent of Cr ₂ O ₃ on bauxite as a carrier and a reaction temperature of ⁰ 52o C according to the method of the invention for the same in the other reaction conditions. The composition of the reaction products obtained in the two experiments is given in the table below:

Reaktionsprodukte in GewichtsprozentReaction products in percent by weight

Propan propane

Butane Butane

Pentane Pentanes

Hexane Hexanes

Cyclopentan Cyclopentane

Methylcyclopentan Methylcyclopentane

Cyclohexan. Cyclohexane.

n-Heptan n-heptane

Benzol benzene

Methylcyclohexan, ÄthylcyclopentanMethylcyclohexane, ethylcyclopentane

Oktane Octanes

Dimethylcyclohexan, Äthylcyclo-Dimethylcyclohexane, ethylcyclo-

hexan hexane

Toluol toluene

höhere Nichtaromaten higher non-aromatics

Xylole, Äthylbenzol Xylenes, ethylbenzene

C₉₊-Aromaten C ₉₊ aromatics

Versuch
A Battempt
AWAY

0,1
0,4
0,40.1
0.4
0.4

1,01.0

0,4
0,3
0,3
69,0
0,3
0,20.4
0.3
0.3
69.0
0.3
0.2

0,3
18,4
0,2
7,6
1,10.3
18.4
0.2
7.6
1.1

0,1 0,3 0,7 0,1 2,0 0,15 0,01 0,03 73,30.1 0.3 0.7 0.1 2.0 0.15 0.01 0.03 73.3

Der Vergleich der Reaktionsprodukte zeigt, daß beim Versuch A im Siedebereich des Benzols noch je 0,3 Gewichtsprozent Cyclohexan und n-Heptan vorhanden sind, die infolge Azeotropbildung bei der destillativen Gewinnung von Reinstbenzol sowohl zu einer Ausbeuteminderung wie zu einer verminderten Reinheit des Benzols führen. Bei dem Reaktionsprodukt aus Versuch B sind diese Verbindungen durch Aromatisierung bzw. Cyclisierung mit nachfolgender Aromatisierung bzw. durch Spaltung zu niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffen weitgehend entfernt, so daß ein Reinstbenzol mit höherer Reinheit und in höherer Ausbeute erhalten wird. Dies zeigt die folgende Gegenüberstellung der Ergebnisse, die bei der destillativen Aufarbeitung der Reaktionsprodukte aus den beiden Versuchen in einer Kolonne mit 55 Böden und bei einem Rückflußverhältnis von 10:1 erhalten werden.The comparison of the reaction products shows that in Experiment A, 0.3 percent by weight was still 0.3 percent by weight in the boiling range of benzene Cyclohexane and n-heptane are present, which result from azeotrope formation in the distillative Extraction of pure benzene to both a yield reduction and a reduced purity of benzene lead. In the case of the reaction product from Experiment B, these compounds are aromatized or cyclization with subsequent aromatization or by cleavage to low-boiling Hydrocarbons are largely removed, so that a pure benzene with higher purity and in higher yield is obtained. This is shown by the following comparison of the results obtained with the distillative Work-up of the reaction products from the two experiments in a column with 55 floors and with a reflux ratio of 10: 1 can be obtained.

5050 Reinstbenzolausbeute in GePure benzene yield in Ge Versuchattempt AA. BB. wichtsprozent, (bezogen aufweight percent, (based on 55 Benzol im hydrierten Produkt)55 benzene in the hydrogenated product) Erstarrungspunkt desFreezing point of the 88,588.5 97,797.7 gewonnenen Benzols, ⁰C recovered benzene, ⁰ C Thiophen im Reinstbenzol, ppmThiophene in pure benzene, ppm 5,305.30 5,455.45 unter 1under 1 unter 1under 1

Betriebsbedingungen und Katalysator im Versuch A Die Reinstbenzolausbeute im Versuch B könnte noch dadurch erhöht werden, daß der Vorlauf wieder in die Druckraffination zurückgeführt wird, wobei im Gegensatz zum Versuch A keine Anreicherung der störenden Verbindungen eintritt. Darüber hinaus zeigt der Vergleich der Reaktionsprodukte aus A und B, daß der Benzolgehalt in Raffinat B durch teilweise Entalkylierung der Benzolhomologen gegenüber dem Raffinat A angestiegen ist. Daß bei der ArbeitsweiseOperating conditions and catalyst in experiment A The pure benzene yield in experiment B could can be increased by the fact that the forerun is fed back into the pressure refining, with im In contrast to experiment A, no enrichment of the interfering compounds occurs. In addition, shows the comparison of the reaction products from A and B that the benzene content in raffinate B by partially Dealkylation of the benzene homologues compared to the raffinate A has increased. That in the way of working

nach dem Verfahren der Erfindung die gleiche Raffinationswirkung bezüglich des zu entfernenden Schwefels im Rohstoff erzielt werden kann wie bei dem Verfahren gemäß dem Stand der Technik, geht aus dem Thiophengehalt im Reinstbenzol hervor, der in beiden Fällen unter 1 ppm lag.according to the process of the invention, the same refining effect with respect to the sulfur to be removed can be achieved in the raw material as in the method according to the prior art, goes from the Thiophene content in the pure benzene, which was below 1 ppm in both cases.

Example 2

Eine Mischung aus Vorlauf und Zwischenfraktionen, wie sie bei der destillativen Aufarbeitung von Benzol-Druckraffinat gemäß dem Stand der Technik normalerweise in einer Menge von zusammen etwa 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Benzol-Druckraffinat, anfallen, wurde unter folgenden Bedingungen behandelt:A mixture of first runnings and intermediate fractions, as used in the distillative work-up of Prior art benzene pressurized raffinate normally in an amount totaling about 5 percent by weight, based on the benzene pressure raffinate, was obtained under the following conditions treated:

Druck, at 20Pressure, at 20

Durchsatz, kg/1 und Stunde .... 1,5Throughput, kg / 1 and hour .... 1.5

Gasmenge, Nm³/kg 1,0Amount of gas, Nm ³ / kg 1.0

. Temperatur, ⁰C 520°C. Temperature, ⁰ C 520 ° C

Katalysator Cr₂O₃ auf BauxitCatalyst Cr ₂ O ₃ on bauxite

Die nachfolgende Tabelle enthält die Zusammensetzungen von Ausgangsprodukt und Reaktionsprodukt: The following table contains the compositions of the starting product and reaction product:

25 Das Reaktionsprodukt wurde in einer Ausbeute von 93,7 Gewichtsprozent, bezogen auf das Ausgangsprodukt, erhalten. Das Versuchsergebnis zeigt, daß ein Aromatengewinn von 9 Gewichtsprozent, bezogen auf das Ausgangsprodukt, erzielt wurde, davon etwa 50% Benzol und je 25% Toluol und Xylole. Mit Ausnahme von Cyclopentan verschwanden die Naphthene weitgehend durch Aromatisierung, die höheren Paraffine wurden teils cyclisiert und aromatisiert, teils ίο in niedrigersiedende Paraffine umgewandelt. 25 The reaction product was obtained in a yield of 93.7 percent by weight, based on the starting product. The test result shows that an aromatics gain of 9 percent by weight, based on the starting product, was achieved, of which about 50% was benzene and 25% each of toluene and xylenes. With the exception of cyclopentane, the naphthenes largely disappeared through aromatization, the higher paraffins were partly cyclized and aromatized, partly converted into lower-boiling paraffins.

Claims

Claims: Starting product reaction product CrC4 hydrocarbons pentanes hexanes cyclopentane methylcyclopentane cyclohexane i-heptanes n-heptane benzene 0.02 1.8 2.7 15.9 3.6 4.2 0.4 1.5 38.6 1.6 1 , 4 1.8 16.4 1.3 8.4 0.41.8 4.9 2.8 10.7 0.9 0.1 0.4 0.2 46.2 0.1 0.2 20 , 0 11.3 0.4 methylcyclohexane octanes dimethylcyclohexane toluene higher non-aromatics .... xylenes, ethylbenzene C9 + aromatics

1. Process for the production of pure benzene with a freezing point above 5.4 ° C Crude benzene (light oil) through a catalytic treatment (pressure refining) of the benzene-containing Starting product in the vapor phase with a hydrogen-containing gas at elevated pressure and elevated temperature and subsequent separation of the pure benzene from the by cooling the treated benzene-containing vapors accumulating liquid goods by distillation, characterized in that simultaneously with the known hydrogenation of the unsaturated Aliphatics and sulfur, oxygen and nitrogen compounds (pressure refining) at least one partial aromatization of the non-aromatic accompanying hydrocarbons carried out is made by the mixture of benzene vapors and hydrogen at a hydrogen partial pressure between 5 and 20 at and an operating temperature between 480 and 550 ° C over a chromium oxide catalyst is directed to bauxite as a carrier.

2. The method according to claim 1, characterized in that a chromium oxide catalyst with a Chromium oxide content between 8 and 15 percent by weight is used.