DE1295821B

DE1295821B - Verwendung von Stabilisatoren fuer Polyvinylchlorid und Vinylchloridmischpolymerisate in Form einer Loesung

Info

Publication number: DE1295821B
Application number: DEC26631A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Alfred; Dipl-Chem Dr Guenter; Koenen; Szczepanek
Original assignee: Hoesch Chemie GmbH
Current assignee: Hoesch Chemie GmbH
Priority date: 1962-04-02
Filing date: 1962-04-02
Publication date: 1969-05-22
Also published as: DE1295821C2; US3298964A; NL291981A; NL290981A; GB1028414A; BE630201A

Description

Gegenstand der deutschen Patentanmeldung C 22930 bindung bzw. der Äthylenbindungen natürlich vor-IVd/39b (deutsche Auslegeschrift 1262 587) ist die '.-; kommender ungesättigter Fettsäuren,: wie z.B. Öl-Verwendung von als Stabilisatoren für Polyvinyl- säure, Palmitoleinsäure, Ricinoleinsäure, Linolsäure, chlorid und Vinylchloridmischpolymerisate bekannten erhalten.

Barium- und/oder Cadmiumsalzen epoxydierter Fett- 5 Die stabilisierende Wirkung der genannten Metallsäuren zum Stabilisieren von Polyvinylchlorid und seifen epoxydierter Fettsäuren kann bekanntlich durch Vinylchloridmischpolymerisaten in Form einer Lösung Zusatz von Metallseifen verzweigter, kurzkettiger, in flüssigen organischen Weichmachern und/oder aliphatischer Carbonsäuren noch synergistisch ver-Stabilisierungsmitteln für Vinylchloridpolymerisate. stärkt werden. Als Metallkomponente dieser Seifen Bei der weiteren Ausbildung des Gegenstandes io eignen sich gleichfalls die Alkali- und Erdalkalimetalle dieser Patentanmeldung würde nunmehr gefunden, sowie Beryllium, Zink, Nickel, Mangan, Zinn, Cer, daß auch Stabilisatorenlösungen verwendet werden ► Wismut und Kobalt. Als Säurekomponente kommen können, bei denen die Barium- oder Cadmiumseifen einerseits <x- oder ß-verzweigte aliphatische Carbonepoxydierter Fettsäuren ganz oder teilweise durch säuren mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen in gerader Kette, Lithium-, Natrium-, Kalium-, Calcium-, Strontium-, 15 wie z. B. oc-Äthylhexansäure, a-Methylheptansäure, Magnesium-, Beryllium-, Zink-, Nickel-, Mangan-, a-Methylvaleriansäure oder die entsprechenden /?-ver-Zinn-, Cer-, Wismut- oder Kobaltseifen epoxydierter zweigten Säuren und anderseits stark verzweigte oder Fettsäuren ersetzt worden sind. ' ' * cyclische aliphatische Carbonsäuren mit 9 bis 19, ins-

Diesen Lösungen können zur Erhöhung der syner- besondere 9 bis 11 Kohlenstoffatomen in Frage. Diese gistischen Wirkung weiterhin Seifen verzweigter, 20 letztgenannten synthetischen Säuren, nach ihrem Erkurzkettiger, aliphatischer Carbonsäuren oder Metall- finder auch »Koch«-Säuren genannt, werden durch Analkylphenolate zugesetzt werden. lagerung von Kohlenmonoxyd und Wasser an höhere

Als Lösungsmittel dienen ebenfalls organische Olefine erhalten. Sie sind beispielsweise in der deut-Lösungsmittel, die mit den zu stabilisierenden Poly- sehen Patentschrift 942 987 oder in »Fette, Seifen, Anmerisaten verträglich sind, als Weichmacher wirken as Strichmittel«, 59 (1957), S. 493 bis 498, beschrieben, oder zusätzlich stabilisierende Eigenschaften auf das Die Salze dieser Säuren sind in den in Frage kommen-Polymerisat ausüben bzw. den stabilisierenden Effekt den Lösungsmittelgemischen bis zu etwa 60% löslich; der genanntenMetallseifen erhöhen.GeeigneteLösungs- sie zeigen in Kombination mit den Seifen epoxydierter mittel sind Alkylphenole, wie z. B. 2-Isopropylphenol, Fettsäuren nicht nur eine bekannte, synergistisch ver-2-Methyl-4-tert.-Propylphenol, 2,4-Dimethylphenol, 30 stärkte Wirksamkeit, sondern auch eine gegenseitige 2,5-Dimethylphenol, p-Nonylphenol. Als Lösungs- Löslichkeitsbeeinflussungim Sinne einer Verminderung -mittel, und-zur Erhöhung der Stabilisierungseigen-.-., der J&sk_o.si.täL gegenüber der Viskosität bei. gleicher schäften eignen sich auch verschiedene hydroxylhaltige . Konzentration der Einzelkomponenten,
aliphatische Verbindungen, wie z. B. aUphatische ge- Auch Kombinationen der Metallseifen epoxydierter sättigte und "ungesättigte"mehrwertigeAlkohole' öder 35; Fettsäuren mit Metallalkylphenolaten oder Kombi-Alkanolamine mit mindestens zwei Hydroxylgruppen, nationen von Metallseifen epoxydierter Fettsäuren und deren partielle Ester oder Äther mit mindestens einer verzweigten, kurzkettigen, aliphatischen Carbonfreien Hydroxylgruppe, wie Glykol, Glycerin, Glyce- -_v;'Säuren mit Metallalkylphenolen haben sich als brauchrinmonooleat, Glykoldiäthyläther, Propylenglykol, bar erwiesen. Diese Metallalkylphenolate leiten sich Hexylenglykol ,Hexindiol, Triäthanolamin. Sehr gut 40 zweckmäßig von den gleichen Alkylphenolen ab, die geeignet als organische Lösungsmittel sind auch die als Lösungsmittel für die Metallverbindungen Versogenannten Exte4dMTK0ichmacher, auf Mineralöl-.: Wendung finden. -.-·_;
basis, besonders diejenigen mit hohem Naphthen- und Die Herstellung der erfindungsgemäßen Metall-Paraffingehalt, sowie die an sich bekannten Phosphat- Seifenlösungen erfolgt nach der Beschreibung in der verbindungen, wie z.B. nichtflüchtige Triester der 45 Hauptpatentanmeldung, wobei die endgültige Lösungsphosphorigen Säure der allgemeinen Formel P(OR)₃, temperatur der Metallsalze den übrigen Lösungsin der R Alkyl- oder Arylreste sein können, beispiels- Partnern derart angepaßt wird, daß eine möglichst weise Triphenylphosphit, Monooctyldiphenylphosphit, geringe Verfärbung auftritt. Im allgemeinen werden Trioctylphosphit, Monooctylpropylenglykolphosphit. Lösungstemperaturen von 130 bis 14O⁰C nicht über-Diese organischen Lösungsmittel können für sich 50 schritten. '■'■"-allein oder, soweit-siö-miteinander verträglich sind, Beispiel 1
auch in den verschiedensten Gemischen miteinander

verwendet werden.. _ .,_ _ ..__ ? Teile Cadrnium-Epoxystearat,.

Die genannten Metallsalze epoxydierter Fettsäuren 6 Teile Barium-Epoxystearat,

sind in den vorerwiähntettLösungsmittelnlmeistgut: 5$·.· ' 4,9Xeil&Zink-Epoxystearat,. ..
löslich, so daß es gelingt, hochkonzentrierte Stabili- 19,9 Teile eines Gemisches 2,4; 2,5-Dimethylphenol,

satorlösungen herzustellen und Seifen verschiedener 4,2 Teile Triphenylphosphit.

Metalle für bestimmte Anwendungszwecke miteinander zu kombinieren. So ist es möglich, Stabilisator- Beispiel 2
kombinationen von Cadmium, Barium und Zink zu er- 60

zeugen oder schwefelunempfindliche flüssige Stabili- 6 Teile Lithiumsalz der Koch-Säure C₉-C₁₁,

satoren auf Basis von Calcium, Barium, Zink, Lithium, 1 Teil Magnesiumsalz der Koch-Säure C₉-C₁₁,

Natrium und Kalium herzustellen. Nichttoxische 1 Teil Zinksalz der Koch-Säure C₉-C₁₁,

Stabilisatoren lassen sich mit einer Kombination von 2 Teile Magnesium-Epoxystearat,

Calcium, Magnesium und Zink erhalten. 65 2 Teile Zink-Epoxystearat,

Die Epoxyfettsäuren, deren Seifen zur Herstellung 5,7 Teile Nonylphenol,

der Stabilisatoren dienen, werden nach an sich be- 1,9 Teile Triphenylphosphit,

kannten Methoden durch Epoxydierung der Äthylen- 0,2 Teile Hexylenglykol.

Beispiel 3

2,4 Teile Calciumsalz der Koch-Säure C₉-C₁₁,

0,4 Teile Magnesiumsalz der Koch-Säure C₉-C₁₁,

1,2 Teile Zinksalz der Koch-Säure C₉-C₁₁,

4,8 Teile Calcium-Epoxystearat,

0,8 Teile Magnesium-Epoxystearat,

2,4 Teile Zink-Epoxystearat,

5,4 Teile Nonylphenol,

1,8 Teile Triphenylphosphit,

0,24 Teile Hexylenglykol.

IO

15

2 Teile der in den Beispielen aufgeführten flüssigen Stabilisatorenkompositionen oder ihrer Kombinationen werden nach dem in der Hauptpatentanmeldung beschriebenen Verfahren auf Wärmestabilität und Gleitwirkung geprüft.

Beispiel 1 in Suspensions-Polyvinylchlorid von K-Wert70, Beispiel 2 und 3 in Emulsions-Polyvinylchlorid von K-Wert 70.

Das Ergebnis der Prüfung zeigt folgende Tabelle: ao

Beispiel Nr.	Ofentest 180⁰C in Minuten	Dauerwalzung 170⁰C in Minuten
1 2 3	70 40 40	45 bis 50 38 43

Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung von als Stabilisatoren für Polyvinylchlorid und Vinylchloridmischpolymerisate bekannten Barium- und/oder Cadmiumsalzen epoxydierter Fettsäuren zum Stabilisieren von Polyvinylchlorid und Vinylchloridmischpolymerisaten in Form einer Lösung in flüssigen organischen Weichmachern und/oder Stabilisierungsmittel für Vinylchloridpolymerisate nachPatentanmeldung C 22 930 IVd/39b, (deutsche Auslegeschrift 1262 587) dadurch gehennzeichnet, daß die Barium- und Cadmiumseifen ganz oder teilweise durch Lithium-, Natrium-, Kalium-, Calcium-, Strontium-, Magnesium-, Beryllium-, Zink-, Nickel-, Mangan-, Zinn-, Cer-, Wismut- oder Kobaltseifen epoxydierter Fettsäuren ersetzt sind.

2. Verwendung von als Stabilisatoren für Polyvinylchlorid und Vinylchloridmischpolymerisate bekannten Barium- und/oder Cadmiumsalzen epoxydierter Fettsäuren in Form einer Lösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung außerdem Lithium-, Kalium-, Natrium-, Calcium-, Strontium-, Magnesium-, Beryllium-jZink-.Nickel-, Mangan-, Zinn-, Cer-, Wismut- oder Kobaltseifen verzweigter, kurzkettiger, aliphatischer Carbonsäuren enthält.

3. Verwendung von als Stabilisatoren für Polyvinylchlorid und Vinylchloridmischpolymerisate bekanntenBarium-und/oder Cadmiumsalzen epoxydierter Fettsäuren in Form einer Lösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung außerdem Seifen von stark verzweigten oder cyclischen, durch Anlagerung von CO und H₂O an höhere Olefine erhaltenen aliphatischen Carbonsäuren mit 9 bis 19, vorzugsweise 9 bis 11 Kohlenstoffatomen enthält.

4. Verwendung von als Stabilisatoren für Polyvinylchlorid und Vinylchloridmischpolymerisate bekannten Barium- und/oder Cadmiumsalzen epoxydierter Fettsäuren in Form einer Lösung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung Metallalkylphenolate enthält.