DE1295367B - Process for the production of color photographic images - Google Patents
Process for the production of color photographic imagesInfo
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- DE1295367B DE1295367B DE1965S0098548 DES0098548A DE1295367B DE 1295367 B DE1295367 B DE 1295367B DE 1965S0098548 DE1965S0098548 DE 1965S0098548 DE S0098548 A DES0098548 A DE S0098548A DE 1295367 B DE1295367 B DE 1295367B
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von farbphotographischen Bildern durch Farbentwicklung der lichtempfindlichen, photographischen Schichten in Gegenwart von Farbstoffbildnern aus der Reihe der Pyrazolonderivate. The present invention relates to a method for producing color photographic images by color development of the light-sensitive, photographic layers in the presence of Dye formers from the series of pyrazolone derivatives.
Bekanntlich wird die Farbphotographie nach dem subtraktiven Verfahren im allgemeinen dadurch durchgeführt, daii auf einen Träger drei photosensible Silberhalogenid-Emulsionsschichten, welche !0 im blauen, grünen und roten Bereich sensibilisiert sind, aufgetragen werden, wobei diese Schichten Substanzen zur Farbentwicklung (Kupplungsmittel) enthalten, die während der Farbentwicklung der belichteten Filme mit dem Oxydationsprodukt eines Derivates von p-Phenylendiamin reagieren und die Farben Gelb, Purpur und Blaugrün liefern.It is known that color photography according to the subtractive process generally is carried out by, daii photosensitive onto a support three silver halide emulsion layers which! 0 are sensitized in blue, green and red range, are applied, these layers contain substances for color development (coupling agent), which react during the color development of the exposed films with the oxidation product of a derivative of p-phenylenediamine and produce the colors yellow, purple and blue-green.
Es ist notwendig, daß jeder dieser Farbstoffe bestimmte Eigenschaften aufweist, wie z. B. eine starke Absorption in einem der drei Bereiche, in die üblicherweise das Spektrum des sichtbaren Lichtes aufgeteilt wird, sowie eine hohe Durchlässigkeit in den beiden anderen Bereichen. Diese spektralen Erfordernisse vermindern stark die Anzahl der chemischen Substanzen, die für photographische Kuppler verwendbar sind. Im allgemeinen verwendet man Acetylacetanilide, um Kuppler für Gelb, Pyrazolone, um Kupplungsmittel für Purpur und l-Oxy-2-naphthamide, um Kupplungsmittel für Blaugrün zu erhalten.It is necessary that each of these dyes have certain properties, such as e.g. Legs strong absorption in one of the three areas that are usually the spectrum of the visible Light is divided, as well as high permeability in the other two areas. These Spectral requirements greatly reduce the number of chemical substances that are used for photographic Couplers are usable. In general, one uses acetylacetanilide to make couplers for Yellow, pyrazolones to make coupling agents for purple and l-oxy-2-naphthamides to make coupling agents for teal to get.
Die Pyrazolone, die als Kuppler für die Bildung von Purpur verwendet werden, liefern Farbstoffe, die ein Absorptionsvermögen nicht nur im grünen Spektralbereich, sondern ebenfalls, und manchmal sogar im großen Ausmaß, im blauen Bereich besitzen. Durch Einführung von geeigneten Substituenten in das Molekül des Kupplers können diese Nachteile vermindert und manchmal sogar fast vollständig ausgeschaltet werden.The pyrazolones, which are used as couplers for the formation of purple, provide dyes, which have an absorption capacity not only in the green spectral range, but also, and sometimes even to a large extent, in the blue area. By introducing suitable substituents in the molecule of the coupler these disadvantages can be reduced and sometimes even turned off almost completely.
So können z. B. geeignete Substituenten in der 1-Stellung des Benzolkerns von l-Phenyl-3-alkyl-5-pyrazolon und von l-Phenyl-3-amino-5-pyrazolon in dem Azomethinfarbstoff, der durch Farbentwicklung des belichteten Filmes daraus entsteht, eine größere Transparenz im blauen Spektralbereich erzeugen. Unter den bekannten Substituenten sind die wichtigsten die Halogene sowie die CN-, Alkylamino- oder Acylaminogruppen.So z. B. suitable substituents in the 1-position of the benzene nucleus of 1-phenyl-3-alkyl-5-pyrazolone and of l-phenyl-3-amino-5-pyrazolone in the azomethine dye which is produced by color development of the exposed film results in greater transparency in the blue spectral range produce. Among the known substituents, the most important are the halogens and the CN, alkylamino or acylamino groups.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, Pyiazolonkuppler tür das Farbentwicklungsveiiahren zu finden, die Farbstoffe mit einer verminderten Absorption im blauen Spektralbereich bilden und außerdem eine größere Beständigkeit gegen Feuchtigkeit, Hitze und Licht aufweisen.The object of the present invention is to provide pyiazolone couplers for the color development process to find the dyes with a diminished Form absorption in the blue spectral range and also greater resistance to moisture, Exhibit heat and light.
In 1-Stellung arylsubstituierte Pyrazolonkuppler sind z. B. aus den deutschen Ausgeschritten 1 150 577 und 1 171 742 bekannt.Aryl-substituted pyrazolone couplers in the 1-position are z. B. from the German excerpts 1 150 577 and 1 171 742 known.
Erfindungsgemäß wird nun als Kuppler eine Verbindung der allgemeinen FormelAccording to the invention, a compound of the general formula is now used as a coupler
H2C
OCH 2 C
OC
-C R-C R
IlIl
--χ--χ
coco
angewendet, in welcher R eine Alkyl-, Amino-, Acylamino- oder Phenylureidgruppe und X ein WasserstofFatom oder eine wasserlöslichmachende Gruppe ist.applied, in which R is an alkyl, amino, acylamino or phenylureide group and X is a Is hydrogen atom or a water-solubilizing group.
Die erfindiingsgemäßen Pyrazolonderivate sind l~p-Benzoylphenyl-3~R-5-pyrazolone.The pyrazolone derivatives according to the invention are l ~ p-Benzoylphenyl-3 ~ R-5-pyrazolone.
Im Vergleich zu Farbstoffen, die von analogen Kupplern abgeleitet sind, die jedoch nicht in ihrem Molekül die GruppierungCompared to dyes derived from analogous couplers but not in their Molecule the grouping
CO -< CO - <
enthalten, besitzen die Farbstoffe, die aus den erfindungsgemäßen Kupplern gemäß der oben angegebenen
allgemeinen Formel 1 erhalten wurden, eine verminderte Absorption im blauen Spektralbereich.
Zum Beispiel geben die drei Kuppler I, II, IIIcontain, the dyes which were obtained from the couplers according to the invention according to the general formula 1 given above, have a reduced absorption in the blue spectral range.
For example, the three couplers I, II, III
C-NH,C-NH,
H,CH, C
C-NH,C-NH,
OC NOC N
H,C C-NH,H, C C-NH,
Ί IiΊ ii
OC NOC N
(3)(3)
COCO
II IIIII III
mit oxydiertem Diäthyl-p-phenylendiamin drei Purpurfarben, deren Absorptionskurven in I·' i g. 1 wiedergegeben sind.with oxidized diethyl-p-phenylenediamine three purple colors, the absorption curves of which in I · 'i g. 1 are reproduced.
Die Kuppler, die durch Substitution der Ainin- Substitution in den Formeln 1 und 2 erhalten werden, gruppe in der Formel 3 erhalten werden, behalten dieselben vorteilhaften Eigenschaften des anfangs im Vergleich zu den analogen Körpern, die durch betrachteten Aminopyrazolons bei.The couplers obtained by substituting the amine substitution in formulas 1 and 2 group in formula 3 are obtained retain the same advantageous properties of the beginning compared to the analogous bodies considered by aminopyrazolones at.
Das gleiche kann von den beiden Kupplern IV und V gesagt werden:The same can be said of the two couplers IV and V:
H2C C CH, H2C C — CH,H 2 CC CH, H 2 CC - CH,
OCOC
IVIV
Die Kurven der diesen entsprechenden Azomethinfarbstoffe sind in F i g. 2 wiedergegeben.The curves of the azomethine dyes corresponding to these are shown in FIG. 2 reproduced.
Während die maximale Primärabsorption bei Außer den verbesserten Absorptionseigenschaften,While the maximum primary absorption in addition to the improved absorption properties,
Verwendung der Kuppler der deutschen Auslege- wie sie vorstehend erwähnt wurden, bieten die vonUse of the couplers of the German interpretation as mentioned above offer those of
schrift 1 150 577 zu höchsten Wellenlängen hin ver- den erfindungsgerhäßen Kupplern gebildeten Farbschoben ist und normalerweise höher als 550 ιημ 30 stoffe verbesserte Eigenschaften hinsichtlich ihrerfont 1 150 577 towards the highest wavelengths compared to the couplers according to the invention formed by colored slides is and normally higher than 550 ιημ 30 substances improved properties in terms of their
beträgt, entstehen mit den erfindungsgemäßen Kupp- Haltbarkeit bei Feuchtigkeit, Hitze und Licht imis, arise with the Kupp durability in moisture, heat and light in the invention
lern Farbstoffe, die ein Maximum an Primärab- Vergleich zu analogen Farbstoffen.
sorption zwischen 528 und 546 ma besitzen.learn dyes that have a maximum of primary comparisons with analogous dyes.
have sorption between 528 and 546 ma.
Wenn äquivalente Mengen der Kuppler VI, VII, VIII, IX der FormelnIf equivalent amounts of the couplers VI, VII, VIII, IX of the formulas
H2C C C17H.,, H2C' C — C17H35 H 2 CCC 17 H. ,, H 2 C 'C-C 17 H 35
OC NOC N
SO1HSO 1 H
II2C C C17 H35 H2C C C17 H35 II 2 CCC 17 H 35 H 2 CCC 17 H 35
I IlI Il
OC NOC N
in die gleiche Emulsion eingebaut werden, die so hergestellten Emulsionen auf einen transparenten Träger gebracht, gründlich belichtet, mit einem Farbentwickler entwickelt und während 24 Stunden in einer Atmosphäre von 75% relativer Feuchtigkeit und einer Temperatur von 90"C aufbewahrt werden, stellt man eine unterschiedliche Verminderung der Dichte fest, wie in der nachstehenden Tabelle angegeben ist. Der Kuppler VIII ist von dem gleichen Erfinder in der italienischen Patentanmeldung 34 495 vom 29. 4. 1963 beschrieben worden.are incorporated into the same emulsion, the emulsions thus produced on a transparent Carried out carrier, thoroughly exposed, developed with a color developer and kept for 24 hours be kept in an atmosphere of 75% relative humidity and a temperature of 90 "C, a different reduction in density is observed, as indicated in the table below is. Coupler VIII is by the same inventor in Italian patent application 34 495 of April 29, 1963.
SO3HSO 3 H
II.
Lagerung 24 Stunden bei 90' C und
75% relativer Feuchtigkeit Reduction (%) in density
Storage 24 hours at 90 ° C and
75% relative humidity
Muster des oben beschriebenen photographischen Materials, die die in Frage stehenden Kuppler enthielten, über den ganzen Bereich einer fallenden Dichteskala belichtet und in einem Farbentwickler entwickelt wurden, ergaben Muster, die, wenn sie während der gleichen Zeit und unter den gleichen Bedingungen während 8 Stunden dem Licht einer Xenonlampe ausgesetzt wurden, zeigten, daß der Farbstoff, der von dem Kuppler IX gebildet worden war. nicht den plötzlichen Dichteabfall aufwies, wie dies im Gegensatz dazu der Fall war. insbesondere bei den Farbstoffen aus den Kupplern VI und VII. wie auch bei dem des Kupplers VIII, in besonderer Weise im Bereich der größten Dichte.Samples of the above-described photographic material containing the couplers in question, exposed over the entire range of a falling density scale and in a color developer were developed, yielded patterns that if they were during the same time and under the same Conditions exposed to the light of a xenon lamp for 8 hours indicated that the Dye formed by Coupler IX. did not show the sudden drop in density, as was the case in contrast. especially with the dyes from the couplers VI and VII. as well as that of coupler VIII, especially in the area of greatest density.
Als Beispiele werden die folgenden Verbindungen genannt: 1. H2C C^CH3 2. H2C C — (CH2),,,-CH3 The following compounds are mentioned as examples: 1. H 2 CC → CH 3 2. H 2 CC - (CH 2 ) ,,, - CH 3
OC N OC NOC N OC N
3. H2C C-(CH2J10-CH3 3. H 2 C C- (CH 2 J 10 -CH 3
4. H7C4. H 7 C
SO3IISO 3 II
NH-CO-CHNH-CO-CH
NH-CO-(CH2J16-CH3 NH-CO- (CH 2 J 16 -CH 3
Alle Kuppler, die oben aufgeführt sind, waren erhalten worden, ausgehend von p-Hydrazino-benzophenon, welches in Form von gelben Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 127°C aus 4-Aminobenzophenon erhalten worden war, durch Diazotierung in Salzsäure mit Natriumnitrit und nachfolgende Reduktion des Diazosalzes mittels Zinnchlorid nach einem praktisch analogen Verfahren zu dem, welches in Soc, Vol. 55, S. 613, beschrieben ist. ίοAll of the couplers listed above were obtained starting from p-hydrazino-benzophenone, which in the form of yellow crystals with a melting point of 127 ° C from 4-aminobenzophenone had been obtained by diazotization in hydrochloric acid with sodium nitrite and subsequent Reduction of the diazo salt by means of tin chloride according to a practically analogous process to that described in Soc, Vol. 55, p. 613. ίο
Herstellung des Kupplers 1Making the coupler 1
21,22 g (0,1 Mol) p-Hydrazino-benzophenon wurden in einen Kolben eingeführt zusammen mit 13 g (0,1 Mol) Acetessigester, 16 g Essigsäure und 200 cm3 Äthylalkohol. Nach 1 stündigem Sieden wurde eine Lösung von Kaliumhydroxyd zugegeben, bis zur Erreichung eines pH-Wertes von 9. Nachher wurde nochmals während einer Stunde sieden gelassen, und nach einer Behandlung mit Tierkohle wurde filtriert, und das Filtrat in 1000 cm3 Wasser— Eis, welches Essigsäure enthielt, eintropfen gelassen. Das ausgefallene Produkt wog nach mehrfacher Suspendierung in Äthyläther 19,5 g. Schmelzpunkt 176 bis 177°C.21.22 g (0.1 mol) of p-hydrazino-benzophenone were introduced into a flask along with 13 g (0.1 mol) of acetoacetic ester, 16 g of acetic acid and 200 cm 3 of ethyl alcohol. After boiling for 1 hour, a solution of potassium hydroxide was added until a pH value of 9 was reached. Afterwards, the mixture was left to boil again for an hour, and after a treatment with animal charcoal, it was filtered, and the filtrate was poured into 1000 cm 3 of water - ice, which contained acetic acid, allowed to drop. The precipitated product weighed 19.5 g after several suspensions in ethyl ether. Melting point 176-177 ° C.
Herstellung des Kupplers 2
In einem Reaktionskolben wurden 21,22 g (0,1 Mol) p-Hydrazino-benzophenon, 35,4 g Stearoylessigsäureäthylester
und 100 cm3 wasserfreies Äthanol gemischt, der Inhalt wurde dann erhitzt und während einer
Stunde am Sieden gehalten. Danach wurde eine Lösung von Natriumäthylat in Äthanol (erhalten
durch Auflösung von 5 g metallischem Natrium in 100 cm3 wasserfreiem Äthanol) zugesetzt, und das
Erhitzen wurde noch 2 Stunden fortgesetzt. Die Mischung wurde sodann in Wasser—Eis, welches
HCl enthielt, eingegossen, und das ausgefallene Produkt wurde mit Methylalkohol umkristallisiert.
Ausbeute 40 g. Schmelzpunkt 64 bis 65°C.Making the coupler 2
21.22 g (0.1 mol) of p-hydrazino-benzophenone, 35.4 g of ethyl stearoylacetate and 100 cm 3 of anhydrous ethanol were mixed in a reaction flask, the contents were then heated and kept at the boil for one hour. A solution of sodium ethylate in ethanol (obtained by dissolving 5 g of metallic sodium in 100 cm 3 of anhydrous ethanol) was then added and heating was continued for a further 2 hours. The mixture was then poured into water-ice containing HCl, and the precipitated product was recrystallized with methyl alcohol. Yield 40g. Melting point 64 to 65 ° C.
Herstellung des Kupplers 3Manufacture of the coupler 3
Der Kuppler 2 wurde bei 10° C in Chlorsulfonsäure eingeführt und danach mit einer wäßrigen alkoholischen Lösung von Kaliumhydroxyd unter Sieden behandelt. Das Produkt, welches so erhalten wurde, hatte einen Schmelzpunkt nicht unter 28O0C.Coupler 2 was introduced into chlorosulfonic acid at 10 ° C. and then treated with an aqueous alcoholic solution of potassium hydroxide while boiling. The product, which was obtained so did not have a melting point below 28O 0 C.
Herstellung des Kupplers 4Manufacture of the coupler 4
Dieser wurde erhalten nach folgendem Reaktionsschema : This was obtained according to the following reaction scheme:
NH-NH2 NH-NH 2
COCO
,NH,, NH,
CH
COOC2H5 CH
COOC 2 H 5
+ 20,N+ 20, N
COCl O7N-COCl O 7 N-
HC C —NH-COHC C -NH-CO
- Il I!- Il I!
-CO—OC N-CO-OC N
NO2 NO 2
H3CH 3 C
KOHKOH
NO-,NO-,
909520/511909520/511
9 109 10
21,22 g (0,1 Mol) p-Hydrazino-benzophenon,21.22 g (0.1 mol) of p-hydrazino-benzophenone,
17,5 g (0,11 Mol) /J-AminoVäthoxy-äthylacrylat, Herstellung des Kupplers 717.5 g (0.11 mol) of I-amino ethoxy-ethyl acrylate, preparation of coupler 7
3,5 cm3 Eisessig und 800 cm3 Äthylalkohol wurden Dieser wurde erhalten durch Umsetzung in Digemischt und während einer Stunde beim Siede- oxan—Pyridin von l-p-Benzoylphenyl-3-p-aminopunkt des Alkohols reagieren gelassen. Zu der 5 benzoylamino-5-pyrazolon mit 3-Carboxy-5-stearo-Reaktionsmischung wurde sodann eine äthanolische ylamino-(3'-chlorosulfo)-benzanilid. Das Produkt Natriumäthylatlösung (erhalten durch Auflösen von wurde niedergeschlagen, indem die Reaktions-5 mg metallischem Natrium in 100 cm3 absolutem mischung in Wasser—Eis—Salzsäure eingegossen Äthanol) zugesetzt und während 2 Stunden sieden wurde und durch Umkristallisation aus Äthanol gelassen. Nach Filtrierung zur Entfernung eventueller 10 gereinigt. Schmelzpunkt 210 bis 225°C. Verunreinigungen und Eingießen in Wasser—Eis, Alle oben beschriebenen Verbindungen können3.5 cm 3 of glacial acetic acid and 800 cm 3 of ethyl alcohol were obtained. This was obtained by mixing in a mixture and allowed to react for one hour in boiling oxane-pyridine of 1-p-benzoylphenyl-3-p-amino point of the alcohol. An ethanolic ylamino- (3'-chlorosulfo) -benzanilide was then added to the 5-benzoylamino-5-pyrazolone with 3-carboxy-5-stearo reaction mixture. The product sodium ethylate solution (obtained by dissolving was precipitated by pouring the reaction 5 mg metallic sodium in 100 cm 3 absolute mixture in water-ice-hydrochloric acid into ethanol) was added and boiled for 2 hours and left by recrystallization from ethanol. Purified after filtration to remove any 10. Melting point 210 to 225 ° C. Impurities and pouring into water — ice, any of the compounds described above can
welches Essigsäure enthielt, wurde der Niederschlag verwendet werden zur Herstellung von photoin Äthanol suspendiert und mit Essigsäure um- graphischen Farbbildern nach dem Farbentwickkristallisiert. Ausbeute: 15 g eines gelben Produktes. lungsverfahren gemäß den bekannten Methoden, Schmelzpunkt 238 bis 239° C. 15 wie sie durch die folgenden Beispiele erläutertwhich contained acetic acid, the precipitate was used to make photoin Suspended ethanol and crystallized with acetic acid umgraphic color images after color development. Yield: 15 g of a yellow product. treatment process according to the known methods, Melting point 238 to 239 ° C. 15 as illustrated by the following examples
14 g (0,05 Mol) dieses l-p-Benzoylphenyl-3-amino- werden.14 g (0.05 mol) of this 1-p-benzoylphenyl-3-amino- become.
5-pyrazolons wurden in 350 cm3 wasserfreiem Pyridin B e i s ο i e 1 15-pyrazolons were in 350 cm 3 of anhydrous pyridine B ice ο ie 1 1
gelöst, und bei Raumtemperatur wurden 18,6 g p dissolved, and at room temperature 18.6 g of p
(0,1 Mol) p-Nitrobenzoylchlorid hinzugesetzt. Da- Ein Muster des photographischen Materials mit(0.1 mol) p-nitrobenzoyl chloride added. Da- A sample of the photographic material with
nach wurde die Mischung während einer Stunde auf 20 einer Silberhalogenid-Emulsion wurde belichtet und 70 bis 8O0C erhitzt und schließlich in Wasser—Eis— sodann entwickelt mit einem Farbentwickler folgen-HCl eingegossen. Ausbeute: 29 g. Schmelzpunkt 179 der Zusammensetzung: bis 180° C.after the mixture was for one hour at 20 of a silver halide emulsion was exposed and heated from 70 to 8O 0 C and finally developed in ice water then with a color developer follow-HCl poured. Yield: 29 g. Melting point 179 of the composition: up to 180 ° C.
Das so erhaltene Produkt war 1-p-Benzoylphenyl- Wasserfreies Natriumcarbonat 20 gThe product thus obtained was 1-p-benzoylphenyl anhydrous sodium carbonate 20 g
S-p-nitrobenzoylamino-S-p-nitrobenzoyloxy-pyrazo- 25 Wasserfreies Natriumsulfit 0,5 gS-p-nitrobenzoylamino-S-p-nitrobenzoyloxy-pyrazo-25 anhydrous sodium sulfite 0.5 g
lon, welches bereits teilweise hydrolisiert war. Dieses N-N-Diäthyl-p-phenylendiamin ... Iglon, which was already partially hydrolyzed. This N-N-diethyl-p-phenylenediamine ... Ig
Produkt wurde sodann einer alkalischen Hydrolyse Kuppler 1 IgThe product was then subjected to alkaline hydrolysis. Coupler 1 Ig
unterworfen, die in einer wäßrigen alkoholischen Wasser, aufgefüllt auf 1000 cm3 subjected to that in an aqueous alcoholic water, made up to 1000 cm 3
Lösung von Kaliumhydroxyd vorgenommen wurde.Solution of potassium hydroxide was made.
Der Schmelzpunkt des so erhaltenen Kupplers 4 30 Das entwickelte photographische Material wurde betrug 250 bis 251° C. gespült, sodann in einem Bleichbad behandelt,The melting point of the coupler thus obtained was 4.30 The developed photographic material became was rinsed 250 to 251 ° C., then treated in a bleach bath,
gewaschen, fixiert, gewaschen und getrocknet. Manwashed, fixed, washed and dried. Man
Herstellung des Kupplers 5 erhält s0 ein Farbbild in Purpur infolge der BildungProduction of the coupler 5 gives a color image in purple as a result of the formation
eines Farbstoffes, dessen Hauptabsorptionsmaximumof a dye whose main absorption maximum
21,42 g (0,05 Mol) des Kupplers 4 wurden in 35 ungefähr bei 528 ma liegt. 750 cm3 heißer Essigsäure suspendiert, und all- . .21.42 g (0.05 moles) of coupler 4 was found to be approximately 528 ma in 35. 750 cm 3 of hot acetic acid suspended, and all-. .
mählich wurden 30 g pulverförmiges Eisen züge- Beispiel 2Gradually, 30 g of powdered iron were drawn - Example 2
setzt. Nachdem das Eisen zugesetzt war, wurde bis Wenn das gleiche photographische Materialputs. After the iron was added, until Wenn was made the same photographic material
zum Sieden während 10 bis 15 Minuten erhitzt, · gemäß Beispiel 1 behandelt wird mit der einzigen sodann wurde die Lösung in 5 1 Wasser eingegossen. 40 Ausnahme, daß in dem Entwicklungsbad an Stelle Der Niederschlag wurde durch Filtrieren abgetrennt des Kupplers 1 die gleiche Menge des Kupplers 2 und mehrfach mit 20%iger HCl behandelt, um verwendet wird, erhält man ein Farbbild in Purpur, eisenhaltigen Schlamm zu entfernen. Auf diese dessen Absorptionsmaximum bei 536 πΐμ liegt. Weise blieben 18 bis 21 g Chlorhydrat des Aminsheated to boiling for 10 to 15 minutes, · treated according to Example 1 with the only one the solution was then poured into 5 liters of water. 40 exception that in the developing bath in place The precipitate was separated by filtering Coupler 1 the same amount of Coupler 2 and treated several times with 20% HCl, in order to be used, one obtains a color image in purple, remove ferrous sludge. On this the absorption maximum is 536 πΐμ. 18 to 21 g of the amine hydrochloride remained
übrig. Die Base wurde durch Auflösen des Produktes 45 B e i s ρ i e 1 3left over. The base was obtained by dissolving the product 45 B e i s ρ i e 1 3
in 800 bis 1000 cm3 Äthanol, welchem eine 40%igein 800 to 1000 cm 3 of ethanol, which is a 40%
wäßrige Natriumacetatlösung zugesetzt war, frei- Wenn das gleiche photographische Materialaqueous sodium acetate solution was added, if the same photographic material
gesetzt, sodann wurde die Mischung in Wasser— gemäß Beispiel 1 behandelt wird mit der Ausnahme, Essigsäure eingegossen und das Produkt aus ver- daß in dem Farbentwicklungsbad an Stelle des dünntem Alkohol kristallisiert. 50 Kupplers 1 die gleiche Menge des Kupplers 5 ein-set, then the mixture was treated in water - as in Example 1 with the exception Poured acetic acid and the product from ver that in the color developing bath instead of the crystallized from thin alcohol. 50 coupler 1 the same amount of coupler 5
10 g dieses Amins wurden unter Rühren während gesetzt wird, erhält man ein Farbbild in Purpur, 30 Minuten mit überschüssigem Essigsäureanhydrid dessen Absorptionsmaximum bei 530 ηΐμ liegt, behandelt. Die Mischung wurde sodann in Wasser10 g of this amine were stirred while being set, a color image in purple is obtained, 30 minutes with excess acetic anhydride whose absorption maximum is 530 ηΐμ, treated. The mixture was then put into water
eingegossen, und es wurde ein Niederschlag ge- B e i s ρ i e 1 4poured in, and a precipitate was formed. B e i s ρ i e 1 4
wonnen, der durch Suspendierung in Alkohol 55obtained by suspension in alcohol 55
gereinigt wurde. Ausbeute: 10 g. Schmelzpunkt 275 10 g des Kupplers 3 wurden mit 20 cm3 Methanol,has been cleaned. Yield: 10 g. Melting point 275 10 g of coupler 3 were mixed with 20 cm 3 of methanol,
bis 276° C. 20 cm3 einer 2n-Lösung NaOH und 250 cm3 up to 276 ° C. 20 cm 3 of a 2N solution of NaOH and 250 cm 3
υ .<.<· ii„„„ ja, v„«„w f. Wasser in Lösung gebracht. Diese Lösung wurdeυ. <. <· ii """y a , v""" w f. water brought into solution. This solution was
Herstellung des Kupplers 6 nach dgr nonnaleVverfahrensweise zu 1 kg einerProduction of the coupler 6 according to the normal V procedure to 1 kg of a
Dieser wurde erhalten durch Kondensation in 60 photographischen Silberhalogenid-Emulsion zuge-This was obtained by condensation in 60 photographic silver halide emulsions.
Dioxan und Pyridin von 1 Mol 1-p-Benzoylphenyl- geben, die sodann auf einen Träger aufgebrachtDioxane and pyridine of 1 mole of 1-p-benzoylphenyl give, which are then applied to a support
3-p-amino-benzoylamino-5-pyrazolon mit 1,1 Mol wurde. Das lichtempfindliche Material, welches so 3-p-amino-benzoylamino-5-pyrazolone at 1.1 moles was. The photosensitive material, which so
Myristoylchlorid. Das Produkt wurde niederge- erhalten wurde, wurde belichtet und sodann mit Myristoyl chloride. The product was obtained, was exposed and then with
schlagen, indem die Reaktionsmischung in Wasser— einem Farbentwickler aus Diäthyl-p-phenylen-diamin Beat by putting the reaction mixture in water - a color developer made from diethyl-p-phenylene-diamine
gereinigt durch Auflösen in siedendem Dioxan, wurde in den belichteten Bereichen ein Farbbild purified by dissolving in boiling dioxane, a color image was obtained in the exposed areas
Entfärbung mit Kohle und Eingießen der Dioxan- erhalten in Purpur mit einem Hauptabsorptions- Decolorization with charcoal and pouring the dioxane obtained in purple with a main absorption
löfung in Petroläther. Schmelzpunkt 100 bis 102° C. maximum bei 528 ηΐμ. solution in petroleum ether. Melting point 100 to 102 ° C. maximum at 528 ηΐμ.
Gemäß dem im Beispiel 4 beschriebenen Verfahren, jedoch unter Verwendung des Kupplers 7 an Stelle des Kupplers 3, erhält man ein Bild in Purpur auf Grund der Bildung eines Farbstoffes, dessen Absorptionsmaximum bei 546 πΐμ liegt.According to the procedure described in example 4, but using coupler 7 instead of coupler 3, an image is obtained in purple due to the formation of a dye, whose absorption maximum is 546 πΐμ.
10 g des Kupplers 2 wurden bei 500C in 20 cm3 Dibutylphthalat und 60 cm3 Äthylacetat gelöst, Diese Lösung wurde zu 200 cm3 einer 4°/oigen inerten Gelatinelösung, die außerdem 10 cm3 einer 10%igen Lösung von Natriumtetradecylsulfonat enthielt. Die gesamte Mischung wurde durch einen geeigneten Homogenisator geschickt, und die so erhaltene Dispersion wurde zu 1 kg einer photographischen Silberhalogenidemulsion zugesetzt, die sodann auf einen Träger aufgetragen wurde. Das lichtempfindliche Material, welches so erhalten wurde, wurde belichtet und sodann mit Hilfe eines.Farbentwicklers aus Diäthyl-p-phenylendiamin entwickelt. Nach Bleichung und Fixierung erhielt man in den belichteten Bereichen ein purpurfarbenes Bild auf Grund der Bildung eines Farbstoffes, dessen Absorptionsmaximum bei 528 bis 530 ma lag. 10 g of the coupler 2 were added at 50 0 C in 20 cm 3 of dibutyl phthalate and 60 cm 3 is dissolved ethyl acetate, This solution was added to 200 cm 3 of a 4 ° / o inert gelatin solution, further cm containing 10 3 of a 10% solution of sodium tetradecylsulfonate . The whole mixture was passed through a suitable homogenizer, and the dispersion thus obtained was added to 1 kg of a silver halide photographic emulsion, which was then coated on a support. The light-sensitive material thus obtained was exposed to light and then developed from diethyl-p-phenylenediamine with the aid of a color developer. After bleaching and fixing, a purple-colored image was obtained in the exposed areas due to the formation of a dye whose absorption maximum was 528 to 530 ma .
Gemäß dem im Beispiel 6 beschriebenen Verfahren, jedoch unter Verwendung des Kupplers 6 an Stelle des Kupplers 2, erhielt man ein purpurfarbenes Bild auf Grund der Bildung eines FarbStoffes, dessen Absorptionsmaximum bei 540 bis ΐημ lag.According to the procedure described in example 6, but using coupler 6 instead of coupler 2, a purple-colored image was obtained due to the formation of a dye, its absorption maximum was 540 to ΐημ.
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Patent Citations (2)
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