DE1284585B

DE1284585B - Process for coating a glass object with a wear-resistant and slippery layer

Info

Publication number: DE1284585B
Application number: DE1961B0063252
Authority: DE
Inventors: Pickard John Edward
Original assignee: Ball Brothers Co
Current assignee: Ball Corp
Priority date: 1960-07-11
Filing date: 1961-07-11
Publication date: 1968-12-05
Also published as: NL266921A; BE605952A; GB980287A

Description

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Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum daß ein Polyvinyl-Alkohol mit einer VerseifungszahlThe invention relates to a method for making a polyvinyl alcohol having a saponification number

Überziehen eines Glasgegenstandes mit einer ver- zwischen 1 und 20 verwendet wird,Coating a glass object with a ratio between 1 and 20 is used,

schleißfesten und gleitfähigen Schicht. Schließlich ist noch von Bedeutung, daß der pH-wear-resistant and lubricious layer. Finally, it is important that the pH

Es ist allgemein bekannt, Glasgegenstände aller Art, Wert der Lösung auf größer als 3 und kleiner als 7It is common knowledge, glass objects of all kinds, value of the solution greater than 3 and less than 7

insbesondere Behälter für die Aufnahme von Nahrungs- S eingestellt wird.in particular container for the intake of food S is set.

und Genußmitteln, mit oberflächenveredelnden Schich- ' Gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren zum ten zu überziehen, um das Glas gegen verschieden- Überziehen eines Glasgegenstandes mit einer verartige mechanische und chemische Einflüsse beständig schleißfesten und gleitfähigen Schicht ergeben sich zu machen. folgende Vorteile: Das erfindungsgemäß auf Glas-Mittels der gleitfähigen Schicht, welche auf einen io gegenstände aller Art aufgetragene Überzugsmaterial Glasgegenstand aufgebracht wird, ist eine gegenseitige gewährleistet eine außerordentlich hohe Gleitfähigkeit Berührung derselben und eine während der Berührung der Oberflächen unter gleichzeitiger Erhöhung der erfolgende relative Verschiebung zueinander ohne Beständigkeit desselben gegenüber bisher bekannten schädliche Abnutzung oder allgemeine Beschädigung derartigen Materialien. Das Überzugsmaterial ist der sich berührenden Oberflächen möglich. Von 15 nicht giftig, so daß die hergestellten Glasgegenstände Wichtigkeit ist dabei die Beständigkeit des Überzugs- für Nahrungsmittel aller Art Verwendung finden materials, insbesondere darf es gegenüber verschiede- können, und es reagiert nicht mit chemischen Lösunnen, mit den Glasgegenständen in Berührung kommen- gen. Ein Verschrammen oder Verkratzen der Oberden Flüssigkeiten nicht löslich sein. fläche ist nahezu ausgeschlossen; die Oberflächenhärte Eine weitere wichtige geforderte Eigenschaft des ao ist in beträchtlichem Maße vergrößert. Die mittels des Überzugsmaterials ist seine sogenannte »Etikettier- erfindungsgemäßen Überzugsmaterials behandelten barkeit«, das ist diejenige Eigenschaft, die es ermög- Glasgegenstände sind leicht und dauerhaft etikettierbar, licht, daß die aufgebrachten Etiketts auf der über- Gemäß dem vorliegenden Verfahren werden Glaszogenen Glasoberfläche dauerhaft und fest haften- gegenstände aller Art mit dem wasserunlöslichen, eine bleiben. Schließlich ist noch von Wichtigkeit, daß der 95 hohe Gleitfähigkeit aufweisenden Produkt aus einer Überzug auf der Oberfläche von Glasbehältern bzw. 0,001- bis 5°/_oigen Polyvinyl-Alkohol-Lösung, die -gegenständen für Nahrungsmittel, Medikamente oder Ammoniumchlorid und ein wasserlösliches Glykol andere chemische Erzeugnisse inert ist und mit dem enthält, überzogen.and luxury foods, to be coated with surface-refining layers, in order to make the glass resistant to wear-resistant and slippery layers against different coating of a glass object with a different mechanical and chemical influences. The following advantages: According to the invention, the lubricious layer applied to a glass object applied to a glass object by means of a coating material of all kinds ensures an extremely high level of lubricity when touching each other and when touching the surfaces while increasing the relative displacement that takes place to each other without resistance thereof to heretofore known harmful wear and tear or general damage to such materials. The coating material is possible on the touching surfaces. From 15 non-toxic, so that the glass objects produced, the resistance of the coating material is important for food of all kinds, in particular it may be different, and it does not react with chemical solutions that come into contact with the glass objects . Scratching or scratching of the liquids will not be soluble. area is almost impossible; the surface hardness Another important required property of the ao is increased to a considerable extent. The ability to be treated by means of the coating material is its so-called "labeling coating material according to the invention", that is the property that enables glass objects to be labeled easily and permanently and firmly adhering objects of all kinds with the water-insoluble one, one remains. Finally, it is of importance that the 95 high lubricity comprising product of a coating on the surface of glass containers or 0.001 to 5 ° / _o by weight polyvinyl alcohol solution, the -gegenständen for food, medicines or ammonium chloride and a water soluble glycol other chemical products is inert and coated with.

Inhalt nicht reagiert. Zur Verbesserung der Gleitfähigkeit und Ver-Bisher bekannte Überzugsmaterialien haben ins- 30 Schleißfestigkeit von Glasoberflächen wird erfindungsbesondere den Nachteil, daß sie die geforderten Be- gemäß eine wäßrige Polyvinyl-Alkohol-Lösung, die dingungen nicht gleichzeitig bzw. nur unzureichend einen Ammoniumchlorid-Unlöslichmacher enthält, auf zu erfüllen in der Lage sind. die Oberfläche aufgebracht, und zwar bei einer Tem-Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die peratur, die. zwischen etwa 107 *C und der Temperatur Festigkeit von Glasoberflächen gegenüber Abnutzung, 35 liegt, bei welcher die Verbindung des Glaserzeugnisses Verschrammung u. dgl. stark zu erhöhen und dabei durch Wärmespannungen überbeansprucht, gehalten gleichzeitig ein Überzugsrnaterial zu schaffen, welches wird.Content not responding. In order to improve the lubricity and wear resistance of glass surfaces, the particular disadvantage of the invention is that they do not contain an aqueous polyvinyl alcohol solution, the conditions at the same time or only insufficiently, an ammonium chloride insolubilizer to be able to meet on. the surface applied, in a Tem-The invention is based on the object, the temperature, the. between about 107 ° C and the temperature resistance of glass surfaces to wear and tear, 35 at which the connection of the glass product is strongly increased by scratching and the like and thereby overstrained by thermal stresses, while at the same time creating a coating material which is held.

gegen mechanische Einflüsse beständig und gegenüber Der das Überzugsmaterial »plastizierende« Stoff istResistant to mechanical influences and to The substance that "plasticizes" the coating material

verschiedensten Flüssigkeiten unlöslich ist, so daß die ein Glykol aus der Gruppe: Äthylenglykol und Tri-Nachteile und Mängel bisher bekannter derartiger 40 äthylenglykol, und der Unlöslichmacher desselben istvarious liquids is insoluble, so that the one glycol from the group: ethylene glycol and tri-disadvantages and shortcomings of such heretofore known such 40 ethylene glycol, and the insolubilizer thereof

Materialien vermieden werden. Ammoniumchlorid.Materials are avoided. Ammonium chloride.

Die Lösung der Aufgabe wird erfindungsgemäß Die basische Polyvinyl-Alkohol-Lösung, der plasti-The object is achieved according to the invention. The basic polyvinyl alcohol solution, the plastic

dadurch erreicht, daß auf die Oberfläche des Glas- zierende Stoff und der Unlöslichmacher bilden auf derachieved in that the surface of the glass-decorating substance and the insolubilizer form on the

gegenstandes eine wäßrige Lösung aus Polyvinyl- heißen Glasoberfläche einen warmhärtenden und harz-Alkohol, einem Weichmacher und einem Unlöslich- 45 artigen Film.object an aqueous solution of polyvinyl- hot glass surface a thermosetting and resin-alcohol, a plasticizer and an insoluble 45-like film.

macher bei einer Temperatur zwischen 107 und Obwohl ein völlig unlöslicher Überzug vorgezogenmacher at a temperature between 107 and Though a completely insoluble coating is preferred

26O⁰C aufgetragen wird. und allgemein auch gewünscht ist, kann der Grad der26O ⁰ C is applied. and generally also desired, the degree of

Ein weiteres Merkmal der Erfindung besteht darin, Löslichkeit des erzielten Überzuges entweder dadurchAnother feature of the invention is solubility of the resulting coating either thereby

daß eine 0,001- bis 5°/_oige wäßrige Lösung von Poly- variiert werden, daß die Temperatur der Glasober-that a 0.001 be varied to 5 ° / _o aqueous solution of poly that the temperature of the glass surfaces

vinyl-AlkohoI verwendet wird. 50 fläche während des Überziehens verschieden gewähltvinyl alcohol is used. 50 different areas selected during the pulling process

Weiter ist für die Erfindung von Bedeutung, daß als wird, oder dadurch, daß die der Polyvinyl-Alkohol-It is also important for the invention that as is, or by the fact that the polyvinyl alcohol

Weichmacher Glyzerin, Äthylenglykol oder Tri- Lösung beigegebene Menge des plastizierenden StoffesPlasticizer glycerine, ethylene glycol or tri-solution added amount of the plasticizing substance

äthylenglykol verwendet wird. und des Unlöslichniachers geändert werden. Dieethylene glycol is used. and the insolubles. the

Die Erfindung kennzeichnet sich weiter dadurch, meisten der bekannten Gleitmittel für Glas sind ent-The invention is further characterized in that most of the known lubricants for glass are

daß als Unlöslichmacher Ammoniumchlorid ver- 55 weder vollständig löslich oder vollständig unlöslich,that as an insolubilizer, ammonium chloride is neither completely soluble nor completely insoluble,

wendet wird. wobei die unlöslichen Überzüge für eine Beschichtungis turned. the insoluble coatings for a coating

Ein weiteres Kennzeichen besteht darin, daß ungeeignet sind.Another characteristic is that they are unsuitable.

10 Gewichtsteile hydrolysierter Polyvinyl-Alkohol, 0,1 Die Polyvinyl-Alkohol-Lösung wird, wie erwähnt, bis 4 Gewichtsteile Ammoniumchlorid und 0,3 bis vorzugsweise mit Glyzerin plastiziert, jedoch zeigen 5 Gewichtsteile Glyzerin, Äthylenglykol oder Tri- 60 auch andere Polyhydroxyd-Verbindungen, wie wasseräthylenglykol verwendet werden. lösliche Glykole, einschließlich des Äthylenglykols Ferner besteht ein Merkmal darin, daß eine Lösung und des Triäthylenglykols, verwertbare Ergebnisse, verwendet wird, die 0,1 bis 0,4 Gewichtsteile Am- Der plastizierende Sloff erleichtert während des Aufmoniumchlorid, 0,3 bis 0,5 Gewichtsteile eines wasser- sprühens der Lösung den leichten und gleichmäßigen löslichen Glykole und zwischen 0 und 0,1 Gewichts- 65 Fluß der Polyvinyl-Alkohol-Lösung über die Glasteile eines Aldehyds für jedes Gewichtsteil Polyvinyl- oberfläche. Wird zusätzlich der plastizierende Stoff Alkohol enthält. durch Wärmeeinwirkung getrocknet, was dadurch Die Erfindung kennzeichnet sich weiter dadurch, geschehen kann, daß das Uberzugsmaterial bei fest-10 parts by weight of hydrolyzed polyvinyl alcohol, 0.1 The polyvinyl alcohol solution is, as mentioned, but show up to 4 parts by weight of ammonium chloride and 0.3 to preferably plasticized with glycerine 5 parts by weight of glycerine, ethylene glycol or tri-60 also other polyhydroxide compounds such as water ethylene glycol be used. soluble glycols, including ethylene glycol. Another feature is that a solution and triethylene glycol give usable results 0.1 to 0.4 parts by weight of Am- The plasticizing sloff facilitates during the ammonium chloride, 0.3 to 0.5 parts by weight of a water spray of the solution the light and uniform soluble glycols and between 0 and 0.1 weight 65 flow of the polyvinyl alcohol solution over the glass parts an aldehyde for each part by weight of polyvinyl surface. It is also used as a plasticizing substance Contains alcohol. dried by the action of heat, which is characterized by the fact that the invention is further characterized in that the coating material with solid

gelegten Temperaluren auf die Glasoberflächen gebracht wird, so trägt auch dieser plastizierende Stoff" zu einer Erhöhung der Wasserunlöslichkeit des erzeugten Überzuges bei. Darüber hinaus reagiert der aufgetragene dünne Film im allgemeinen nicht mit Verbrauchsgütern und schützt die Glasgegenstände dauerhaft gegen Verschleii3.temperature is brought to the glass surfaces, this plasticizing substance also carries " to an increase in the water insolubility of the coating produced. In addition, the applied thin film generally does not affect consumer goods and protects the glass objects durable against wear 3.

Bezüglich der Wasserunlöslichkeit des Überzuges ist es notwendig, sich besonderer Unlöslichmacher zu bedienen, die — nachdem sie der wäßrigen Polyvinyl-Alkohol-Lösung beigefügt sind — im Ergebnis die gewünschte Wirkung erzielen. Es hat sich gezeigt, daß Ammoniumchlorid, das der wäßrigen Polyvinyl-Alkohol-Lösung beigefügt wurde, die beste Unlöslichkeit des erzeugten Überzuges bewirkt. Wenn auch schon früher Ammoniumchlorid in Poly vinyl-Alkohol-Lösungen verwendet wurde, so geschah dies ausschließlich zu dem Zweck, die Biegsamkeit des Endproduktes zu vergrößern und nicht im Hinblick auf die notwendige Unlöslichkeit. Neben dem bevorzugt ao anzuwendenden Ammoniumchlorid zeigen anorganische Säuren, zweibasische organische Säuren, Metallsalze, Aldehyde, wie z. B. Karbamid-Formaldehyd, Trimetholmelamin oder Melamin-Formaldehyd und wasserlösliche Derivate des Formaldehyds, die einer as wäßrigen Polyvinyl-Alkohol-Lösung beigegeben werden, eine die Ünlöslichkeit des Endprodukts steigernde Wirkung.With regard to the water-insolubility of the coating, it is necessary to use special insolubilizers, which - after they are added to the aqueous polyvinyl alcohol solution - as a result the achieve the desired effect. It has been shown that ammonium chloride, which is the aqueous polyvinyl alcohol solution was added, causes the best insolubility of the coating produced. If also If ammonium chloride was used in polyvinyl alcohol solutions before, this was done exclusively for the purpose of increasing the flexibility of the end product and not with regard to the necessary insolubility. In addition to ammonium chloride, which is preferably to be used, inorganic Acids, dibasic organic acids, metal salts, aldehydes, such as. B. carbamide formaldehyde, Trimetholmelamine or melamine-formaldehyde and water-soluble derivatives of formaldehyde, which are an as aqueous polyvinyl alcohol solution are added, which increases the insolubility of the end product Effect.

Die Unlöslichkeit des erzeugten Überzuges ergibt sich während der Erwärmung der Polyvinyl-Alkohol-Lösung durch die Vergrößerung der Kettenlänge des harzigen Polymerisationsproduktes. Der gewünschte Polymerisationsgrad bzw. der Grad der Unlöslichkeit kann durch eine Steuerung der Temperatur der Glasoberfläche, auf die die überziehende Lösung gebracht wird, vorgewählt werden. Die Temperatur der Glasoberfläche im Augenblick der Behandlung mit der Überzugsverbindung ist zwar für betriebsmäßige Verschleißfestigkeit des Überzuges nicht entscheidend, wohl aber ist die Höhe der Temperatur entscheidend dafür, daß der erzielte Überzug die gewünschte betriebsmäßige Beständigkeit und Beschichtbarkeit besitzt. Um das Überzugsmaterial in richtiger Weise zu erwärmen und bis zu einem Grade auszupolymerisieren, bei dem es unlöslich bleibt, muß die Glasoberfläche, die mit der Verbindung überzogen werden soll, mindestens auf eine kritische Temperatur von etwa 107⁰C erwärmt werden. Eine einwandfreie Polymerisation und Erwärmung der Polyvinyl-Alkohol-Lösung wird erreicht, wenn die Glasoberflächen mindestens 7 Minuten lang auf diese Temperatur von 107" C gehalten wird. Die Polymerisation der Überzugsmasse nimmt mit steigender Temperatur der Glasoberfläche zu. Der optimale Temperaturbereich, innerhalb dessen die weitestgehende Polymerisation und Beschichtbarkeit erzielt wird, liegt jedoch zwischen 121 und 260⁰C. Die obere Temperaturgrenze für das Aufbringen der Polyvinyl-Alkohol-Lösung auf derartige Glasflächen ist durch die Temperatur gegeben, bei der die Berührung zwischen der Lösung und der heißen Glaswand zu thermisch bedingten Spannungen innerhalb des Glases führt.The insolubility of the coating produced results from the increase in the chain length of the resinous polymerization product during the heating of the polyvinyl alcohol solution. The desired degree of polymerization or the degree of insolubility can be preselected by controlling the temperature of the glass surface to which the coating solution is brought. The temperature of the glass surface at the moment of treatment with the coating compound is not decisive for the operational wear resistance of the coating, but the level of the temperature is decisive for the coating obtained having the desired operational resistance and coatability. In order to heat the coating material in the right way and to complete polymerization up to a degree in which it remains insoluble, the glass surface to be coated with the compound must be heated to a critical temperature of about 107 ⁰ C at least. Perfect polymerization and heating of the polyvinyl alcohol solution is achieved when the glass surfaces are kept at this temperature of 107 "C for at least 7 minutes. The polymerization of the coating compound increases as the temperature of the glass surface increases. The optimum temperature range within which the As far as possible polymerization and coatability is achieved, however, is between 121 and 260 ^° C. The upper temperature limit for applying the polyvinyl alcohol solution to such glass surfaces is given by the temperature at which the contact between the solution and the hot glass wall is too thermal caused stresses within the glass.

Um die gewünschte Unlöslichkeit des fertigen Überzuges zu erreichen, muß eine saure Polyvinyl-Alkohol-Lösung verwendet werden. Eine optimale Polymerisation und demzufolge auch Unlöslichkeit wird erzielt, wenn der pH-Wert der Lösung zwischen 3 und 7 liegt. Ist der pH-Wert kleiner als 3, treten wegen der starken Polymerisationsneigung Schwierigkeiten bezüglich der Vorratshaltung der Lösung auf. Dagegen findet bei einem pH-Wert, der größer als 7 ist, keine Polymerisation der Lösung statt, und demzufolge ist der erzeugte Überzug völlig unbrauchbar.In order to achieve the desired insolubility of the finished coating, an acidic polyvinyl alcohol solution must be used be used. An optimal polymerization and consequently also insolubility is achieved, when the pH of the solution is between 3 and 7. If the pH is less than 3, occur because of the strong Difficulty in relation to polymerization tendency Keeping the solution in stock. On the other hand, no polymerization takes place at a pH greater than 7 the solution takes place, and consequently the coating produced is completely unusable.

Um die gewünschte Beständigkeit und Unlöslichkeit der hergestellten Überzüge zu gewährleisten, ist es notwendig, vollständig hydrolysierten Polyvinyl-Alkohol in der Überzugslösung zu verwenden. Ein Überzug, der aus nur teilweise hydrolysiertem Polyvinyl-Alkohol hergestellt wird, bleibt wasserlöslich. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird zwar vorzugsweise ein 99- bis 100%ig reiner Polyvinyl-Alkohol, der eine Verseifungszahl hat, die zwischen 1 und 20 liegt, benutzt, gebräuchlicherweise spricht man jedoch von »vollständig hydrolysierten« Polyvinyl-Alkohol bereits bei einem Alkohol, der angenähert 5% Reste der Acetatgruppen enthält und eine Verseifungszahl bis zu 40 hat.In order to ensure the desired durability and insolubility of the coatings produced, it is necessary to use fully hydrolyzed polyvinyl alcohol in the coating solution. A Coating made from only partially hydrolyzed polyvinyl alcohol remains water-soluble. According to the method according to the invention, a 99 to 100% pure polyvinyl alcohol is preferably used, who has a saponification number between 1 and 20 is commonly used however, from "fully hydrolyzed" polyvinyl alcohol already with an alcohol that approximates Contains 5% of residues of acetate groups and has a saponification number of up to 40.

Vorteilhafterweise wird die erfindungsgemäße Lösung in konzentrierter Form zubereitet und danach mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt. Ein besonders zweckmäßiges Verfahren zur Herstellung einer Überzugsmasse besteht darin, vollständig hydrolysierten Polyvinyl-Alkohol, einen plastizierenden Stoff, sowie einen oder mehrere Unlöslichmacher in warmem Wasser zu lösen. Obgleich die bevorzugte Überzugsmasse gemäß der Erfindung 10% Polyvinyl-Alkohol, 1 % Ammoniumchlorid, 1 % Glyzerin, 0 bis 1 °/o andere Unlöslichmacher und ungefähr zwischen 87 und 88 % Wasser enthält, können die Anteile jeder Komponente der auf Lager gehaltenen Lösung wie folgt bemessen werden:The solution according to the invention is advantageously prepared in concentrated form and then diluted with water to the desired concentration. A particularly useful method for Production of a coating mass consists in completely hydrolyzed polyvinyl alcohol, a plasticizing one Substance as well as one or more insolubilizers to be dissolved in warm water. Although the preferred one Coating composition according to the invention 10% polyvinyl alcohol, 1% ammonium chloride, 1% glycerine, Contains 0 to 1% other insolubilizers and approximately between 87 and 88% water, the proportions can of each component of the stock solution can be measured as follows:

Komponentecomponent

Ammoniumchlorid (NH₄Cl) Ammonium chloride (NH ₄ Cl)

Polyvinyl-Alkohol Polyvinyl alcohol

Glyzerin glycerin

Mögliche andere UnlöslichmacherPossible other insolubilizers

(Aldehyde) (Aldehydes)

Wasser water

GewichtsprozentWeight percent

0,1 bis 40.1 to 4

1010

0,3 bis 50.3 to 5

Obisl
80 bis 89,6Obisl
80 to 89.6

Die so hergestellte konzentrierte Überzugsflüssigkeit wird, um ein optimales Ergebnis zu erzielen, vor dem Aufbringen auf die Glasoberflächen mit Wasser so weit verdünnt, bis 0,5 bis 0,2 Gewichtsprozent Polyvinyl-Alkohol erreicht sind. Die Konzentration des Polyvinyl-Alkohols kann zwar auch durch Verdünnen innerhalb eines Bereiches von 0,001 bis 5 Gewichtsprozent hergestellt werden, jedoch muß dann, wenn beispielsweise eine Konzentration von weniger als 0,05 Gewichtsprozent Polyvinyl-Alkohol benutzt wird, eine außergewöhnlich große Menge der Lösung auf die Glasoberflächen gebracht werden, um die gewünschte Gleitfähigkeit und Beständigkeit zu erzielen. Andererseits wird dann, wenn die Konzentration oberhalb von 0,2 Gewichtsprozent Polyvinyl-Alkohol liegt, die Viskosität der Lösung überaus groß, so daß es schwierig ist, diese Lösung befriedigend aufzubringen sowie einen glatten, gleichmäßigen Überzug zu erzielen.The concentrated coating liquid produced in this way is, in order to achieve an optimal result, before Apply to the glass surfaces diluted with water until 0.5 to 0.2 percent by weight of polyvinyl alcohol are achieved. The concentration of the polyvinyl alcohol can also be increased by diluting it be made within a range of 0.001 to 5 weight percent, but must if so For example, a concentration of less than 0.05 percent by weight polyvinyl alcohol is used, an exceptionally large amount of the solution can be applied to the glass surfaces to obtain the desired one To achieve lubricity and durability. On the other hand, if the concentration is above 0.2 percent by weight of polyvinyl alcohol, the viscosity of the solution is extremely high, so that it is difficult to apply this solution satisfactorily and a smooth, even coating to achieve.

Versuche haben gezeigt, daß eine Lösung, die ungefähr 10% Glyzerin, bezogen auf das Gewicht des Polyvinyl-Alkohols enthält, einen Überzug liefert, der den höchsten Grad von Wasserunlöslichkeit hat. Während der Prozentsatz des Gehaltes an GlyzerinExperiments have shown that a solution containing approximately 10% glycerine based on the weight of the Contains polyvinyl alcohol, provides a coating that has the highest degree of water insolubility. While the percentage of the content of glycerin

Claims

or other glycols can be varied in a range from 3 to 50% of the polyvinyl alcohol weight without adversely affecting the durability of the coating produced, an amount of glycerol outside this range results in a substantial reduction in the degree of durability. Furthermore, a concentration of 10% ammonium chloride based on the weight of the polyvinyl alcohol produces a coating with the highest degree of water insolubility, but a substantially insoluble coating is also produced when the percentage of ammonium chloride is within the range of 1 to 40 %) based on the weight of the polyvinyl alcohol. If necessary, a trace of sodium propionate or some other solidifying agent may also be present in the solution. The concentrated coating solution, which contains a suitable insolubilizer such as ammonium chloride, is preferably diluted to about 0.08% polyvinyl alcohol before it is applied to the glass surfaces to be coated. The coating material is then sprayed or atomized onto the surface of the glass article, the surface temperature of the glass article, as already stated above, being at least 120.degree. C. and at most 260.degree. The application of the coating material to the glass objects is expediently carried out when the glass objects leave the cool end of the cooling furnace. In strength tests carried out, it was found that the glass objects coated with the coating material according to the invention have a hardening of the strength of more than 120% compared to the uncoated ones. In addition, a test of the lubricity of the coating according to the invention showed that the coefficient of friction of the coated objects is only a quarter of that which similar, uncoated objects have. A determination of the resistance of the polyvinyl alcohol coating according to the invention showed that in a 10% caustic solution only 15% of the coating was removed after 30 seconds, while in comparison known coatings made of monostearic acid polyoxyethylene and also coatings made of silicone were completely removed from the surface removed. Furthermore, numerous labeling tests were carried out in order to check the labelability of the coating according to the invention. The tests showed that the labels still adhere to the coating after they have been exposed to a temperature of 105 ° C. in a steam cabinet for a period of 10 minutes. Patent type claims:

1. A method for coating a glass object with a wear-resistant and lubricious layer, characterized in that an aqueous solution of polyvinyl alcohol, a plasticizer and an insolubilizer at a temperature between 107 and 260 ⁰ C is applied to the surface of the glass object.

2. The method according to claim 1, characterized in that a 0.001 to 5% aqueous Solution of polyvinyl alcohol is used.

3. The method according to claim 1, characterized in that the plasticizer is glycerine, ethylene glycol or triethylene glycol is used.

4. The method according to claim 1, characterized in that ammonium chloride is used as the insolubilizer is used.

5. The method according to claim 1, characterized in that 10 parts by weight of hydrolyzed polyvinyl alcohol, 0.1 to 4 parts by weight of ammonium chloride and 0.3 to 5 parts by weight of glycerol, ethylene glycol or triethylene glycol are used will.

6. The method according to claim 2, characterized in that a solution is used which 0.1 to 0.4 part by weight of ammonium chloride, 0.3 to 0.5 part by weight of a water-soluble glycol and between 0 and 0.1 parts by weight of an aldehyde for each part by weight of polyvinyl alcohol contains.

7. The method according to claim 6, characterized in that a polyvinyl alcohol with a Saponification number between 1 and 20 is used.

8. The method according to claim 6 or 7, characterized in that the pH of the solution is set to greater than 3 and less than 7.