DE1284295B - Photographic film with antistatic backing - Google Patents
Photographic film with antistatic backingInfo
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Description
1 21 2
Gegenstand der Erfindung ist ein photographischer antistatischen Rückschicht gefunden, die aus einemThe invention provides a photographic antistatic backing layer that consists of a
Film mit gleitfähiger antistatischer Rückschicht. der folgenden an sich als antistatische Mittel bekann-Film with a slippery, antistatic backing layer. of the following are known per se as antistatic agents-
Es ist bekannt, daß photographisches Filmmaterial ten Produkte: erstens Polyadditionsverbindungen ausIt is known that photographic film material consists of products: firstly, polyaddition compounds
bei der Herstellung und der Verarbeitung in starkem mit Sulfogruppen substituierten Diaminodiphenyl-Maße zu elektrostatischen Aufladungen neigt. Bei der 5 äthanen und Toluylendiisocyanaten, zweitens Salzein the production and processing to a large extent with sulfo groups substituted diaminodiphenyl tends to build up electrostatic charges. In the case of the 5 ethane and toluene diisocyanates, secondly salts
Entladung entstehen sogenannte »Verblitzungen«, die von Estern von Polyacryl- oder -methacrylsäure mitDischarge occurs so-called "flashes", those of esters of polyacrylic or methacrylic acid with
an einem entwickelten Material als Fehler in Form Äthanolamin oder dessen Derivaten oder drittenson a developed material as a defect in the form of ethanolamine or its derivatives or thirdly
örtlich begrenzter Überbelichtungen zu erkennen sind. Acetale von Polyvinylalkohol mit Benzaldehyd undlocalized overexposure can be seen. Acetals of polyvinyl alcohol with benzaldehyde and
Derartige Verblitzungen lassen sich am sichersten ver- mit sauren Gruppen substituierten Benzaldehyden,Such flashes can most safely be carried out using benzaldehydes substituted with acidic groups,
meiden, wenn die elektrische Leitfähigkeit der Film- io besteht und außerdem 20 bis 50 Gewichtsprozent einesavoid if the electrical conductivity of the film is good and also 20 to 50 percent by weight of one
oberfläche, z. B. durch Aufbringen geeigneter anti- gesättigten aliphatischen Alkohols oder einer alipha-surface, e.g. B. by applying suitable anti-saturated aliphatic alcohol or an aliphatic
statischer Substanzen, so erhöht wird, daß sich bildende tischen Carbonsäure mit 14 bis 18 Kohlenstoffatomenstatic substances, is so increased that forming tables carboxylic acid with 14 to 18 carbon atoms
elektrostatische Ladungen in kürzester Zeit abfließen als Gleitmittel enthält.Electrostatic charges drain away in the shortest possible time as contains lubricant.
können. Da die Emulsionsseite durch ihren niedrigeren Geeignete Gleitmittel sind z. B. Tetradekanol-(1) Oberflächenwiderstand im allgemeinen nur in geringem 15 [Myristylalkohol], Hexadekanol-(1) [Cetylalkohol], Maße zur Entstehung elektrostatischer Ladungen Anlaß Oktadekanol-(1) [Stearylalkohol], Myristinsäure, Palgibt, kommen antistatische Substanzen bevorzugt auf mitinsäure und Stearinsäure.can. Since the emulsion side by its lower suitable lubricants are e.g. B. Tetradecanol- (1) Surface resistance is generally only low in 15 [myristyl alcohol], hexadecanol (1) [cetyl alcohol], Measures for the generation of electrostatic charges Occurrence Octadecanol- (1) [stearyl alcohol], myristic acid, Palzut, antistatic substances are preferred to mitic acid and stearic acid.
der unbeschichteten Seite des Filmmaterials zur An- Durch den erfindungsgemäßen Film wird das Aufwendung, bringen von Antistatikschichten mit guter Gleitf ähig-the uncoated side of the film material for application. bring antistatic layers with good sliding properties
Außer einem antistatischen Schutz wird von einem ao keit wesentlich vereinfacht. An Stelle von bisher zweiIn addition to antistatic protection, ao speed is considerably simplified. Instead of the previous two
Filmmaterial eine gewisse Gleitfähigkeit verlangt, um Arbeitsgängen bzw. Antragstellen zum Auftragen einerFilm material requires a certain lubricity in order to be able to work or apply for a
die Reibungskräfte an der Filmoberfläche zu ver- gleitfähigen antistatischen Schicht aus den angegebe-the frictional forces on the film surface to a slidable antistatic layer from the specified
ringern. Dies hat z. B. Bedeutung für Kleinbildfilme, nen Substanzen ist nur noch ein Arbeitsgang bzw.wrestle. This has z. B. Significance for 35mm films, NEN substances is only one operation or
bei denen man die Kräfte, die zum Ausziehen des Films maschinentechnisch nur eine Antragstelle erforderlich,where the forces required to pull out the film are machine-only required by one application,
aus der Patrone erforderlich sind, möglichst niedrig 25 Außerdem entfallen zusätzliche Lösungsmittel für denfrom the cartridge are required as low as possible 25 In addition, additional solvents for the
halten will, um ein Ausreißen der Perforation auf der gesonderten Antrag der Wachsschicht bzw. kostspie-want to keep the perforation from tearing out on the separate application of the wax layer or costly
Aufwickelspule der Kamera zu verhindern. Auch bei lige Anlagen zu ihrer Wiedergewinnung.Prevent take-up reel of the camera. Even with old systems for their recovery.
Kine- und Schmalfilmen geben ungenügende Gleit- Die genannten funktionellen Derivate von aliphati-Motion picture and narrow films give insufficient gliding The mentioned functional derivatives of aliphatic
fähigkeitswerte zu empfindlichen mechanischen Stö- sehen Kohlenwasserstoffen können wegen ihrer gün-ability values for sensitive mechanical impacts hydrocarbons can, because of their favorable
rungen Anlaß. 30 stigen Löslichkeitseigenschaften in einem großen Be-cause. 30-hour solubility properties in a large
Es ist daher üblich, auf der Rückseite eines einseitig reich verschiedener Lösemittelsysteme angewandt werbeschichteten Filmmaterials außer einer antistatischen den. Bevorzugt geeignet sind Gemische aus Aceton und Schicht noch eine Wachsschicht aufzubringen, um so niedrigen aliphatischen Alkoholen, wie Methanol oder die erforderliche Gleitfähigkeit zu erhalten. Dieses Ver- Äthanol. Die Gießlösungen für die antistatischen fahren erfordert zusätzliche Aufwendungen für den 35 Schichten sollen vorzugsweise 0,1 bis 1 Gewichts-Antrag der Wachsschicht. Es ist unter Umständen ein prozent der antistatischen Substanzen und 0,1 bis zweiter Arbeitsgang nötig, zum mindesten aber eine 1,0 Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen Gleitweitere Antragstelle. Die für den Antrag der Wachs- mittel enthalten. Die Gleitmittel müssen in der antischicht verwendeten Lösungsmittel gehen verloren oder statischen Schicht in einer Konzentration von 20 bis müssen wiedergewonnen werden. 40 50 Gewichtsprozent enthalten sein. Bevorzugt sindIt is therefore customary to apply advertising-coated on the back of a one-sided richly different solvent systems Footage except for an anti-static den. Mixtures of acetone and are particularly suitable Layer another layer of wax to apply to such low aliphatic alcohols as methanol or to obtain the required lubricity. This ethanol. The casting solutions for the antistatic Driving requires additional expenses for the 35 layers should preferably 0.1 to 1 weight application the wax layer. It may be a percent of the antistatic substances and 0.1 to Second work step necessary, but at least 1.0 percent by weight of the sliding width according to the invention Applicant. Contained for the application of wax agents. The lubricants need to be in the anti-layer solvent used will be lost or static layer in a concentration of 20 to must be regained. 40 50 percent by weight should be included. Are preferred
Es ist bereits bekannt, antistatischen Rückschichten Konzentrationen von 20 bis 40 Gewichtsprozent. Alkalimetallsalze von Fettsäuren mit 8· bis 18 Kohlen- In der Praxis geht man so vor, daß man die erfinstoffatomen zur Verbesserung der Gleitfähigkeit zu- dungsgemäßen Gleitmittel in den organischen Lösungszusetzen. Ferner sind Verseifungsprodukte von Estern mitteln löst und diese Stammlösung den Antistatikaus Fettsäuren und Fettalkoholen als Zusätze zu 45 lösungen zum Schluß oder zu einem anderen geeigneten Emulsionen oder Schutzschichten bekannt. Derartige Zeitpunkt des Ansetzvorganges zufügt. Die günstigste salzhaltige Substanzen haben jedoch den Nachteil be- Menge ist von verschiedenen Faktoren abhängig, grenzter Löslichkeit. Insbesondere sind sie in organi- hauptsächlich von der Menge der eingesetzten antischen Lösungsmitteln nur bedingt löslich, in den mei- statischen Substanz, ihren oberflächenmechanischen sten sogar unlöslich. 50 Eigenschaften und dem verwendeten Lösungsmittel-Dieser Nachteil ist um so schwerwiegender, als anti- gemisch. Doch sollte die Menge des Gleitmittels nicht statische Schichten in vielen Fällen aus organischen höher als die der antistatisch wirksamen-Substanz sein. Lösungsmitteln aufgebracht werden. Dies ist vorteil- Obwohl die erfindungsgemäßen Gleitmittel praktisch haft, weil dadurch die Filmunterlage anquillt — bei keine bzw. nur sehr geringe elektrische Leitfähigkeit, Celluloseacetatfolien trifft dies beispielsweise für 55 in jedem Fall aber eine niedrigere Leitfähigkeit als die Aceton zu —, wodurch eine Verbesserung der Abrieb- verwendeten antistatischen Substanzen besitzen, wird festigkeit der antistatischen Rückschichten erreicht der Oberflächenwiderstand durch den Zusatz nicht wird. Überdies wird die Löslichkeit der bekannten wesentlich beeinträchtigt. Er liegt keinesfalls höher als fettsauren Salze in Gegenwart anderer Salze, unter bei gesondertem Antrag von Wachsschichten, anderem auch salzhaltiger Polymerer in vielen Fällen 60 Als Schichtträger können die in der photographischen weiter beeinträchtigt, so daß man keine völlig homo- Industrie üblichen Folien aus Celluloseestern, PoIygenen Antraglösungen und keine optisch einwandfrei styrol, Vinylchloridpolymerisaten, Polyester, Polyklare Schichten erhält. carbonat oder anderen hochmolekularen Stoffen ein-Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen gesetzt werden. Die Lösungen der antistatischen Subphotographischen Film mit gleitfähiger antistatischer 65 stanzen mit zugesetzten Gleitmitteln gemäß vorlie-Rückschicht zu entwickeln, der die obengenannten gender Erfindung können im Tauchverfahren oder im Nachteile nicht besitzt. Anspülverfahren auf die Filmrückseite aufgebracht Es wurde nun ein photographischer Film mit einer werden. Beim Tauchverfahren wird eine Wanne mitIt is already known that antistatic backing layers have concentrations of 20 to 40 percent by weight. Alkali metal salts of fatty acids with 8 to 18 carbons. In practice one proceeds in such a way that the invention atoms add lubricants according to the invention to the organic solutions to improve the lubricity. Furthermore, saponification products of esters are dissolved and this stock solution is the antistatic Fatty acids and fatty alcohols as additives to solutions at the end or to another suitable solution Emulsions or protective layers known. Such a point in time of the preparation process adds. The cheapest However, salt-containing substances have the disadvantage that the amount depends on various factors, limited solubility. In particular, they are in organic- mainly on the amount of antic used Solvents only partially soluble, in the meistatic substance, its surface mechanical are even insoluble. 50 properties and the solvent used - this disadvantage is all the more serious as an anti-mix. However, the amount of lubricant shouldn't static layers in many cases made of organic may be higher than that of the antistatic substance. Solvents are applied. This is advantageous although the lubricants according to the invention are practical Adhesive, because this causes the film base to swell - with no or only very low electrical conductivity, Cellulose acetate films, for example, have a lower conductivity than that for 55 in any case Acetone to -, whereby an improvement in the abrasion anti-static substances used will have The surface resistance of the additive does not achieve the strength of the antistatic backing layers will. In addition, the solubility of the known ones is significantly impaired. It is by no means higher than fatty acid salts in the presence of other salts, with separate application of wax layers, among other things, also salt-containing polymers in many cases further impaired, so that there are no films made from cellulose esters or polyesters that are completely common in the industry Application solutions and no optically flawless styrene, vinyl chloride polymers, polyester, polyclear Layers. carbonate or other high molecular weight substances a-The invention is based on the object to be set. The solutions of the antistatic subphotographic Film with slidable antistatic 65 punch with added lubricants according to the backing layer To develop the above gender invention can be done in the immersion process or in Does not have disadvantages. Rinsing process applied to the back of the film. A photographic film with a be. In the immersion process, a tub is used
Lösung so weit angehoben, bis die von einer Walze geführte Filmbahn benetzt wird. Im Falle des Anspülverfahrens überträgt eine in die Lösung eintauchende Walze mit gesondertem Antrieb die Lösung auf die unmittelbar darüber befindliche, von einer zweiten Walze geführte Filmbahn.Solution raised until the film web, guided by a roller, is wetted. In the case of the rinsing process a roller with a separate drive that is immersed in the solution transfers the solution to the directly above it, guided by a second roll of film.
Um die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Zusätze zu antistatischen Schichten beurteilen zu können, ist es nötig, die Gleitfähigkeit zu bestimmen. In der Praxis mißt man den Reibungswiderstand als reziproken Wert der Gleitfähigkeit. Hierzu werden aus dem betreffenden Filmmaterial zwei 35 mm breite und etwa 80 cm lange Streifen ausgeschnitten, mit der zu prüfenden Schicht zueinander gekehrt und waagerecht aufgelegt. Man beschwert mit einem Gewicht von 500 g und etwa 12 cm2 Grundfläche und mißt die Kraft, die zur Verschiebung des oberen Streifens gegen den unteren erforderlich ist.In order to be able to assess the effectiveness of the additives according to the invention for antistatic layers, it is necessary to determine the lubricity. In practice, the frictional resistance is measured as the reciprocal value of the sliding ability. For this purpose, two 35 mm wide and approximately 80 cm long strips are cut out of the film material in question, the layer to be tested is turned towards one another and placed horizontally. Weighed down with a weight of 500 g and about 12 cm 2 base area and measured the force required to move the upper strip against the lower one.
Zur Beurteilung der antistatischen Wirksamkeit der Schichten dient die elektrische Leitfähigkeit der Oberfläche. Man mißt ihren reziproken Wert, den Oberflächenwiderstand, bei 65 % relativer Luftfeuchtigkeit zwischen 10 cm breiten Normelektroden, die im Abstand von 1 cm angeordnet sind.The electrical conductivity of the surface is used to assess the antistatic effectiveness of the layers. Its reciprocal value, the surface resistance, is measured at 65% relative humidity between 10 cm wide standard electrodes, which are arranged at a distance of 1 cm.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen verschiedene Ausführungsformen der Erfindung.The following examples illustrate various embodiments of the invention.
Zur Lösung von 5 g eines Polymeren aus 4,4'-diaminodiphenyläthan-2,2'-disulfosaurem Natrium und Toluylendiisocyanat in 45 ml H2O, 150 ml Methanol und 800 ml Aceton werden 2 g Stearylalkohol zugesetzt. Die Lösung bringt man im Anspülverfahren auf die Rückseite eines photographischen Schichtträgers aus Cellulosetriacetat (60,6% Essigsäure) auf und trocknet mit Warmluft von 8O0C. Zum Vergleich wird eine entsprechende Lösung ohne Zusatz von Stearylalkohol angetragen, wovon die Hälfte in einem zweiten Arbeitsgang mit einer gesonderten Wachsschicht nach dem Stand der Technik versehen wird. Die Messungen ergeben folgende Werte:2 g of stearyl alcohol are added to the solution of 5 g of a polymer of 4,4'-diaminodiphenylethane-2,2'-disulfonic acid sodium and toluylene diisocyanate in 45 ml of H 2 O, 150 ml of methanol and 800 ml of acetone. The solution is brought in Anspülverfahren on the back of a photographic film base of cellulose triacetate (60.6% acetic acid) and dried with hot air of 8O 0 C. For comparison, a corresponding solution without the addition of stearyl alcohol is plotted, half of which in a second operation, is provided with a separate wax layer according to the prior art. The measurements result in the following values:
Antistatische Schicht mit
gesonderter Wachsschicht nach dem Stand
der Technik Antistatic layer with
separate wax layer according to the state
of the technique
Antistatische Schicht mit
erfindungsgemäßem Zusatz von StearylalkoholAntistatic layer with
inventive addition of stearyl alcohol
Antistatische Schicht ohne
Zusatz von Stearylalkohol Antistatic layer without
Addition of stearyl alcohol
Oberflächenwiderstand Surface resistance
2,0 · 108 Ohm2.0 x 10 8 ohms
1,3 · 108 Ohm1.3 x 10 8 ohms
1,2 · 108 Ohm1.2 x 10 8 ohms
Gleitfähigkeit Sliding ability
4545
208 g208 g
192 g192 g
268 g268 g
thylsulfat in 200 ml Methanol und 800 ml Aceton werden 3 g Stearinsäure zugesetzt. Man trägt im Anspülverfahren auf einen Cellulosetriacetatschichtträger (60,6% Essigsäure) an und trocknet mit Warmluft. Vergleichsversuche wie im Beispiel 1 werden durchgeführt. Es ergeben sich folgende Meßwerte:3 g of stearic acid are added to ethyl sulfate in 200 ml of methanol and 800 ml of acetone. One wears in the wash-up process on a cellulose triacetate support (60.6% acetic acid) and dried with warm air. Comparative experiments as in Example 1 are carried out. The following measured values result:
Antistatische Schicht mit
gesonderter Wachsschicht nach dem Stand
der Technik Antistatic layer with
separate wax layer according to the state
of the technique
Antistatische Schicht mit
erfindungsgemäßem Zusatz von Stearinsäure ..Antistatic layer with
inventive addition of stearic acid ..
Antistatische Schicht ohne
Zusatz von StearinsäureAntistatic layer without
Addition of stearic acid
Oberflächenwiderstand Surface resistance
3,3 · 107 Ohm3.3 x 10 7 ohms
2,5 · 107 Ohm 3,0 · 107 Ohm2.5 x 10 7 ohms, 3.0 x 10 7 ohms
Gleitfähigkeit Sliding ability
350 g350 g
170 g >400g170 g> 400g
Einer Lösung von 5 g eines Mischacetals von Polyvinylalkohol mit Benzaldehyd und benzaldehyd-2,4-disulfonsaurem Natrium im Verhältnis 1:1 in ml Wasser, 190 ml Methanol und 800 ml Aceton setzt man 2,5 g Stearylalkohol zu. Die Lösung wird auf einen Celluloseacetatschichtträger (59,8 % Essigsäure) angetragen und mit Warmluft getrocknet. Wie im Beispiel 1 werden Vergleichsversuche ohne Zusatz eines Gleitmittels sowie mit einer gesonderten Wachsschicht nach dem Stande der Technik durchgeführt. Man erhält folgende Meßwerte:A solution of 5 g of a mixed acetal of polyvinyl alcohol with benzaldehyde and benzaldehyde-2,4-disulfonic acid Sodium in a ratio of 1: 1 in ml of water, 190 ml of methanol and 800 ml of acetone 2.5 g of stearyl alcohol are added. The solution is applied to a cellulose acetate support (59.8% acetic acid) worn and dried with warm air. As in Example 1, comparative tests are carried out without any additive a lubricant and carried out with a separate wax layer according to the prior art. The following measured values are obtained:
Antistatische Schicht mit
gesonderter Wachsschicht nach dem Stand
der Technik Antistatic layer with
separate wax layer according to the state
of the technique
Antistatische Schicht mit
erfindungsgemäßem Zusatz von StearylalkoholAntistatic layer with
inventive addition of stearyl alcohol
Antistatische Schicht ohne
Zusatz von Stearylalkohol Antistatic layer without
Addition of stearyl alcohol
Oberflächenwiderstand Surface resistance
2,5 · 108 Ohm 2,2 · 108 Ohm 1,5 · 108 Ohm2.5 x 10 8 ohms 2.2 x 10 8 ohms 1.5 x 10 8 ohms
Gleitfähigkeit Sliding ability
190 g 200 g 280 g190 g 200 g 280 g
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Family Applications (1)
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