DE1278983B - Optical brighteners - Google Patents
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- DE1278983B DE1278983B DEC35354A DEC0035354A DE1278983B DE 1278983 B DE1278983 B DE 1278983B DE C35354 A DEC35354 A DE C35354A DE C0035354 A DEC0035354 A DE C0035354A DE 1278983 B DE1278983 B DE 1278983B
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DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
Int. Cl.:Int. Cl .:
Deutsche KL:German KL:
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D061D061
C07dC07d
12p-312p-3
P 12 78 983.2-43 (C 35354)P 12 78 983.2-43 (C 35354)
19. März 1965March 19, 1965
3. Oktober 19683rd October 1968
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Oxazolyl-thiophenverbindungen der allgemeinen Formel Optische AufhellmittelThe invention relates to the use of oxazolyl thiophene compounds of the general formula Optical brightening agents
HC-HC-
CHCH
C-CC-C
/N / N
(D(D
YiYi
worin Y und Yi gleich oder verschieden sind und je ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Isopropyl oder tert.-Butyl, darstellen und eines der beiden Symbole X und Xi für ein Wasserstoffatom und das andere einen durch ein dreiwertiges Stickstoffatom an den Benzolring gebundenen organischen Substituenten stehen, als optische Aufhellmittel für organische' Materialien.wherein Y and Yi are the same or different and each a hydrogen atom or an alkyl group with at most 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, isopropyl or tert-butyl, and one of the two symbols X and Xi for a hydrogen atom and the other is an organic bonded to the benzene ring through a trivalent nitrogen atom Substituents stand as optical brightening agents for organic 'materials.
Es ist zwar bereits in der französischen Patentschrift 1 335 174 auf die Eignung von Benzoxazolylthiophenen als optisches Aufhellmittel hingewiesen worden, jedoch ließ sich bei Substituentenvariationen keine Steigerung der Aufhelleffekte mehr erzielen, überraschenderweise konnte nunmehr gezeigt werden, daß durch eine bestimmte andersartige Substitutionsweise — wie oben definiert — nicht nur wesentlich höhere Aufhelleffekte, sondern auch reinere Weißnuancen erreichbar sind.It is true that French patent 1,335,174 refers to the suitability of benzoxazolylthiophenes has been referred to as an optical brightening agent, but it was possible to vary the substituents no longer achieve an increase in the lightening effects, surprisingly it has now been shown that by a certain different kind of substitution - as defined above - not only significantly higher lightening effects, but also purer white nuances can be achieved.
Innerhalb der unter Formel (1) definierten Oxazolylthiophenverbindungen seien diejenigen der FormelWithin the oxazolylthiophene compounds defined under formula (1) be those of the formula
HCHC
-CH
C-C-CH
CC
X1 (2)X 1 (2)
hervorgehoben, worin X und Xi die oben angegebene Bedeutung haben.highlighted where X and Xi are those given above Have meaning.
Bevorzugte Bedeutung kommt im Rahmen der vorstehenden Formel (2) solchen Verbindungen zu, die der FormelIn the context of the above formula (2), preference is given to those compounds, that of the formula
Anmelder:Applicant:
Ciba Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)Ciba Aktiengesellschaft, Basel (Switzerland)
Vertreter:Representative:
Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,
Dr. rer. nat. B. Redies, Dr. rer. oat. D. TürkDr. rer. nat. B. Redies, Dr. rer. oat. D. Turk
und Dipl.-Ing. Ch. Gille, Patentanwälte,and Dipl.-Ing. Ch. Gille, patent attorneys,
4000 Düsseldorf-Benrath,4000 Düsseldorf-Benrath,
Erich-Ollenhauer-Str. 7Erich-Ollenhauer-Str. 7th
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Dr. Leonardo Guglielmetti, Basel;Dr. Leonardo Guglielmetti, Basel;
Dr. Peter Liechti, Binningen;Dr. Peter Liechti, Binningen;
Dr. Erwin Maeder, Münchensteiu;Dr. Erwin Maeder, Münchensteiu;
Dr. Adolf-Emil Siegrist, Basel (Schweiz)Dr. Adolf-Emil Siegrist, Basel (Switzerland)
Beanspruchte Priorität:Claimed priority:
Schweiz vom 20. März 1964 (3620)Switzerland of March 20, 1964 (3620)
Symbole X' und Xi' ein Wasserstoffatom und das andere einen Rest der Formel —NH — CO — W oder — NH-Q darstellt, worin —CO —W den Acylrest einer aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Carbonsäure und Q einen s-Triazinylrest bedeutet.Symbols X 'and Xi' a hydrogen atom and that others represent a radical of the formula —NH — CO — W or —NH — Q, in which —CO —W denotes Acyl radical of an aliphatic, araliphatic or aromatic carboxylic acid and Q an s-triazinyl radical means.
In den Formeln (1) und (2) steht vorzugsweise Xi für einen durch ein dreiwertiges Stickstoffatom an den Benzolkern gebundenen Substituenten. Als Substituenten dieser Art kommen beispielsweise die Aminogruppe —NH2 und insbesondere die Reste der FormelnIn the formulas (1) and (2), Xi is preferably for a substituent bonded to the benzene nucleus through a trivalent nitrogen atom. As a substituent of this type come, for example, the amino group —NH2 and especially the radicals of Formulas
— NH-U- NH-U
entsprechen, d. h. Verbindungen, worin eines dercorresponding. H. Compounds in which one of the
sNy s N y
803 619/491803 619/491
-N-N
= C-M1 = CM 1
M3 M2 M 3 M 2
(10)(10)
— co- co
-CO-CH2-O —r -CO-CH 2 -O -r
^N=^ N =
=N= N
— Ν- Ν
(11)(11)
CH =CH =
M4 M 4
in Betracht.into consideration.
In der formel (4) steht U für eine gegebenenfalls weitersubstituierte Alkylgruppe, die vorzugsweise höchstens 4 Kohlenstoffatome aufweist, z. B. für eine Alkylgruppe, wie Methyl, Äthyl und n-Butyl, eine Hydroxyalkylgruppe, wie —CH2CH2OH und -CH2-CHOH-CH2OH5 eine Halogenalkylgruppe, wie —CH2 — CH2 — CI undIn formula (4), U stands for an optionally further substituted alkyl group which preferably has at most 4 carbon atoms, e.g. As an alkyl group such as methyl, ethyl and n-butyl, a hydroxyalkyl group, such as -CH 2 CH 2 OH and -CH 2 -CHOH-CH 2 OH 5 is a haloalkyl group such as -CH 2 - CH 2 - CI and
-CH2-CH2-CH2-Cl,-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Cl,
eine Cyanoalkylgrupps, wie —CH2 — CH2 — CN, eine Carboxyalkylgruppe, wie — CH2 — COOH und -CH2-CH2-COOH5 oder eine Sulfatoalkylgruppe, wie — CH2 — CHg — OSO3-Kation.a cyanoalkyl group such as --CH 2 - CH 2 - CN, a carboxyalkyl group such as - CH 2 - COOH and --CH 2 --CH 2 --COOH 5 or a sulfatoalkyl group such as - CH 2 - CHg - OSO 3 cation.
Ia der Formel(5) bedeutet —CO —W den Acylrest einer aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Carbonsäure. Unter den Acylresten dieser Art seien beispielsweise die folgenden aufgeführt: Ia of the formula (5) means —CO —W den Acyl radical of an aliphatic, araliphatic or aromatic carboxylic acid. Among the acyl residues of this type, for example, the following are listed:
— CO —H
-CO-CH2Cl- CO —H
-CO-CH 2 Cl
— CO CH2~ CH3- CO CH 2 ~ CH 3
3535
4 — CO — CH2 — CH2 4 - CO - CH 2 - CH 2
CH,CH,
— CO- CO
— CO- CO
— CO- CO
CONH2 CONH 2
CH2 — COOHCH 2 - COOH
CH3 CH 3
— CO — COOH- CO - COOH
— CO — CH2 — CH2
-CO-CH2-CH3 - CO - CH 2 - CH 2
-CO-CH 2 -CH 3
— CO —CH3 - CO -CH 3
— CO —CF3 - CO-CF 3
— CO-^CH2V
-CO-CH =- CO- ^ CH 2 V
-CO-CH =
"—CO —C 3 "—CO —C 3
— CO — CH3 — COOC2H5 - CO - CH 3 - COOC 2 H 5
— CO — CH = CH — COOH- CO - CH = CH - COOH
— CO — CHOIi — CHOH — COOH- CO - CHOIi - CHOH - COOH
Der Rest — SO2 — Z in der Formel (6) stellt den Acylrest einer aliphatischen oder aromatischen Sulfonsäure dar, z. B. einen der Reste der FormelnThe radical - SO 2 - Z in the formula (6) represents the acyl radical of an aliphatic or aromatic sulfonic acid, e.g. B. one of the remainders of the formulas
-SO2-CH2-CH3 -SO 2 -CH 2 -CH 3
-SO2--SO 2 -
55 und -SO2 55 and -SO 2
—SO,-SO,
CH-CH3 CH-CH 3
In der Formel (7) steht Z für einen aliphatischen 'oder aromatischen Rest. Bevorzugte aliphatische Reste sind die Alkylgruppen, wie z. B. Methyl, η-Butyl, Dodecyl und Octadecyl, und unter den aromatischen Resten sind insbesondere solche der Benzolreihe, wie Phenyl, p-Äthoxyphenyl, p-Chktrphenyl, o-Tolyl und p-ToIyl zu nennen.In formula (7), Z stands for an aliphatic or aromatic radical. Preferred aliphatic The radicals are the alkyl groups, such as. B. methyl, η-butyl, dodecyl and octadecyl, and among the aromatic residues are especially those of the benzene series, such as phenyl, p-ethoxyphenyl, p-chktrphenyl, Mention o-tolyl and p-tolyl.
Wie weiter oben erwähnt, kann der durch ein dreiwertiges Stickstoffatom an den Benzolring ge-As mentioned above, the ring attached to the benzene ring by a trivalent nitrogen atom can
bundene Subsütuent [X oder insbesondere Xi in den Formeln (I)5 (2) und (3)] auch der Formelbonded subsutuent [X or in particular Xi in the formulas (I) 5 (2) and (3)] also of the formula
undand
NH-QNH-Q
(8)(8th)
entsprechen. In dieser Formel (8) bedeutet Q einen s-Triazin-2-yi-Kern, z. B. einen solchen der Formelcorrespond. In this formula (8), Q represents an s-triazine-2-yi nucleus, e.g. B. one of the formula
(12)(12)
/N\/ N \
— C C-V1 - C CV 1
N NN N
\c/\ c /
V2 V 2
worin Vi und V2 gleich oder verschieden sind und je
ein Halogenatom, wie insbesondere Chlor, eine gegebenenfaSIs weitersubstituierte Alkoxy-, Phenoxy-,
AlkylmercaptO" oder Phenylmercaptogruppe, die
Aminogruppe — NH2 oder den Rest eines primären oder sekundären aliphatischen oder aromatischen
Amins darstellen.
In der Formelwhere Vi and V2 are identical or different and each represent a halogen atom, such as in particular chlorine, an optionally further substituted alkoxy, phenoxy, alkylmercapto "or phenylmercapto group, the amino group - NH2 or the radical of a primary or secondary aliphatic or aromatic amine.
In the formula
(9)(9)
bedeutet T einen Benzolrest oder insbesondere einen Naphthalin- oder Acenaphthenrest, wie z. B.T denotes a benzene radical or, in particular, a naphthalene or acenaphthene radical, such as. B.
-SO,H-SO, H
CH2 CH 2
Mi, I\'h und M3 in der obigen Formel (10) sind gleich oder verschieden und stehen je für ein Wasserstoffatom, eine niedrigmolekulare Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, wie insbesondere Methyl oder eine Phenylgruppe, während' M4 in der Formel (11) ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls weitersubstituierte Alkylgruppe mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl und Hydroxymethyl, oder eine Phenylgruppe bedeutet.Mi, I \ 'h and M3 in the above formula (10) are identical or different and each stand for a hydrogen atom, a low molecular weight alkyl group with a maximum of 4 carbon atoms, such as in particular methyl or a phenyl group, while' M4 in the formula (11) denotes a hydrogen atom, an optionally further substituted alkyl group with a maximum of 4 carbon atoms, such as methyl and hydroxymethyl, or a phenyl group.
Die Oxazolyl-thiophenverbindungen der Formel (1) lassen sich in an sich bekannter Weise herstellen, indem man die Nitrogruppe von Verbindungen der FormelThe oxazolyl-thiophene compounds of the formula (1) can be prepared in a manner known per se by one is the nitro group of compounds of the formula
Iv AIv A
R,—X3 R, -X 3
(13)(13)
worin R einen Benzolrest und A einen in 2-Stellung an den Oxazolring und in 5-Stellung an R gebundenen Thiophenrest bedeutet, Ri einen Benzolrest darstellt, von welchem zwei benachbarte Ringkohlenstoffatome zugleich dem Oxazolring angehören und eines der Symbole X2 und X3 für ein Wasserstoffatom steht und das andere eine an R bzw. Ri gebundene Nitrogruppe darstellt, in an sich bekannter Weise zur Aminogruppe reduziert und gegebenenfalls diese Aminogruppe, wiederum in an sich bekannter Weise, in einen anderen durch ein dreiwertiges Stickstoffatom an R bzw. Ri gebundenen Substituenten überführt.where R is a benzene radical and A is bonded to the oxazole ring in the 2-position and to R in the 5-position Thiophene radical means that Ri represents a benzene radical of which two adjacent ring carbon atoms also belong to the oxazole ring and one of the symbols X2 and X3 for a hydrogen atom and the other represents a nitro group bonded to R or Ri, in a manner known per se Way reduced to the amino group and optionally this amino group, again in a manner known per se Way, in a different substituent bonded to R or Ri by a trivalent nitrogen atom convicted.
So können beispielsweise durch Alkylierung, Hydroxyalkylierung, Halogenalkylierung oder Cyanalkylierung der Aminogruppe nach bekannten Methoden Verbindungen der Fonneln (2) oder (3) erhalten werden, worin X oder Xi einen RwSt der Formel (4) darstellt.For example, by alkylation, hydroxyalkylation, haloalkylation or cyanoalkylation the amino group obtained by known methods compounds of formula (2) or (3) where X or Xi has an RwSt of Formula (4) represents.
Weiterhin können durch Umsetzung der entsprechenden Aminoverbindungen mit z. B. Säure Chloriden voe aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren, mit aliphatischen oder aromatischen Sulfonsäurecbloriden oder Isocyanaten oder mit Halogen-l,3,5-triazinen Oxazolylthiophenverbmdungen mit einen1 der Reste der Fonneln (5) bis (8) gewonnen werden.Furthermore, by reacting the corresponding amino compounds with z. As acid chlorides Voe aliphatic, araliphatic or aromatic carboxylic acids, are obtained with aliphatic or aromatic isocyanates or Sulfonsäurecbloriden or with halogen-l, 3,5-triazines Oxazolylthiophenverbmdungen with a 1 of the radicals of the Fonneln (5) to (8).
Oxazolyi - thiophenverbindungen der Formel (i) oder (2), worin eines der beiden Symbole X und Xi für ein Wasserstoffatom steht und· das andere einen Rest der FormelOxazolyi - thiophene compounds of the formula (i) or (2), in which one of the two symbols X and Xi stands for a hydrogen atom and · the other stands for a radical of the formula
/N\/ N \
-N-N
!I T! I T
SO3HSO 3 H
darstellt, worin T einen Benzol- oder insbesondere einen Naphthalin- oder Acenapbthenrest bedeutet, lassen sich in bekannter Weise durch Diazotierung der entsprechenden Aminoverbinduagen, Kuppeln der - Diazoverbindungen tritt primären Aminen der Benzol-, Naphthalin- oder Acenaphthenreihe, weiche in Nacnbarsteliung zur Aminogruppe kuppeln, undrepresents wherein T is a benzene or in particular denotes a naphthalene or acenapthene radical, can be in a known manner by diazotization the corresponding Aminoverbinduagen, coupling of the - Diazoverbindungen occurs primary amines of the Benzene, naphthalene or acenaphthene series, which couple in proximity to the amino group, and
Oxydation der o-Aminoazoverbindungen zum Triazol gewinnen.Oxidation of the o-aminoazo compounds to the triazole to win.
Verbindungen der Formeln (1) oder (2), die als; Substituent X oder Xi einen Pyrazolrest der FormelCompounds of the formulas (1) or (2) which are used as; Substituent X or Xi is a pyrazole radical of the formula
M1 M 1
/N=C/ N = C
—N—N
*-i* -i
(10)(10)
IOIO
M,M,
aufweisen, worin Mi, M2 und M3 die weiter oben angegebene Bedeutung haben, können in bekannter Weise erhalten werden, z. B. durch Überführung der freien Aminogruppe der Oxazolylthiophenverbindung in die Hydrazinogruppe und Kondensation mit der entsprechenden a^-Dicarbonylverbindung oder dem entsprechenden 3-Ketoacetäl zum Pyrazolderivat.have, where Mi, M2 and M3 are those described above Have given meaning can be obtained in a known manner, for. B. by transferring the free amino group of the oxazolylthiophene compound into the hydrazino group and condensation with the corresponding a ^ -dicarbonyl compound or the corresponding 3-ketoacetal to the pyrazole derivative.
Die Herstellung von Oxazolyl-thiophenverbindungen der Formeln (1) oder (2), bei denen eines der Symbole X und Xi ein Wasserstoffatom und das andere einen Triazolrest der Fo^nelThe preparation of oxazolyl-thiophene compounds of the formulas (1) or (2), in which one of the Symbols X and Xi a hydrogen atom and the other a triazole radical of the Fo ^ nel
,N=N, N = N
-N-N
\:h=c.\: h = c.
(H)(H)
M4 M 4
darstellt, worin M4 die oben angegebene Bedeutung besitzt, kann z. B. in der Weise erfolgen, daß man die Aminogruppe von Verbindungen der Formeln (1) oder (2), worin X oder Xi für die Aminogruppe — NHs steht, nach an sich bekannten Methoden in die Azidgruppe umwandelt und die Azide mit Acetylen oder geeigneten Acetylenderivaten zum Triazolderivat umsetzt.represents in which M4 has the meaning given above possesses, z. B. be carried out in such a way that the amino group of compounds of the formulas (1) or (2), in which X or Xi represents the amino group - NHs, according to methods known per se in converts the azide group and the azides with acetylene or suitable acetylene derivatives to the triazole derivative implements.
Die als Ausgangsstoffe dienenden Nitroverbindungen der Formel (13) können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden, z. B. indem man Monocarbonsäuren der FormelThe nitro compounds of the formula (13) used as starting materials can be prepared according to known methods Methods are produced, e.g. B. by adding monocarboxylic acids of the formula
4545
X2 — R — A — COOHX 2 - R - A - COOH
(14)(14)
worin Reinen Benzolrest und A einen in 2-Stellung an R und in 5-Stellung an die Carboxylgruppe gebundenen Thiophenrest darstellt, oder funktioneile Derivate dieser Monocarbonsäuren bei höheren Temperaturen und vorzugsweise in Gegenwart von Katalysatoren mit o-Aminophenolen der Formelwherein R is a benzene radical and A is in the 2-position represents thiophene radical bonded to R and in the 5-position to the carboxyl group, or functional Derivatives of these monocarboxylic acids at higher temperatures and preferably in the presence of Catalysts with o-aminophenols of the formula
H,NH, N
HOHO
X-IX-I
(15)(15)
5555
6060
worin R2 einen Benzolrest bedeutet, umsetzt, wobei eines der Symbole X2 und X3 in den Formeln (14) und (15) für ein Wasserstoffatom und das andere für die Nitrogruppe steht.'where R2 is a benzene radical, where one of symbols X2 and X3 in formulas (14) and (15) for a hydrogen atom and the other for the nitro group is up. '
Die Monocarbonsäuren der Formel (14) sind entweder bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden-gewonnen werden (vgl. Journ. org. Chem., 21, 39 bis 44 [1956]). Unter den funktioneilen Derivaten der Monocarbonsäuren der Formel (14) kommen z. B. Ester mit niedrigmolekularen aliphatischen Alkoholen und insbesondere Säurechloride in Betracht.The monocarboxylic acids of the formula (14) are either known or can be according to known ones Methods can be obtained (cf. Journ. Org. Chem., 21, 39 to 44 [1956]). Among the functional Derivatives of the monocarboxylic acids of the formula (14) come, for. B. esters with low molecular weight aliphatic Alcohols and especially acid chlorides into consideration.
Vorteilhaft werden die Ausgangsstoffe, nämlich die o-Aminophenole der Formel (15) und die Monocarbonsäure der Formel (14) bzw. deren funktionellen Derivate, mindestens, angenähert im theoretisch richtigen Mengenverhältnis miteinander zur Umsetzung gebracht. Die Umsetzung erfolgt durch Erhitzen auf höhere Temperaturen (etwa 90 bis 260° C), gegebenenfalls in einem Inertgas. Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart eines Katalysators, wie z. B. Borsäure, Sulfonsäuren der Benzolreihe, wie p-%)luolsulfonsäure, ferner Polyphosphorsäuren einschließlich Pyrophosphorsäure sowie Zinkchlqrid dufd|Jefuhrt. Die Umsetzung wird vorteilhaft derart geleitet, daß unmittelbar Nitroverbindungen der Formel (ϊ'3) entstehen, d. h., daß die Acylierung des Ö^Äminophenols und der Ringschluß zum Oxazolriiig in einem Arbeitsgang erfofgen.The starting materials, namely the o-aminophenols of the formula (15) and the monocarboxylic acid of the formula (14) or their functional derivatives, are advantageously reacted with one another at least approximately in the theoretically correct quantitative ratio. The reaction is carried out by heating to higher temperatures (about 90 to 260 ° C.), optionally in an inert gas. The reaction is preferably carried out in the presence of a catalyst, such as. B. boric acid, sulfonic acids of the benzene series, such as p -%) luenesulfonic acid, also polyphosphoric acids including pyrophosphoric acid and zinc chloride dufd | Jefuhrt. The reaction is advantageously conducted in such a way that nitro compounds of the formula ('3) are formed immediately, that is to say that the acylation of the oil-aminophenol and the ring closure to give the oxazole ring are carried out in one operation.
Die Oxazolyl-thiophenverbindungen Ser_ eingangs umschriebenen Zusammensetzung besitzen; In.. der Regel in gelöstem oder feinverteiltem Zustand eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz und können zum optischen Aufhellen der verschiedensten organischen Materialien verwendet werden. Gute Ergebnisse werden beispielsweise beim Aufhellen von Acrylharzlacken, Alkydharzlacken, Celluloseesterlacken, z. B. Acetylcelluloselacken, oder Nitrocelluloseesterlacken erzielt, ferner beim optischen Aufhellen von natürlichen Fasern, wie Baumwolle oder Wolle,, oder von synthetischen Fasern, z. B. von solchen aus Celluloseestern, wie Cellulosepropionat oder Acetylcellulose (Cellulosediacetat oder Cellulosetriacetat; Acetatseide), Polyamiden, Polyestern oder aus Polyolefinen, wie Polyäthylen und Polypropylen, aus Polyvinylchlorid oder Polyvinylidenchlorid sowie von Filmen, Folien, Bändern oder Formkörpern aus diesen synthetischen Materialien oder anderen Materialien, wie Polystyrol, Polyvinylalkohol oder Polyvinylester organischer Säuren, z. B. Polyvinylacetat.The oxazolyl-thiophene compounds Ser_ have the above-described composition; Usually in a dissolved or finely divided state a more or less pronounced fluorescence and can be used for the optical brightening of the most varied of organic materials. Good results are achieved, for example, when lightening acrylic resin varnishes, alkyd resin varnishes, cellulose ester varnishes, e.g. B. acetyl cellulose lacquers, or nitrocellulose ester lacquers achieved, also in the optical brightening of natural fibers, such as cotton or wool ,, or of synthetic fibers, eg. B. of those made from cellulose esters, such as cellulose propionate or acetyl cellulose (cellulose diacetate or cellulose triacetate; acetate silk), polyamides, polyesters or from polyolefins such as polyethylene and polypropylene, from polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride and from films, foils, tapes or moldings made of these synthetic materials or others Materials such as polystyrene, polyvinyl alcohol or polyvinyl esters of organic acids, e.g. B. polyvinyl acetate.
Sofern Fasern, welche als Stapelfasern oder endlose Fasern, in unbearbeitetem Zustand, in Form von Strängen oder Geweben vorliegen können,erfindungsgemäß optisch aufzuhellen sind, so geschieht dies mit Vorteil in wässerigem Medium, worin diebetreffenden Verbindungen suspendiert oder gelöst sind. Gegebenenfalls können bei der Behandlung Dispergiermittel zugesetzt werden, wie z. B. Seifen, Polygiykoläther von Fettalkoholen, Fettaminen oder Alkylphenolen, Cellulosesulfitablauge oder Kondensationsprodukte von gegebenenfalls alkylierten Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd. Als besonders zweckmäßig erweist es sich, in neutralem, schwach alkalischem oder saurem Bade zu arbeiten. Ebenso ist es vorteilhaft, wenn die Behandlung bei erhöhten Temperaturen von etwa 50 bis 100° C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder in deren Nähe (etwa 90°C) erfolgt. Für die erfmdungsgemäße Veredlung kommen auch Lösungen in organischsn Lösungsmitteln in Betracht.If fibers, which as staple fibers or endless fibers, in the unprocessed state, in the form of Strands or fabrics can be present according to the invention are optically brightened, this is done with advantage in an aqueous medium, in which the relevant Compounds are suspended or dissolved. If appropriate, dispersants can be used during the treatment be added, such as. B. soaps, polyglycol ethers of fatty alcohols, fatty amines or alkylphenols, Cellulose sulphite waste liquor or condensation products of optionally alkylated naphthalenesulphonic acid with formaldehyde. It proves to be particularly useful in neutral, weakly alkaline or acid bath to work. It is also advantageous if the treatment is carried out at elevated temperatures from about 50 to 100 ° C, for example at the boiling point of the bath or in its vicinity (about 90 ° C). Solutions in organic solvents are also used for the refinement according to the invention into consideration.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Cxazolylthiophenverbindungen der Formel (1) können ferner den Materialien vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie bei der Herstellung von Filmen, Folien, Bändern oderThe oxazolylthiophene compounds to be used according to the invention of the formula (1) can also be added to or incorporated into the materials before or during their deformation. So you can in the production of films, foils, tapes or
ίοίο
Herstellungsvorschrift AManufacturing specification A
Die Verbindung
HCThe connection
HC
NO2
Λ/. (16) NO 2
Λ /. (16)
Formkörpern der Preßmasse beifügen oder vor dem Verspinnen in der Spinnmasse lösen oder fein verteilen. Die Oxazolyl - thiophenverbindungen der Formel (1) können auch vor oder während der Polykondensation zu z. B. Polyamiden oder Polyestern den Reaktionsgemischen oder vor oder während der Polymerisation von Monomeren, wie z. B. Vinylacetat, den Polymerisationsmassen zugesetzt werden.Add moldings to the molding compound or dissolve or distribute finely in the spinning compound before spinning. The oxazolyl thiophene compounds of the formula (1) can also be used before or during the polycondensation to z. B. polyamides or polyesters the reaction mixtures or before or during the Polymerization of monomers, such as. B. vinyl acetate, the polymerization masses are added.
Die Menge der erfindungsgemäß zu verwendenden neuen Thiophenderiyate der Formel (1), bezogen auf I0 wird mit Raney.Nickel in Dioxan hydriert zur Verdas optisch aufzuhellende Material, kann in weiten bindung der Formel Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen,The amount of the new thiophene derivatives of the formula (1) to be used according to the invention, based on I0, is determined by Raney . Nic kel hydrogenated in dioxane to produce the optically brightened material, the formula may vary within a wide range. Even with very small amounts,
in gewissen Fällen z. B. solchen von 0,01%, kann ein jjq q^ in certain cases z. B. those of 0.01%, a jjq q ^
deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es ν π Νa clearer and more durable effect can be achieved. It ν π Ν
können aber auch Mengen bis zu etwa ^ 2% zur i5 # ?—C C c'but can quantities up to about ^ 2% to i 5 # ? —CC c '
Anwendung gelangen. * \—/ \ / \Application. * \ - / \ / \
Die als Aufhellmittel dienenden Oxazolyl-thio- S OThe oxazolyl-thio-S O
phenverbindungen der Formel (1) können auch wie folgt verwendet werden: Ausbeute: 93% der Theorie.Phen compounds of the formula (1) can also be used as follows: Yield: 93% of theory.
-NH2 -NH 2
(17)(17)
a) In Mischung mit Farbstoffen oder Pigmenten oder als Zusatz zu Färbebädern, Druck-, Ätzoder Reservepasten. Ferner auch zur Nachbehandlung von Färbungen, Drucken oder Ätzdrucken. a) As a mixture with dyes or pigments or as an additive to dye baths, printing, etching or Reserve pastes. Also for the aftertreatment of dyeings, prints or etching prints.
b) In Mischungen mit chemischen Bleichmitteln oder als Zusatz zu Bleichbädern.b) In mixtures with chemical bleaching agents or as an additive to bleach baths.
c) In Mischung mit Appreturmitteln, wie Stärke oder synthetisch zugänglichen Appreturen. Die erfindungsgemäßen Erzeugnisse können beispielsweise auch den zur Erzielung einer knitterfesten Ausrüstung benutzten Flotten zugesetzt werden.c) In a mixture with finishing agents such as starch or synthetically accessible finishes. the Products according to the invention can, for example, also be used to achieve a crease-resistant Equipment used in the fleet can be added.
d) In Kombination mit Waschmitteln. Die Waschmittel und Aufhellmittel können den zu benutzenden Waschbädern getrennt zugefügt werden. Es ist auch vorteilhaft, Waschmittel zu verwenden, die die Aufhellungsmittel beigemischt enthalten. Als Waschmittel eignen sich beispielsweise Seifen, Salze von Sulfonatwaschmitteln, wied) In combination with detergents. The detergents and brightening agents can be the ones to be used Wash baths are added separately. It is also beneficial to use detergent, which contain the whitening agents mixed in. Examples of suitable detergents are Soaps, salts of sulfonate detergents, such as
z. B. von sulfonierten, am 2-Kohlenstoffatom durch höhere Alkylreste substituierten Benzimidazolen, ferner Salzen von Monocarbonsäureestern der 4-Sulfophthalsäure mit höheren Fettalkoholen, weiterhin Salze von Fettalkoholsulfonaten, Alkylarylsulfonsäuren oder Kondensationsprodukten von höheren Fettsäuren mit aliphatischen Oxy- oder Aminosulfonsäuren. Ferner können nichtionogene Waschmittel herangezogen werden, z. B. Polyglykoläther, die sich von Äthylenoxyd und höheren Fettalkoholen, Alkylphenolen oder Fettaminen ableiten.z. B. of sulfonated benzimidazoles substituted on the 2-carbon atom by higher alkyl radicals, also salts of monocarboxylic acid esters of 4-sulfophthalic acid with higher fatty alcohols, also salts of fatty alcohol sulfonates, alkylarylsulfonic acids or condensation products of higher fatty acids with aliphatic oxy or aminosulfonic acids. Nonionic detergents can also be used be e.g. B. Polyglycol ethers, which are derived from ethylene oxide and higher fatty alcohols, Derive alkylphenols or fatty amines.
Wird das vorliegende Verfahren mit anderen Behandlungs- oder Veredlungsmethoden kombiniert, so erfolgt die kombinierte Behandlung vorteilhaft mit Hilfe geeigneter Präparate. Diese beständigen Präparate sind dadurch gekennzeichnet, daß sie Verbindungen der eingangs angegebenen Formel (1) sowie Dispergiermittel, Waschmittel, Farbstoffe, Pigmente oder Appreturmittel enthalten.If the present process is combined with other treatment or refinement methods, the combined treatment is advantageously carried out with the help of suitable preparations. These permanent preparations are characterized in that they contain compounds of the formula (1) given at the beginning as well Contain dispersants, detergents, dyes, pigments or finishing agents.
Die neuen Verbindungen der eingangs angegebenen Formel (1) können ferner auf einem in feiner Verteilung vorliegenden Trägermaterial fixiert zur Anwendung gelangen.The new compounds of the formula (1) given at the outset can also be finely divided The existing carrier material can be used in a fixed manner.
In den nachfolgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen bedeuten Teile, sofern nichts anderes bemerkt wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.In the following manufacturing instructions and examples, parts mean unless otherwise is noted, parts by weight and the percentages are percentages by weight.
Analog wird aus der Verbindung der Formel
HC CHThe compound of the formula becomes analogously
HC CH
die Aminoverbindung der Formel
HC CHthe amino compound of the formula
HC CH
S OS O
in einer Ausbeute von 92% der Theorie erhalten.obtained in a yield of 92% of theory.
Die als Ausgangsmaterial verwendete Verbindung der Formel (16) kann in Analogie zu bekannten Verfahren aus 5-Phenylthiophen-2-carbonsäurechlorid und 2-Amino-4-nitrophenol erhalten werden.The compound of the formula (16) used as starting material can be prepared in analogy to known ones Process can be obtained from 5-phenylthiophene-2-carboxylic acid chloride and 2-amino-4-nitrophenol.
Herstellungsvorschrift BManufacturing specification B
57 Teile der Nitroverbindung der Formel (16) werden in 500 Teilen Eisessig am Rückfluß verrührt, 50 Teile Zinkstaub im Verlaufe von 2 Stunden zugesetzt und das Reaktionsgemisch weitere 3 Stunden am Rückfluß gerührt. Nach Abtrennen des Zinkstaubes und auswaschen wird das Filtrat unter Vakuum auf etwa 150 Teile eingeengt und unter Rühren in 2000 Teile kaltes Wasser ausgetragen. Das ausgefallene Reaktionsprodukt wird abgenutscht, mit kaltem und darauf mit heißem Wasser gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 48 Teile (93% der Theorie) der Verbindung der Formel57 parts of the nitro compound of the formula (16) are stirred under reflux in 500 parts of glacial acetic acid, 50 parts of zinc dust were added over the course of 2 hours and the reaction mixture was added for a further 3 hours stirred at reflux. After separating the zinc dust and washing it out, the filtrate is taken under Concentrated in vacuo to about 150 parts and poured into 2000 parts of cold water with stirring. That precipitated reaction product is filtered off with suction, washed with cold and then with hot water and dried. Yield: 48 parts (93% of theory) of the compound of the formula
IlIl
NH-C-CH3 (20)NH-C-CH 3 (20)
F. nach dreimaligem Umkristallisieren aus Chlorbenzol (mittels Aktivkohle und Bleicherde): 215 bis 216 C.F. after three recrystallization from chlorobenzene (using activated carbon and fuller's earth): 215 to 216 C.
809 611491809 611491
Analyse: Ci9Hi4N2O2S (334,39).Analysis: Ci 9 Hi 4 N 2 O 2 S (334.39).
Berechnet ... C 68,24, H 4,22, N 8,38; gefunden ... C 68,31, H 4,17, N 8,18.Calculated ... C 68.24, H 4.22, N 8.38; Found ... C 68.31, H 4.17, N 8.18.
Dieselbe Verbindung wird durch Acylierung mit Acetanhydrid-Pyridin der Verbindung der Formel (17) erhalten.The same compound is obtained by acylation with acetic anhydride-pyridine of the compound of the formula (17) obtain.
In analoger Weise erhält man aus der Verbindung der Formel (18) die Acetylverbindung der FormelIn an analogous manner, the acetyl compound of the formula is obtained from the compound of the formula (18)
IlIl
NH-C-CH3 NH-C-CH 3
(21)(21)
F.253 bis 254°C (Ausbeute: 90% der Theorie), und aus der Verbindung der FormelF.253 to 254 ° C (yield: 90% of theory), and from the compound of the formula
1212th
die Acetylverbindung der Formelthe acetyl compound of the formula
O HC CHO HC CH
H,C — C— H, C - C—
O7NO 7 N
F. 219 bis 2200C (Ausbeute: 95% der Theorie)." Herstellungsvorschrift CF. 219 to 220 0 C (yield: 95% of theory). "Preparation C
Die in der Tabelle I aufgeführten Verbindungen werden nach folgender allgemeiner Vorschrift erhalten: The compounds listed in Table I are obtained according to the following general rule:
3/io Mol des entsprechenden Carbonsäurechlorids wird zu einer Lösung von VioMol der Verbindung der Formel (20) in 150 Volumteilen Pyridin gegeben, während 2 Stunden am Rückfluß gekocht und dann unter Vakuum zur Trockne eingedampft. Die erhaltene Acylaminoverbindung wird aus dem angegebenen Lösungsmittel umkristallisiert. 3 / io mol of the corresponding carboxylic acid chloride is added to a solution of VioMol of the compound of the formula (20) in 150 parts by volume of pyridine, refluxed for 2 hours and then evaporated to dryness in vacuo. The acylamino compound obtained is recrystallized from the specified solvent.
(22)(22)
Eigenschaftenproperties
Analyse berechnet gefundenAnalysis calculated found
·—NH — C —(- CH2 -J14- CH3 · --NH - C - (- CH 2 -I 14 - CH 3
O
-NH-C-CH = CH2 O
-NH-C-CH = CH 2
-NH-C-C = CH2 -NH-CC = CH 2
NH-NH-
IlIl
— NH — C-f CH2-)g-CH3
Weiße Kristalle aus Chlorbenzol
Schmelzpunkt: 218 bis 219°C- NH - Cf CH 2 -) g-CH 3 White crystals from chlorobenzene
Melting point: 218 to 219 ° C
Gelbliche Kristalle aus Chlorbenzol
Schmelzpunkt: 219 bis 2200CYellowish crystals of chlorobenzene
Melting point: 219 to 220 ° C
Gelbliche Kristalle aus Chlorbenzol
Schmelzpunkt: 215 bis 216°CYellowish crystals of chlorobenzene
Melting point: 215 to 216 ° C
Gelbliche Kristalle aus
Dioxan—WasserYellowish crystals
Dioxane — water
Schmelzpunkt: 257 bis 258°CMelting point: 257 to 258 ° C
Weiße Kristalle
Schmelzpunkt: 181 bis 182° CWhite crystals
Melting point: 181 to 182 ° C
C 73,93
H 7,29
N 6,47C 73.93
H 7.29
N 6.47
C 74,46 H 7,68C 74.46 H 7.68
N 5,74N 5.74
C40H47O3N3SC 40 H 47 O 3 N 3 S
C 69,35
H 4,07
N 8,09C 69.35
H 4.07
N 8.09
C20H14O2N2SC 20 H 14 O 2 N 2 S
C 68,91 H 4,06 N 8,11C 68.91 H 4.06 N 8.11
C 69,98
H 4,47
N 7,77C 69.98
H 4.47
N 7.77
C21H16O2N2SC 21 H 16 O 2 N 2 S
C 69,74 H 4,45 N 7,58C 69.74 H 4.45 N 7.58
C 74,31
H 5,35
N 6,19C 74.31
H 5.35
N 6.19
C 74,05 H 5,28 N 6,45C 74.05 H 5.28 N 6.45
C28H24N2O2SC 28 H 24 N 2 O 2 S
C 71,74
H 6,26
N 6,69C 71.74
H 6.26
N 6.69
C 71,71 H 6,13C 71.71 H 6.13
N 6,75N 6.75
C25H26N2O2SC 25 H 26 N 2 O 2 S
In analoger Weise werden aus der Verbindung der Formel (21) und dem entsprechenden Carbonsäurechlorid die in der Tabelle II aufgeführten Acylaminoverbindungen erhalten.In an analogous manner, the compound of the formula (21) and the corresponding carboxylic acid chloride are obtained obtained the acylamino compounds listed in Table II.
1313th
1414th
Eigenschaftenproperties
Analyse berechnet gefundenAnalysis calculated found
IlIl
— NH — C —t CH2 - NH - C - t CH 2
— NH — C —(- CH2 -for CH3 - NH - C - (- CH 2 -for CH 3
CH,CH,
O -NH-C-CH = CH2 O -NH-C-CH = CH 2
-NH-C-CH7-CH7-Br
Weiße Kristalle aus Chlorbenzol
Schmelzpunkt: 209 bis 2100C-NH-C-CH 7 -CH 7 -Br White crystals from chlorobenzene
Melting point: 209 to 210 ° C
Weiße Kristalle aus Dioxan
Schmelzpunkt: 187 bis 188°CWhite crystals of dioxane
Melting point: 187 to 188 ° C
Gelbliche Kristalle aus Dioxan
Schmelzpunkt: 266 bis 267°CYellowish crystals of dioxane
Melting point: 266 to 267 ° C
Gelbliche Kristalle aus Chlorbenzol
Schmelzpunkt: 232 bis 2330CYellowish crystals of chlorobenzene
Melting point: 232 to 233 ° C
Hellgelbe Kristalle aus Dioxan
Schmelzpunkt: 237 bis 239°CLight yellow crystals of dioxane
Melting point: 237 to 239 ° C
C 71,74
H 6,26
N 6,69C 71.74
H 6.26
N 6.69
C 71,47 H 5,82 N 6,85C 71.47 H 5.82 N 6.85
C25H26N2O2SC 25 H 26 N 2 O 2 S
C 74,68
H 7,98
N 5,28C 74.68
H 7.98
N 5.28
C 74,93 H 7,82 N 5,17C 74.93 H 7.82 N 5.17
C33H42N2O2SC 33 H 42 N 2 O 2 S
C 74,31
H 5,35
N 6,19C 74.31
H 5.35
N 6.19
C 74,23 H 5,27 N 6,37C 74.23 H 5.27 N 6.37
C28H24N2O2SC 28 H 24 N 2 O 2 S
C 69,35
H 4,07
N 8,09C 69.35
H 4.07
N 8.09
C20H14O2N2SC 20 H 14 O 2 N 2 S
C 69,31 H 3,99C 69.31 H 3.99
N 8,17N 8.17
C 56,21
H 3,54
N 6,56C 56.21
H 3.54
N 6.56
C 56,47 H 3,76 N 6,67C 56.47 H 3.76 N 6.67
C20H15N2O2SBrC 20 H 15 N 2 O 2 SBr
Die in der nachfolgenden Tabelle III aufgeführten Verbindungen können in Analogie zu an sich bekannten Verfahren (wie weiter oben erläutert) hergestellt werden.The compounds listed in Table III below can be prepared in analogy to those known per se Process (as explained above) are produced.
Formelformula
F. in°CF. in ° C
Analyse berechnet gefundenAnalysis calculated found
c ikec ike
VnH-SO2 VnH-SO 2
YV O ^YV O ^
HC CHHC CH
HC CHHC CH
-NH-SOi CH,-NH-SOi CH,
bis 212to 212
bis 216to 216
bis 221to 221
C 64,55 H 4,06 N 6,27 S 14,36C 64.55 H 4.06 N 6.27 S 14.36
C 64,66 H 4,11C 64.66 H 4.11
N 6,27 S 14,45N 6.27 S 14.45
C24H18N2S2O3 C 24 H 18 N 2 S 2 O 3
C 53,50 H 3,25 N 6,92 Cl 8,79C 53.50 H 3.25 N 6.92 Cl 8.79
C 53,69 H 3,29C 53.69 H 3.29
N 6,75 Cl 9,48N 6.75 Cl 9.48
C18H13O3N2 C 18 H 13 O 3 N 2
C 64.55 H 4,06 N 6,27 S 14,36C 64.55 H 4.06 N 6.27 S 14.36
C 64,55 H 4,10 N 6,24 S 14,48C 64.55 H 4.10 N 6.24 S 14.48
C24H48N2S2O3 C 24 H 48 N 2 S 2 O 3
Fortsetzung 16 Continued 16
Formelformula
F. in 0CF. in 0 C
Analyseanalysis
berechnetcalculated
gefundenfound
HC CHHC CH
HC CHHC CH
HCHC
ClCl
N-CN-C
HC CHHC CH
C C-CC C-C
Wnh-Wnh-
Cl N-CCl N-C
ClCl
HN-HN-
HC CHHC CH
/ V_c c-c „ ,/ V_c c-c ",
S O^S O ^
N(CH2CH2OH)2 N (CH 2 CH 2 OH) 2
HC CHHC CH
N-CN-C
r r r π ι NH-C ■ N rrr π ι NH-C ■ N
C C—C J \ /C C — C J \ /
S O^S O ^
^Λ^ Λ
N(CH2CH2OH)2 >300N (CH 2 CH 2 OH) 2 > 300
>300> 300
bis 219to 219
bis 256to 256
bis 227to 227
bis 295to 295
bis 185to 185
C 70,05
H 4,16
N 10,21
S 7,79C 70.05
H 4.16
N 10.21
S 7.79
C 69,79 H 4,15 N 10,14 S 8,07C 69.79 H 4.15 N 10.14 S 8.07
C24H17O2N3SC 24 H 17 O 2 N 3 S
C 70,05
H 4,16
N 10,21
S 7,79C 70.05
H 4.16
N 10.21
S 7.79
C 70,02 H 4,06 N 10,70. S 8,09C 70.02 H 4.06 N 10.70. S 8.09
C24H17O2N3SC 24 H 17 O 2 N 3 S
C 54,56
H 2,52
N 15,91
CU6,10C 54.56
H 2.52
N 15.91
CU6.10
S 7,28S 7.28
C 54,91 H 2,80 N 16,22 CIl 5,48 S 7,51C 54.91 H 2.80 N 16.22 Cl 5.48 S 7.51
C20H11N5Cl2SOC 20 H 11 N 5 Cl 2 SO
C 54,56
H 2,52
N 15,91
C116,10
S 7,28C 54.56
H 2.52
N 15.91
C116.10
S 7.28
C 54,79 H 2,79 N 15,90 CIl 5,98 S 7,30C 54.79 H 2.79 N 15.90 CIl 5.98 S 7.30
C20H11N5Cl2SOC 20 H 11 N 5 Cl 2 SO
C 62,84
H 3,45
N 16,91
Cl 7,13
S 6,45C 62.84
H 3.45
N 16.91
Cl 7.13
S 6.45
C 62,50 H 3,87 N 15,88 Cl 7,04 S 6,18C 62.50 H 3.87 N 15.88 Cl 7.04 S 6.18
7ON6ClS 7 ON 6 ClS
: 58,22
H 5,41
N 16,97
5,55: 58.22
H 5.41
N 16.97
5.55
C 57,36 H 5,40 N 16,94 S 5,73C 57.36 H 5.40 N 16.94 S 5.73
^H31N7Cf5S^ H 31 N 7 Cf 5 S.
Fortsetzung Continuation
Analyse berechnet gefundenAnalysis calculated found
HN -(CH2), -CH3 HN - (CH 2 ), -CH 3
Vnh-c\V nh - c \
N-C HN- (CH2J3- CH3
OCH,NC HN- (CH 2 J 3 - CH 3
OCH,
HC CH χτ N-CHC CH χτ NC
-C- C-C Ι Γ-C- C-C Ι Γ
177 bis 178177 to 178
235 bis 236235 to 236
271 bis 272271 to 272
264 bis 267264 to 267
C 65,47 H 6,08 N 19,09C 65.47 H 6.08 N 19.09
C 65,78 H 6,17 N 19,18C 65.78 H 6.17 N 19.18
C28H31N7OSC 28 H 31 N 7 OS
C 61,34 H 3,97 N 16,23 S 7,43C 61.34 H 3.97 N 16.23 S 7.43
C 60,94 H 4,02 N 16,25 S 7,57C 60.94 H 4.02 N 16.25 S 7.57
C22H17N5O3SC 22 H 17 N 5 O 3 S
C 59,84 H 3,77 N 24,42 S 7,99C 59.84 H 3.77 N 24.42 S 7.99
C 59,89 H 3,75 N 23,57 S · 7,94C 59.89 H 3.75 N 23.57 S 7.94
C20H15N7OSC 20 H 15 N 7 OS
C 72,96 H 3,63 N 12,60C 72.96 H 3.63 N 12.60
C 72,92 H 3,77 N 12,48C 72.92 H 3.77 N 12.48
C27H16N4OSC 27 H 16 N 4 OS
Gebleichter Baumwollstoff wird bei einem Flottenverhältnis von 1 : 30 während einer halben Stunde bei 20 bis 500C in einem Bad behandelt, das 1,5%, bezogen auf das Textilmaterial, der Verbindung der Formel (20) oder (21) oder eines Gemisches dieser beiden Verbindungen und 5 g kristallisiertes Natriumsulfat im Liter enthält.Bleached cotton fabric is treated at a liquor ratio of 1:30 for half an hour at 20 to 50 ° C. in a bath containing 1.5%, based on the textile material, of the compound of the formula (20) or (21) or a mixture of these two compounds and 5 g of crystallized sodium sulfate per liter.
Nach dem Spülen und Trocknen besitzt der behandelte Baumwollstoff einen höheren Weißgehalt als das nicht behandelte Ausgangsmaterial.After rinsing and drying, the treated cotton fabric has a higher whiteness than the untreated starting material.
Eine innige Mischung aus 100 Teilen Polyvinylchlorid, 54 Teilen Dioctylphthalat, 2 Teilen Titandioxyd und 0,1 Teil einer der Verbindungen der Formeln (20), (25), (27), (28), (30), (31), (32) und (34) wird auf einem Kalander bei 150 bis. 16O0C während 6 Minuten zu einer Folie ausgewalzt.An intimate mixture of 100 parts of polyvinyl chloride, 54 parts of dioctyl phthalate, 2 parts of titanium dioxide and 0.1 part of one of the compounds of the formulas (20), (25), (27), (28), (30), (31), ( 32) and (34) is on a calender at 150 bis. 16O 0 C rolled out into a film for 6 minutes.
Die so hergestellten Folien besitzen einen hohen Weißgehalt von vorzüglicher Lichtechtheit.The films produced in this way have a high whiteness and excellent lightfastness.
12 Teile Polyacrylnitril, 0,24 Teile Titandioxyd (Anatas-Modifikation) und 0,01 Teil der Verbindung der Formel (27) werden unter Rühren während etwa 15 Minuten in 88 Teilen Dimethylformamid gelöst. Man zieht sodann auf einer Glasplatte mittels eines Stabrollers einen Film (0,04 mm) auf und trocknet denselben während 20 bis 25 Minuten im Vakuumtrockenschrank bei 12O0C. Der auf diese Weise hergestellte Polyacrylnitrilfilm zeigt einen deutlichen Aufhelleffekt. Ähnliche Ergebnisse erzielt man, wenn an Stelle der Verbindung der Formel (27) die Verbindungen der Formeln (28) und (34) verwendet werden.12 parts of polyacrylonitrile, 0.24 part of titanium dioxide (anatase modification) and 0.01 part of the compound of the formula (27) are dissolved in 88 parts of dimethylformamide for about 15 minutes with stirring. Then pulling on a glass plate by a bar Rollers a film (0.04 mm), and dried the same for 20 to 25 minutes in a vacuum oven at 12O 0 C. The polyacrylonitrile prepared in this manner shows a significant whitening effect. Similar results are obtained if the compounds of the formulas (28) and (34) are used instead of the compound of the formula (27).
10 000 Teile eines aus e-Caprolactam hergestellten Polyamides in Schnitzelform werden mit 30 Teilen Titandioxyd (Rutil-Modifikation) und 2 Teilen der Verbindung der Formel (24) in einem Mischgefäß während 12 Stunden gemischt. Die so behandelten Kunststoffschnitzel werden nach Verdrängung des Luftsauerstoffes in einem auf 270°C geheizten Kessel geschmolzen und während einer halben Stunde gerührt. Die Schmelze wird hierauf unter Stickstoff bei 5 atü durch eine Spinndüse gepreßt und der abgekühlte Faden auf eine Spinnspule aufgewickelt. Die auf diese Weise hergestellten Fäden zeigen einen guten thermofixierbeständigen Aufhelleffekt von guter Wasch- und Lichtechtheit.10,000 parts of one made from e-caprolactam Polyamides in chip form are made with 30 parts of titanium dioxide (rutile modification) and 2 parts of the Compound of formula (24) mixed in a mixing vessel for 12 hours. Those treated like that After displacing the oxygen in the air, plastic chips are placed in a kettle heated to 270 ° C melted and stirred for half an hour. The melt is then placed under nitrogen pressed at 5 atm through a spinneret and the cooled thread wound onto a spinning bobbin. The threads produced in this way show a good heat-setting-resistant lightening effect of good Wash and lightfastness.
Ähnliche Ergebnisse erzielt man, wenn man an Stelle der Verbindung der Formel (24) die Verbindung der Formel (31) verwendet.Similar results are obtained if, instead of the compound of the formula (24), the compound of the formula (31) is used.
«09 619/491«09 619/491
Claims (1)
Französische Patentschrift Nr. 1 335174.where Y and Yi are the same or different and Documents considered:
French Patent No. 1 335174.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH362064A CH413773A (en) | 1964-03-20 | 1964-03-20 | Use of oxazole derivatives as optical brightening agents for non-textile organic materials |
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Family Applications (1)
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Citations (1)
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Patent Citations (1)
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Also Published As
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