DE1277211B

DE1277211B - Process for the production of a silver carrier catalyst

Info

Publication number: DE1277211B
Application number: DED26386A
Authority: DE
Inventors: George Robert Martin
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1956-09-21
Filing date: 1957-09-05
Publication date: 1968-09-12

Description

Verfahren zur Herstellung eines Silber-Trägerkatalysators Silberkatalysatoren sind wohlbekannt. Auf einen Träger aufgebracht sind sie hauptsächlich bevorzugte Katalysatoren zum Oxydieren von Äthylen zu Äthylenoxyd.Process for the production of a supported silver catalyst Silver catalysts are well known. When applied to a support, they are mainly preferred Catalysts for the oxidation of ethylene to ethylene oxide.

Eine der bei ihrem Gebrauch auftretenden Schwierigkeiten besteht in dem relativ geringen Haftvermögen des Silbers auf dem Trägermaterial. Da das Silber bei der Handhabung oder beim Gebrauch des Katalysators leicht vom Träger abfällt oder wegstäubt, nimmt die katalytische Wirksamkeit der bekannten Silber-Trägerkatalysatoren mehr oder weniger rasch ab. Weiterhin führt die Ablösung des Silbers von den Trägerteilchen zu Verstopfungen und Kanalbildung im Katalysatorbett, wodurch sich Umwandlung und Ausbeute vermindern. One of the difficulties encountered with their use is in the relatively low adhesion of the silver to the carrier material. Since that Silver easily off the support when handling or using the catalyst if it falls off or dusts away, the catalytic effectiveness of the known silver-supported catalysts decreases more or less quickly. Furthermore, the separation of the silver from the carrier particles leads to it to blockages and channeling in the catalyst bed, which leads to conversion and Decrease the yield.

In der französischen Patentschrift 1 110 846 sind derartige Silber-Trägerkatalysatoren beschrieben. Danach wird in einem Fall Silbernitrat mit Natriumcarbonat ausgefällt und auf ein Kieselsäurematerial in Gegenwart eines Athylenglykol-Wasser-Gemisches aufgebracht und anschließend 1 Stunde lang auf 4000 C erhitzt. Sowohl die Umwandlung mit 15,3 0/o als auch die Ausbeute mit 37,401v ist völlig unbefriedigend. Weit bessere Ergebnisse werden gemäß dieser Patentschrift erzielt, wenn man mehr als molare Verhältnisse von Erdalkalisalzen mit Silbersalzen unter Bildung eines Copräzipitats umsetzt und in Gegenwart eines Athylenglykol-Wasser-Gemisches . auf einen Träger aufbringt und während einer Stunde auf 4000 C erhitzt. Aus einem Calciumnitrat-Silbernitrat-Gemisch im Molarverhältnis von 4 : 1 erhält man ein Calciumcarbonat-Silbercarbonat-Copräzipitat, das in 45 g Copräzipitat 9,0 g Silber enthält. Such supported silver catalysts are described in French patent specification 1 110 846 described. Thereafter, in one case, silver nitrate is precipitated with sodium carbonate and on a silica material in the presence of an ethylene glycol-water mixture applied and then heated to 4000 C for 1 hour. Both the conversion with 15.3% and the yield with 37.401% are completely unsatisfactory. Far better According to this patent, results are obtained when using more than molar ratios of alkaline earth salts with silver salts to form a coprecipitate and in the presence of an ethylene glycol-water mixture. applies to a carrier and heated to 4000 C for one hour. From a calcium nitrate-silver nitrate mixture a calcium carbonate-silver carbonate coprecipitate is obtained in a molar ratio of 4: 1, which contains 9.0 g of silver in 45 g of coprecipitate.

Dieses Coprizpitat wird, wie vorstehend beschrieben, auf 100 g Carborund aufgebracht und von dem dabei erhaltenen Produkt 100 cm3 als Katalysator verwendet. Bei Versuchen wurde festgestellt, daß bei Verwendung eines Carborunds mit einer Schüttdichte von etwa 2,4 100 cms dieser Katalysatormasse eine Silbermenge von 25,2 g enthalten. Diese 100 cm3 ergeben eine Äthylenumwandlung von 45 O/u bei einer Ausbeute von 650/0. Verwendet man eine Menge von 336 cmS dieses Katalysators, erhält man eine Äthylenumwandlung von S50/o mit einer Ausbeute von 700/0. Bezieht man die erzielten Umsätze auf die vorhandene Aktivbestandteilsmenge, d. h. Silber in der Katalysatormasse, ergeben sich, wie bei den nachfolgenden Vergleichsversuchen aufgeführt, nur sehr unbefriedigende Aktivitäten. Weiterhin zeigen diese bekannten Katalysatormassen, wie sich bei Versuchen zeigte, vennutlich auf Grund des sehr erheblichen Silbergehalts die Eigenschaft, daß sie eine »Auswanderung« der Temperatur beim Arbeiten zeigen, d. h., daß es nicht möglich ist, mit diesen Katalysatoren bei einer konstanten Temperatur während längerer Zeiträume zu arbeiten. Erfindungsgemäß werden demgegenüber Katalysatormassen erhalten, die einerseits eine bessere Temperaturbeherrschung als die bekannten Katalysatoren erlauben und andererseits, bezogen auf die eingesetzte Menge Silber im Katalysator, weit höhere Ausbeuten und Aktivitäten zeigen. Das heißt, sie ergeben bei weit geringerer Volumenmenge und, absolut gesehen, niedrigeren Silbergehalten bessere Umsätze und höhere Ausbeuten.This coprizpitat is, as described above, on 100 g of carborundum applied and used 100 cm3 of the product obtained as a catalyst. Experiments have shown that when using a carborundum with a Bulk density of about 2.4 100 cms of this catalyst mass has an amount of silver of 25.2 g included. These 100 cm3 give an ethylene conversion of 45 O / u with one yield from 650/0. Using an amount of 336 cmS of this catalyst gives an ethylene conversion of S50 / o with a yield of 700/0. If you relate the achieved Sales on the existing active ingredient quantity, d. H. Silver in the catalyst mass, result, as shown in the following comparative tests, only very much unsatisfactory activities. Furthermore, these known catalyst compositions show As has been shown in experiments, probably due to the very considerable silver content the quality of being a Show the "migration" of temperature while working, d. that is, it is not possible to use these catalysts at a constant temperature to work for extended periods of time. In contrast, catalyst compositions are according to the invention obtained, on the one hand, a better temperature control than the known catalysts allow and on the other hand, based on the amount of silver used in the catalyst, show far higher yields and activities. That is, they yield far less Volume and, in absolute terms, lower silver contents, better sales and higher yields.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines Silber-Trägerkatalysators durch Erhitzen eines aus einer reduzierbaren, wasserunlöslichen Silberverbindung, einem Aluminiumoxydträger und einem aliphatischen Polyalkohol und gegebenenfalls Wasser und/oder einem Promotor bestehenden Gemisches besteht darin, daß man als Silberverbindung Silberoxyd, Silbercarbonat oder Silberoxalat und als Polyalkohol Diäthylenglykol verwendet und zunächst durch Erhitzen auf 110 bis 1400 C reduziert, dann bei 140 bis 2000 C flüchtige Substanzen entfernt und gegebenenfalls bei 4000 C erhitzt. The process according to the invention for producing a supported silver catalyst by heating one of a reducible, water-insoluble silver compound, an alumina carrier and an aliphatic polyalcohol and optionally Water and / or a promoter existing mixture is that you as Silver compound silver oxide, silver carbonate or silver oxalate and as polyalcohol Diethylene glycol is used and initially reduced by heating to 110 to 1400 C, volatile substances are then removed at 140 to 2000 C and optionally at 4000 C heated.

Die angewandte Menge des Diäthylenglykols liegt zwischen derjenigen, die für die Bildung eines molekularen Films auf den Teilchen der Silberverbindung, des Trägermaterials und gegebenenfalls des Promotors erforderlich ist, und derjenigen Menge, die durch die Teilchen nach dem Ablaufen des Überschusses gerade noch zurückgehalten wird. Die Silberverbindung wird durch das Diäthylenglykol reduziert, und die flüchtigen Reaktionsprodukte werden verdampft, indem auf Temperaturen von 110 bis 1400 C und dann von 140 bis 2000 C erhitzt wird. The amount of diethylene glycol used is between that those responsible for the formation of a molecular film on the particles of the silver compound, of the carrier material and, if appropriate, of the promoter necessary is, and that amount which is carried by the particles after the excess has run off is just held back. The silver compound is through the diethylene glycol reduced, and the volatile reaction products are evaporated by at temperatures is heated from 110 to 1400 C and then from 140 to 2000 C.

Danach kann der fertige Katalysator gegebenenfalls noch auf eine höhere Temperatur, vorzugsweise bis auf etwa 4000 C, erhitzt werden, um die gewünschte Katalysatoraktivität einzustellen. Thereafter, the finished catalyst can optionally still on a higher temperature, preferably up to about 4000 C, can be heated to the desired Adjust catalyst activity.

Ein anderes Mittel zur Steuerung oder Kontrolle der Wirksamkeit oder Selektivität der erfindungsgemäßen Silber-Trägerkatalysatoren besteht in der Einverleibung eines oder mehrerer Promotoren, wie Natriumoxyd, Bariumoxyd, Goldchlorid, Zinnchloridusw. Another means of managing or controlling the effectiveness or The selectivity of the supported silver catalysts according to the invention lies in their incorporation one or more promoters, such as sodium oxide, barium oxide, gold chloride, tin chloride, etc.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann - wie im folgenden erläutert wird - auf verschiedene Art und Weise durchgeführt werden. Die Silberverbindung und der teilchenförmige Träger können trocken miteinander vermischt werden, worauf man unter weiterem Mischen den mehrwertigen Alkohol in flüssiger oder verdampfter Form in einer Menge einführt, die zur Benetzung der Festkörperteilchen ausreicht. Man kann auch den teilchenförmigen Träger mit dem mehrwertigen Alkohol tränken, worauf etwas ablaufen gelassen und dann mit der Silberverbindung vermischt wird, so daß sämtliche Feststoffe von dem mehrwertigen Alkohol befeuchtet werden. Es kann auch zunächst eine Aufschlämmung aus der Silberverbindung und dem mehrwertigen Alkohol in einer für die Befeuchtung des Trägermaterials, vorzugsweise eines absorptionsfähigen Trägermaterials, notwendigen Menge zubereitet werden, worauf das Trägermaterial in die Aufschlämmung eingetaucht oder mit ihr vermischt wird. Sodann wird der Überschuß des mehrwertigen Alkohols ablaufen gelassen. The method according to the invention can - as explained below will - be done in different ways. The silver compound and the particulate carrier can be dry blended together, whereupon one with further mixing the polyhydric alcohol in liquid or vaporized Introduces form in an amount sufficient to wet the solid particles. One can also impregnate the particulate carrier with the polyhydric alcohol, after which something is allowed to run off and then mixed with the silver compound, so that all of the solids are wetted by the polyhydric alcohol. It can also initially a slurry of the silver compound and the polyhydric alcohol in one for moistening the carrier material, preferably an absorbent one Carrier material, the necessary amount to be prepared, whereupon the carrier material immersed in or mixed with the slurry. Then the excess of the polyhydric alcohol drained.

Das Verhältnis von Silberverbindung zu Träger wird vorzugsweise so gewählt, daß der fertige Katalysator 0,5 bis 20 Gewichtsprozent Silber enthält. Für die Äthylenoxydherstellung wird am besten ein Katalysator mit 6 bis 130/0 Silber hergestellt. The ratio of silver compound to carrier is preferably so chosen that the finished catalyst contains 0.5 to 20 percent by weight silver. A catalyst with 6 to 130/0 silver is best for the production of ethylene oxide manufactured.

Die Reduktion der Silberverbindung kann auf verschiedene Weise erfolgen, z. B. durch genügend langes Erhitzen der mit dem mehrwertigen Alkohol angefeuchteten Masse in einem Ofen oder mit einer Infrarotlampe oder in einer offenen Schale bei Temperaturen zwischen 110 und 1400 C. Dann wird das Material zur Entfernung der flüchtigen Bestandteile auf 140 bis 2000 C erhitzt, was vorteilhaft in einem luftdurchblasenen Ofen erfolgt, oder man entzündet beim Erhitzen in einer offenen Schale die flüchtigen Reaktionsprodukte. Die auf diese Weise erhaltenen Katalysatoren kann man dann noch anschließend auf 4000 C und darüber erhitzen, um die gewünschte Katalysatoraktivität einzustellen. The reduction of the silver compound can be done in various ways, z. B. by heating the moistened with the polyhydric alcohol for a long enough time Mass in an oven or with an infrared lamp or in an open bowl Temperatures between 110 and 1400 C. Then the material is used to remove the volatile constituents heated to 140 to 2000 C, which is advantageous in an air-blown Oven takes place, or the volatile ones are ignited while heating in an open dish Reaction products. The catalysts obtained in this way can then still be used then heat to 4000 C and above to achieve the desired catalyst activity to adjust.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung. The following examples serve to further illustrate the invention.

Beispiel 1 15 cm3 Diäthylenglykol wurden zu 112 g körniger Tonerde mit einer Teilchengröße entsprechend, 1,41 bis 2, 38 mm lichter Siebmaschenweite gegeben. Nach einigermaßen gleichmäßiger Verteilung des Diäthylenglykols durch die Trägermasse wurden 17,7 g Silberoxalat gleichmäßig zugemischt. Dieses Gemisch wurde in einem Ofen 2 Stunden auf 1300 erhitzt. Example 1 15 cm 3 of diethylene glycol became 112 g of granular clay with a particle size corresponding to 1.41 to 2.38 mm clear mesh size given. After a fairly even distribution of the diethylene glycol through the 17.7 g of silver oxalate were evenly mixed in with the carrier mass. This mixture was heated in an oven to 1300 for 2 hours.

Dann wurde die Masse 48 Stunden auf 1500 C erhitzt, um die Diäthylenglykol-Zersetzungsprodukte zu vertreiben. Während der gesamten Erhitzungszeit wurde der Ofen mit einem langsamen Luftstrom durchspült. Die Trägerkörnchen waren mit einem festhaftenden, moosartigen Überzug aus völlig gleichmäßig verteilten, sehr kleinen Silbermetallteilchen versehen.The mass was then heated to 1500 ° C. for 48 hours in order to remove the diethylene glycol decomposition products expel. During the entire heating period, the oven was running on a slow Purged air flow. The carrier granules had a firmly adhering, moss-like appearance Covered with completely evenly distributed, very small silver metal particles.

50 cm8 des auf diese Weise hergestellten Katalysators wurden in ein Reaktionsrohr eingebracht. Ein Gemisch aus Luft und Athylen, das 3,20/0 Äthylen enthielt, wurde durch den auf etwa 2500 C erhitzten Katalysator mit einer Durchsatzgeschwindigkeit von 560 Volumteilen Beschickungsgas (gemessen unter Standardbedingungen von Temperatur und Druck) je Volumteil Katalysator und je Stunde geleitet. Bei einer Äthylenumwandlung von 50 °/o betrug die Äthylenoxydausbeute 720/0. Herstellung des Katalysators Silbergehalt Versuch Silberverbindung Temperatur in der Reduktions- und Ver- (g/1OO ml Silberverbindung flüchtigungsstufe sowie bei der Nachbehandlung Katalysator) A Ag2O .. ....... ......... 120° C (2 Stunden), dann 160 bis 185° C 8,0 (20 bis 24 Stunden) sowie 4000 B AgC2O4 .................. 120° C (2 Stunden), dann 160 bis 185° C 7,9 (20 bis 24 Stunden) sowie 4000 C Ag2CO3 . .......... ....... 150 bis 160° C (16 Stunden), dann 170° C 7,8 (6 Stunden) sowie 400° C (3 Stunden) D Ag2CO8 .................... 120 bis 1300 C (2 Stunden), 9,0 2000C (0,5 Stunden) E Ag2CO3 ..................... 1500 C (1 Stunde) 7,8 Französische Aus AgNO3 und Ca(NO0)2 mit Na2CO3 1110846 gefälltes AgCO3 + CaCO3.......... 400° C (1 Stunde) 25,2 Patentschrift Beispiel 6 Beispiel 7 dsgl... ............. 400° C (1 Stunde) 25,2 Beispiel 2 Aus AgNO3 mit Na2CO(3 gefälltes Ag2CO3-Copräzipitzt............ 400° C (1 Stunde) 12,7 Beispiel 2 60 cm3 Diäthylenglykol wurden zu 448 g körniger Tonerde von einer Teilchengröße entsprechend 1,41 bis 2,38 mm lichter Siebmaschenweite gegeben. Nach vollständiger Verteilung des Diäthylenglykols in der Trägermasse wurden 74 g Silberoxalat in die durchfeuchtete Masse gleichmäßig eingemischt. Die Masse wurde dann 2 Stunden bei 1200 C, sodann 15 Stunden bei 160 bis 1650 C und schließlich 4 Stunden bei 1850 C erhitzt.50 cm8 of the catalyst prepared in this way were placed in a reaction tube. A mixture of air and ethylene containing 3.20 / 0 ethylene was passed through the catalyst heated to about 2500 C at a throughput rate of 560 parts by volume of feed gas (measured under standard conditions of temperature and pressure) per part by volume of catalyst and per hour. With an ethylene conversion of 50%, the ethylene oxide yield was 720/0. Manufacture of the catalyst Silver content Experiment silver compound temperature in the reduction and compression (g / 100 ml Silver compound volatilization stage as well as catalyst in the aftertreatment) A Ag2O .. ....... ......... 120 ° C (2 hours), then 160 to 185 ° C 8.0 (20 to 24 hours) and 4000 B AgC2O4 .................. 120 ° C (2 hours), then 160 to 185 ° C 7.9 (20 to 24 hours) and 4000 C Ag2CO3. .......... ....... 150 to 160 ° C (16 hours), then 170 ° C 7.8 (6 hours) and 400 ° C (3 hours) D Ag2CO8 .................... 120 to 1300 C (2 hours), 9.0 2000C (0.5 hours) E Ag2CO3 ..................... 1500 C (1 hour) 7.8 French Made from AgNO3 and Ca (NO0) 2 with Na2CO3 1110846 precipitated AgCO3 + CaCO3 .......... 400 ° C (1 hour) 25.2 Patent specification Example 6 Example 7 and the like ... ............. 400 ° C (1 hour) 25.2 Example 2 From AgNO3 with Na2CO (3 precipitated Ag2CO3 coprecipitated ............ 400 ° C (1 hour) 12.7 Example 2 60 cm 3 of diethylene glycol were added to 448 g of granular alumina with a particle size corresponding to 1.41 to 2.38 mm clear mesh size. After the diethylene glycol had been completely distributed in the carrier mass, 74 g of silver oxalate were evenly mixed into the moistened mass. The mass was then heated at 1200 ° C. for 2 hours, then at 160 to 1650 ° C. for 15 hours and finally at 1850 ° C. for 4 hours.

Der auf diese Weise hergestellte Katalysator wurde dann zur Einstellung der Katalysatoraktivität 3 Stunden auf 4000 C erhitzt und wie im Beispiel 1 geprüft. The catalyst thus prepared was then used for adjustment the catalyst activity is heated to 4000 C for 3 hours and tested as in Example 1.

Bei einer 500/oigen Umwandlung des Äthylens ergab sich eine Ausbeute von 730/0 Äthylenoxyd.A 500% conversion of the ethylene resulted in a yield of 730/0 ethylene oxide.

Beispiel 3 5,2 cm3 Diäthylenglykol wurden zu 214 g 99,490/oiger reiner geschmolzener Tonerde gegeben, die eine Schüttdichte von 1,86 g/cm3 aufwies. Nach völliger Verteilung des Diäthylenglykols in der Masse der Tonerdekörnchen wurde ein Gemisch aus 16,1 g Silberoxyd und 1,35 g Zinnoxyd in die Masse gleichmäßig eingemischt. Die mit dem Diäthylenglykol befeuchtete Masse wurde in einem Ofen 2 Stunden auf 1250 C erhitzt, ohne daß Luft hindurchgeleitet wurde. Nun wurde die Masse in einem luftdurchströmten Ofen 15 Stunden lang auf 175 bis 1800 C erhitzt. Die Trägerteilchen waren dann völlig gleichmäßig mit einem moosartigen, teilchenförmigen Überzug aus sehr kleinen Silberteilchen überzogen, die auf dem Träger fest hafteten. Example 3 5.2 cm 3 of diethylene glycol became 214 g of 99.490% purer given to molten alumina, which had a bulk density of 1.86 g / cm3. To complete distribution of the diethylene glycol in the mass of the granules of clay a mixture of 16.1 g silver oxide and 1.35 g tin oxide mixed evenly into the mass. The mass moistened with the diethylene glycol was in an oven for 2 hours Heated 1250 C without air being passed through. Now the mass became one oven heated to 175 to 1800 C for 15 hours. The carrier particles were then completely uniform with a moss-like, particulate coating coated very small silver particles that adhered firmly to the carrier.

Der auf diese Weise hergestellte Katalysator wurde dann zur Einstellung der Katalysatoraktivität auf 4000 C erhitzt und sodann wie im Beispiel 1 geprüft. The catalyst thus prepared was then used for adjustment the catalyst activity heated to 4000 C and then tested as in Example 1.

Bei einer 500/eigen Umwandlung des Äthylens ergab sich eine Ausbeute an Äthylenoxyd von 730/0.When the ethylene was converted to 500%, there was a yield of ethylene oxide of 730/0.

Beispiel 4 170 cm3 Diäthylenglykol, die 0, 18 g Goldchlorid enthielten, wurden zu 4686 g Tonerde (vgl. Beispiel 3) gegeben. Nach völliger Verteilung des Di- äthylenglykols durch die ganze Masse der Trägerteilchen wurde in die befeuchtete Trägermasse eine Mischung aus 352 g Silberoxyd und 28,6 g Zinnoxyd gleichmäßig hineingemischt. Das Material wurde dann in einen luftdurchströmten Ofen von 1250 C gestellt. Die Temperatur wurde allmählich auf 175 bis 1800 C erhöht und 17 Stunden bei diesem Wert gehalten. Das Silber haftete fest an den Trägerkörnchen, und zwar in Form eines gleichmäßigen, moosartigen bzw. teilchenförmigen Überzuges aus sehr kleinen Silberteilchen. Example 4 170 cm3 of diethylene glycol containing 0.18 g of gold chloride, were added to 4686 g of clay (cf. Example 3). After the complete distribution of the Di- Ethylene glycol through the whole mass of the carrier particles was moistened into the Carrier mass a mixture of 352 g silver oxide and 28.6 g tin oxide mixed in evenly. The material was then placed in an air-circulated oven at 1250 ° C. the Temperature was gradually increased to 175 to 1800 C and 17 hours at that Value held. The silver adhered firmly to the carrier granules in the form of a even, moss-like or particulate coating of very small silver particles.

Der auf diese Weise hergestellte Katalysator wurde 3 Stunden auf etwa 4000 C erhitzt und wie im Beispiel 1 geprüft. Bei einer 500/oigen Umwandlung des ethylens lieferte der Katalysator eine Athylenoxydausbeute von 71 0/o. The catalyst thus prepared was on for 3 hours heated to about 4000 C and tested as in Example 1. With a 500% conversion of the ethylene, the catalyst gave an ethylene oxide yield of 71%.

Beispiel 5 Es wurden fünf Katalysatoren A bis E hergestellt und mit den Silber-Trägerkatalysatoren der Beispiele 2, 6 und 7 der französischen Patentschrift 1 110846 verglichen. Als Träger wurde ein Aluminiumoxyd mit einer Teilchengröße zwischen 1,4 und 2,8 mm verwendet. Die Tonerde wurde mit der zur Benetzung ausreichenden Menge Diäthylenglykol vermischt und anschließend gründlich mit der jeweils eingesetzten Silberverbindung vermischt. Die eingesetzten Silberverbindungen und die speziell angewandten Temperatur- und Zeitverhältnisse beim Erhitzen sind in der folgenden Tabelle angegeben. Example 5 Five catalysts A to E were prepared and with the supported silver catalysts of Examples 2, 6 and 7 of the French patent 1 110846 compared. An alumina with a particle size was used as the carrier used between 1.4 and 2.8 mm. The clay was mixed with that sufficient for wetting Amount of diethylene glycol mixed and then thoroughly mixed with the one used Mixed silver compound. The silver compounds used and the special The temperature and time ratios used for heating are as follows Given in the table.

Ebenso sind die entsprechenden Werte für die Vergleichsbeispiele gemäß der französischen Patentschrift aufgeführt. The same are the corresponding values for the comparative examples listed according to the French patent specification.

Ebenso sind die Bedingungen bei der Umwandlung von Athylen zu Äthylenoxyd angegeben. The same are the conditions for the conversion of ethylene to ethylene oxide specified.

In der letzten Spalte der Tabelle ist ein Aktivitätsfaktor aufgeführt, der aus dem Faktor aus Umwandlung und Ausbeute des jeweiligen Versuches erhalten wurde und der auf jeweils 1 g des in der jeweils eingesetzten Katalysatormasse enthaltenen Silbers bezogen ist; willkürlich wurde als Vergleichsbasis der dabei erhaltene Wert gemäß Beispiel 6 der französischen Patentschrift 1 110 846 zu 1 gesetzt. Prüfung des Katalysators bei der Umwandlung von C2H4 in C2H40 Reaktions- I Umwandlung von temperatur Kontaktzeit C2H4 Ausbeute an C2H4 Aktivitätsfaktor (0 C) (Sekunden) (0/0) (0/0) 200 1 7 68,8 60,6 4,5 200 1 7 72,7 70,4 5,5 213 bis 215 6,9 33,0 63,1 2,25 257 7 57,2 74,0 3,95 200 10 29,0 76,5 2,4 210 7 45,0 65,0 1 230 6,5 55 70 0,38 200 7 15,3 37,4 0,36 Es ergibt sich eine Aktivität, die stets ein Mehrfaches der Aktivitäten beträgt, wie sie selbst gemäß guten Werten gemäß der französischen Patentschrift 1110 846 erzielbar sind.In the last column of the table, an activity factor is listed which was obtained from the factor of conversion and yield of the respective experiment and which is based on 1 g of the silver contained in the catalyst composition used in each case; The value obtained according to Example 6 of French patent specification 1,110,846 was arbitrarily set to 1 as a basis for comparison. Testing of the catalyst during the conversion of C2H4 to C2H40 Reaction I conversion of temperature contact time C2H4 yield of C2H4 activity factor (0 C) (seconds) (0/0) (0/0) 200 1 7 68.8 60.6 4.5 200 1 7 72.7 70.4 5.5 213 to 215 6.9 33.0 63.1 2.25 257 7 57.2 74.0 3.95 200 10 29.0 76.5 2.4 210 7 45.0 65.0 1 230 6.5 55 70 0.38 200 7 15.3 37.4 0.36 The result is an activity that is always a multiple of the activities that can be achieved even according to good values according to French patent specification 1110 846.

Claims

Claim: Process for the production of a supported silver catalyst by heating one of a reducible, water-insoluble silver compound, an alumina carrier and an aliphatic polyalcohol and optionally water and / or a promoter consisting mixture, characterized in that the silver compound is silver oxide, silver carbonate or silver oxalate and the polyalcohol Diethylene glycol is used and initially reduced by heating to 110 to 1400 C, volatile substances are then removed at 140 to 2000 C and optionally at 4000 C heated.

Documents considered: French patent specification No. 1 110 846.