DE1274401B

DE1274401B - Herbicides Mittel

Info

Publication number: DE1274401B
Application number: DED43829A
Authority: DE
Inventors: Howard Johnston; Robert Thomas Martin; Mary Sadako Tomita Nee Nakata
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1963-06-21
Filing date: 1964-03-09
Publication date: 1968-08-01
Also published as: BE645271A; SE306200B; US3249419A; NL6402443A; GB1031083A; NL127349C; US3256290A; FR1393666A; MY6700016A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

tÜ&llüTHEK

Df.5 DEUTSCHE!! PATENTAMTES

Int. CL:

Deutsche Kl.:

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

AOIn

C07d

451-19/02

12 ρ-1/01

P 12 74 401.3-41 (D 43829)

9. März 1964

!.August 1968

Die Bekämpfung von Unkräutern ist ein ständiges Problem. Obgleich sich die Verwendung von Chemikalien in den letzten Jahren erheblich erhöht hat, so haben diese doch nicht alle Probleme in Verbindung mit der Unkrautbekämpfung verringert. Viele Mittel erzielen die oberirdische Abtötung des Laubs ohne eine Abtötung der Wurzel, worauf ein anschließendes Wiederwachstum häufig zu einem schwereren Befall führt, als er vor der Behandlung. bestand. Manche Materialien sind gegen Sämlinge vollständig unwirksam, während andere Materialien sofort bei Anwendung auf dem Boden wirksam sein können, jedoch unter den Bodenbedingungen leicht inaktiviert werden. Noch weitere Materialien bieten Schwierigkeiten bezüglich der Handhabung, die von erhöhter Bedeutung bei Arbeitsgängen in großem Maßstab sind.

Das erfindungsgemäße Mittel ist dadurch gekennzeichnet, daß es eine Polyhalogenpyridinverbindung der Formel Herbicides Mittel

Hai

Hal

enthält, in der X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom. Hai ein Chlor- oder Bromatom und Z die Gruppen

— Η -C₁₁Ho₁₁OH

— CoH-iOCvHo,/., —Μ —Β —Ε

oder

-C₂HiOE'

bedeutet, wobei η 2 bis 4. ν 1 bis 4. M ein Alkali-. Erdalkali- oder Ubergangsmetall oder Aluminium. B eine gegebenenfalls alkyl- und/oder alkanolsubstituierte Ammoniumgruppe oder eine heterocyclische Ammoniumgruppe. E eine Alkanoyl-, Aryloxyalkanoyl-. Aroyl-, niedrig-Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppe, und E' ein Alkanoyl- oder Phosphitrest ist und die unter E und E' angeführten organischen Reste durch Chloratome oder Aminogruppen substituiert sein können.

Typische Beispiele für Metalle der Metallsalzgruppe sind Natrium. Kalium. Zink. Mangan, Magnesium. Calcium. Barium. Aluminium. Kupfer. Eisen. Chrom. Nickel und Kobalt.

Anmelder:

The Dow Chemical Company, Midland, Mich. (V. St. A.)

Vertreter:

Dipl.-Ing. F. Weickmann,

Dipl.-Ing. H. Weickmann

und Dipl.-Phys. Dr. K. Fincke, Patentanwälte, 8000 München 27, Möhlstr. 22

Als Erfinder benannt:

Howard Johnston, Concord, Calif.;

Mary Sadako Tomita nee Nakata, Walnut Creek, Calif.;

Robert Thomas Martin, Kuau, Hawaii (V. St. A.)

Zu typischen für die Ammoniumgruppe geeigneten Stickstoffbasen gehören Methylamin, Äthylamin, Isopropylamin, Piperazin, 2,5-Dimethylpiperazin, Ammoniumhydroxyd, Tetramethylammoniumhydroxyd, Tetraäthylammoniumhydroxyd, n-Propylamin, n-Butylamin, Pentylamin, n-Hexylamin, n-Heptylamin, Isooctylamin, Trimethylamin, 1,3-Dimethylbutylamin, Diisopropylamin, N-Methylisopropylamin, N-Methyl-sec.-butylamin, 2-Aminopropylalkohol, 3 - Amino - η - pentanol, Isopropanolamin, 2-Amino-n-pentanol, Methylaminoäthanol, Äthylaminoäthanol. Isopropylaminoäthanol, n-Butylaminoäthanol, Bis-(2-hydroxypropyl)-amin, Triäthylamin, N,N - Dimethyl - η - octylamin, Tris-(n-butyl)-amin, Äthanolamin, Triisopropanolamin, Triäthanolamin, Dimethylaminoäthanol, Diäthylaminoäthanol, Dibutylaminoäthanol, Athyldiäthanolamin, Dimethylamin, Diäthylamin, Triisopropylamin, Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, 1,2-Propylendiamin, Pyridin, «-, p- und --Picolin, S-Äthyl-i-methylpyridin, Morpholin, Din-propylamin. Äthyläthanolamin, Aminoäthyläthanolamin, 2-Amino-2-methyl-l-propanol. Diisopropanolamin. Diäthanolamin, Tetraäthylenpentamin, Pen-

809 5«8/«7

3 4

taäthylenhexamin, Cyclohexylamin, Dicyclohexyl- plexe organische Esterderivate, komplexe Äther-

amin, n-Butyldiäthanolafnin und Dimethylamine- alkohole, Kondensationsprodukte von Alkylen-

äthanol. oxyden mit Phenolen oder organischen Säuren,

Zu typischen Beispielen für Reste E, d. h. Polyäthylenderivate von Sorbitanestern und Maha-Alkanoyl-, Aryloxyalkanoyl-, Aroyl-, niedrig-Alkyl- ₅ goniseifen.

sulfonyl- und Arylsulfonylgruppen, die mit Chlor- Der Ausdruck »feinzerteilte inerte Feststoffe«,

atomen oder Aminogruppen substituiert sein können, wie er hier verwendet wird, bezieht sich auf Materi-

gehören Acetyl, Propionyl, Butyryl, Dimethylacetyl, alien, deren Hauptfunktion nicht diejenige als

Chloracetyl, 2,2-Dichlorpropionyl, Octanoyl, Hepta- Dispersionsmittel der Verbindungen in Wasser oder noyl, Trichloracetyl, Hexanoyl, Stearoyl, 2,2,3-Tri- io organischen Lösungsmitteln, sondern diejenige als

chlorpropionyl, (2,4-Dichlorphenoxy)-acetyl, Phen- Träger für Stäubemittel ist. Zu solchen Materialien

oxyacetyl, (2 - Methyl - 4 - chlorphenoxy) - acetyl, gehören Kreide, Talkum, Gips und gepulverte

2 - (2,4,5 - Trichlorphenoxy) - propionyl, (2,4,5 - Tri- Walnußschalen.

chlorphenoxy)-acetyl, 2-(2,4-Dichlorphenoxy)-pro- Der Ausdruck »inerte granulierte oder gekörnte

pionyl, 4-(2,4-Dichlorphenoxy)-butyryl, 4-(2-Me- i₅ Feststoffe« bezieht sich auf mineralische oder

thyl-4-chlorphenoxy)-butyryl, 2,3,6-Trichlorbenzoyl, andere inerte Träger, die sich für Trockenanwendung

3-Amino-2,5-dichlorbenzoyl, Benzoyl, o-, m- oder eignen, wie beispielsweise Maiskolben oder Sand;

ρ - Methylbenzoyl, 2,6 - Dichlorbenzoyl, ο - Chlor- sie unterscheiden sich von »feinzerteilten inerten

benzoyl, m-Chlorbenzoyl, 2,3-Dichlorbenzoyl, Feststoffen« hauptsächlich durch die Teilchengröße.

p-Chlorbenzoyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, n-Oc- 20 Die Polyhalogenpyridinverbindung kann mit jedem

tylsulfonyl, Isopropylsulfonyl, n-Amylsulfonyl, beliebigen der feinzerteilten inerten Feststoffe oder

n-Hexylsulfonyl, sec.-Butylsulfonyl, Phenylsulfonyl, jedem beliebigen festen oberflächenaktiven Disper-

p-Tolylsulfonyl, 3,4-Xylylsulfonyl, p-Chlorphenyl- giermittel zu einem Stäubermittel durch Vermählen,

sulfonyl^^-Dichlorphenylsulfonyl^-MethyM-chlor- Vermischen oder Benetzen des feinzerteilten Trägers

phenylsulfonyl. Wenn der Ausdruck »niedrig« ver- 25 mit einer Lösung des Wirkstoffs in einem flüchtigen

wendet wird, so ist damit gemeint, daß er bis zu organischen Lösungsmittel zubereitet werden. Staub-

8 Kohlenstoffatomen in der besonderen, so genannten gemische können entweder als Behandlungsmittel

Gruppe umfaßt. oder als Konzentrate, die anschließend mit zusätz-

■ Beispiele erfindungsgemäßer Wirkstoffe sind lichem Träger verdünnt werden, verwendet werden.

4-Methoxy-2,3,5,6-tetrachlorpyridin, 4-(2-n-Butoxy- 30 Aus flüssigen Polyhalogenpyridinverbindungen zu-

äthoxy)-2,3,5-trichlorpyridin, 4-(2-Methoxyäthoxy)- bereitete Staubkonzentrate enthalten im allgemeinen

2,3,5-trichlorpyridin, 4-(2-Methoxyäthoxy)-2,3,5,6-te- etwa 1 bis 30 Gewichtsprozent der Polyhalogen-

trachlorpyridin und 4-(2-n-Butoxyäthoxy)-2,3,5,6-te- pyridinverbindung, während die aus festen PoIy-

trachlorpyridin. Die 4-Methoxyverbindungen sind halogenpyridinverbindungen zubereiteten Konzen-

weiße kristalline Festsubstanzen, und die Alkoxy- 35 träte im allgemeinen etwa 1 bis etwa 95 Gewichts-

äthoxyverbindungen sind im allgemeinen farblose prozent der toxischen Substanz enthalten,

oder hellgefärbte Festsubstanzen oder Flüssigkeiten. Die Polyhalogenpyridinverbindungen können auch

Die Verbindungen sind im allgemeinen in organischen mit geeigneten, mit Wasser mischbaren oder mit

Lösungsmitteln löslich und in Wasser praktisch Wasser nicht mischbaren organischen Flüssigkeiten

unlöslich. 40 und oberflächenaktiven Dispergiermitteln zu flüssigen

Normalerweise enthalten erfindungsgemäße herbi- Konzentraten für die weitere Zubereitung mit cide Mittel den Wirkstoff zusammen mit einem Wasser und/oder öl zur Herstellung von Spritzinerten Träger, für welchen typische Beispiele fein- mischungen in Form von wäßrigen Dispersionen verteilte inerte Feststoffe, granulierte Feststoffe, oder Öl-in-Wasser-Emulsionen zubereitet werden, oberflächenaktive Dispergiermittel, Polyglykole, 45 Zu bevorzugten, mit Wasser nicht mischbaren Bienenwachs, Paraffinwachse, Wasser, organische organischen Flüssigkeiten gehören Erdöl und Erd-Lösungsmittel, Stickstoffdüngemittel, Kaliumdünge- öldestillate, Toluol, Xylol, Cumol und andere mittel, Phosphatdüngemittel, Ureaform - Dünger, aromatische Kohlenwasserstofflösungsmittel, chlo-Harnstoff oder Metaphosphate sind. Besonders rierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, Isoparaffinsind als zweckmäßige Mittel diejenigen vorgesehen, 50 öle und andere aliphatische Kohlenwasserstoffdie zumindest eine der Polyhalogenpyridinverbin- lösungsmittel. Zu mit Wasser mischbaren organischen düngen als Wirkstoff, vermischt mit feinzerteilten Lösungsmitteln gehören Methyläthylketon, Cycloinerten Feststoffen, inerten gekörnten Feststoffen hexanon, Alkohole, Aceton, Dimethylformamid, oder oberflächenaktiven Dispergiermitteln, enthalten. Ätheralkohole von Äthylenglykol und Ester, wie Eine andere Art brauchbarer erfindungsgemäßer 55 beispielsweise Äthylacetat, sec.-Butylacetat oder IsoMittel sind wäßrige Zusammensetzungen, die Hy- propylacetat. Sind die Hydroxypolyhalogenpyridindroxypolyhalogenpyridinverbindungen als Aminsalze verbindungen Alkali-, Ammonium- oder Aminsalze, enthalten. so können wäßrige Konzentratzusammensetzungen

Der Ausdruck »oberflächenaktive Dispergiermittel«, leicht hergestellt werden. Die Salze können zuerst

wie er hier verwendet wird, umfaßt alle Mittel, 60 in mit Wasser mischbaren organischem Lösungs-

die die Dispersion des Wirkstoffs in Wasser oder mittel zubereitet und dann zu einer kleinen Menge

organischem Lösungsmittel zu erleichtern vermögen. Wasser zugegeben oder direkt in Wasser oder in

So umfaßt der Ausdruck feste Emulgiermittel, wie einem wäßrig-organischen Lösungsmittelgemisch zu-

beispielsweise feinzerteilten Bentonit, Pyrophyllit, bereitet werden. Gewöhnlich ist die Anwendung

Fullererde, Attapulgit und Kieselsäure bzw. Silicium- 65 eines Verfahrens bevorzugt, bei welchem die Zugabe

dioxyd, sowie flüssige und feste ionische und nicht- einer kleinen Menge eines mit Wasser mischbaren

jonische Netz- und Dispergiermittel, Erdalkali- organischen Lösungsmittels einbezogen ist. Außer-

caseinate, Alkylarylsulfonate, sulfonierte öle, korn- dem braucht im Falle von Salzzusammensetzungen

das Salz nicht vorgeformt zu sein, sondern es kann während des Zubereitungsverfahrens gebildet werden.

In den emulgierbaren Konzentraten und anderen Konzentraten, wie sie oben beschrieben sind, machen die Polyhalogenpyridinverbindungen gewöhnlich 1 bis 95 Gewichtsprozent der Zusammensetzung aus.

Neben den Polyhalogenpyridinverbindungen können andere das Pflanzenwachstum modifizierende Mittel entweder als Adjuvantien oder als Zusatzmaterialien in erfindungsgemäßen herbiciden Mitteln enthalten sein.

Bei der Anwendung erfindungsgemäßer herbicider Mittel schwankt die genaue Menge der Polyhalogenpyridinverbindung oder deren Zusammensetzung, die zweckmäßigerweise verwendet wird, je nach der Art der zu erzielenden Wachstumskontrolle und je nachdem, ob die Anwendung auf das Blattwerk oder den Boden oder ein anderes Wachstumsmedium erfolgen soll. Bei der Behandlung von Grasunkräutern ist beispielsweise die Anwendung auf den Boden gegenüber der Anwendung auf das Blattwerk bevorzugt, und die Mengen werden hierdurch bestimmt. Ein weiterer Faktor ist die Pflanzenart, die behandelt werden soll, sowie das Vorhandensein oder das Fehlen erwünschter Pflanzen bei den unerwünschten Arten. So kann eine selektive Grasbekämpfung durch Anwendung von ausreichend Polyhalogenpyridinverbindung erzielt werden, um Gräser vollständig auszurotten, ohne breitblättrige Pflanzen nachteilig zu beeinflussen.

Eine wirksame Kontrolle von Landpflanzen im Boden kann durch Anwendung von nur 0,001 ppm (Gewichtsteile je Million Gewichtsteile Boden oder Wachstumsmedium) erzielt werden. Falls nicht eine selektive Bekämpfung gewünscht wird, so ist die obere Grenze hauptsächlich eine Sache wirtschaftlicher Brauchbarkeit, Gewöhnlich bringt es keinen merklichen Vorteil, mehr als etwa 90 kg/ha anzuwenden. Eine solche Anwendung ergibt eine Konzentration von etwa 200 ppm Halogenpyridinverbindung bei einer Verteilung in einer Tiefe von 30 mm im Boden. Es wurde gefunden, daß im allgemeinen, wenn Gefahren durch Wetter und Wiederbemessung eine untergeordnete Rolle spielen, gute Ergebnisse durch Anwendung von etwa 0,5 bis 11 kg/ha erzielt werden können. Unter Feldbedingungen beträgt der bevorzugte Bereich etwa 1 bis 35 kg/ha. Gewisse der Polyhalogenpyridinverbindungen können zur selektiven Bekämpfung von Gräsern verwendet werden. Für eine solche Kontrolle von Gräsern werden die Verbindungen vorzugsweise in einem Mengenanteil von 0,2 bis 50 ppm vorgesehen, während der bevorzugte Bereich zur Bekämpfung von breitblättrigen Pflanzen von 25 bis 200 ppm beträgt, wobei diese Menge in einer Tiefe von 30 mm in dem Boden verteilt ist. Bei Anwendungen auf das Blattwerk werden die Blätter der Pflanzen vorzugsweise mit Mitteln in Kontakt gebracht, die 0,08 bis 24 g Polyhalogenpyridinverbindung je Liter Spritzmittel enthalten.

Die Anwendung der Polyhalogenpyridinverbindungen oder der diese enthaltenden Mittel auf Pflanzen oder Pflanzenwachstumsmedien kann in jeder beliebigen Weise erfolgen, vorausgesetzt, daß eine wirksame Dosis zugeführt wird. Wenn die Anwendung unter Verwendung von Spritzmitteln erfolgen soll, so beträgt die Konzentration der Polyhalogenpyridinverbindung in dem Spritzmittel im allgemeinen von 0,1 bis 50 Gewichtsprozent oder mehr. In Stäubemitteln kann die Konzentration des Wirkstoffs von 1 bis 85 Gewichtsprozent betragen.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auf das Blattwerk oder den Boden nach üblichen Methoden, beispielsweise mit maschinenbetriebenen Stäubevorrichtungen, Maschinen- und Handspritzvorrichtungen und Sprühzerstäubern oder von Flugzeugen aus, angewendet werden. Für Bodenanwendung können die modifizierten oder nicht modifizierten Mittel mechanisch mit dem Boden gemischt, auf die Oberfläche des Bodens aufgebracht und anschließend in den Boden bis zu einer gewünschten Tiefe eingemischt oder mit einem flüssigen Träger, beispielsweise durch Einspritzen, Besprühen oder Bewässerung, in den Boden eingeführt werden.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können durch Vermischen und Umsetzen von Natriummethylat oder einem geeigneten Natrium-2-alkoxyäthylat und einer Polyhalogenpyridinverbindung der Formel

Hai

hergestellt werden, wobei Hai und X die vorstehende Bedeutung haben. Vorzugsweise werden die Reaktionskomponenten in praktisch äquimolaren Mengenanteilen verwendet und in einem Lösungsmittel, wie beispielsweise Methanol, zusammengebracht. Die Reaktion kann zweckmäßigerweise bei Temperaturen von Zimmertemperatur bis zur Rückflußtemperatur durchgeführt werden.

So können z. B. die nachstehenden Verbindungen hergestellt werden:

^-Methoxy^^^o-tetrachlorpyridin,

Fp. 107 bis 109⁰C;
4-Methoxy-2,3,5-trichlorpyridin,

Fp. 60 bis 64°C;
4-(2-n-Butoxyäthoxy)-2,3,5-trichlorpyridin,

helloranges öl vom Kp.3 = 168°C;
4-(2-Methoxyäthoxy)-2,3,5-trichlorpyridin,

eine farblose Flüssigkeit vom Kp.i» = 133

bis 135 C;
4-(2-Methoxyäthoxy)-2,3,5,6-tetrachlorpyridin,

Fp. = 51 bis 52^CC (aus Hexan umkristallisiert).

Für das Verfahren auf Herstellung der Wirkstoffe wird hier kein Schutz begehrt.

Ausgesprochen selektiv herbicide Wirkungen konnten bei Anwendung erfindungsgemäßer Mittel nicht festgestellt werden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.

Beispiel 1

Eine Konzentratzusammensetzung wurde durch Auflösen von 58 mg 2,3,5,6-Tetrachlor-4-pyridinol in 2 ml Aceton mit einem Gehalt von 4 Volumprozent eines Polypropylenglykololeat-Emulgators (Molekulargewicht 700 bis 800) hergestellt und die erhaltene Lösung auf 24 ml mit Wasser mit einem Gehalt von 0,2 Volumprozent Isooctylphenylpolyäthoxyäthanol-Netzmittel verdünnt. Die Konzentratzusammensetzung wurde zur Herstellung von Spritzmitteln mit einem Gehalt von 2,3; 1,2; 0,6

Beispiel 2

Bei Arbeitsgängen, die in einer Weise durchgeführt wurden, die der im Beispiel 1 beschriebenen entsprach, wurden Spritzmittel hergestellt, die 2,3,5-Trichlor-4-pyridinol in Konzentrationen von 2,3, 1,2 und 0,6 g/l enthielten. Die Mittel wurden mit wäßrigem Natriumhydroxyd bis zu pH 7 behandelt, um Mittel mit dem Natriumsalz des 2,3,5-Trichlor-4-pyridinols zu erhalten. Die erhaltenen Mittel wurden in drei Wiederholungen auf das Blattwerk von Johnson-Gras, Fingergras und Wassergras aufgebracht. 17 Tage nach der Anwendung wurden die Pflanzen geprüft und mit unbehandelten Kontrollpflanzen verglichen, um das Ausmaß der Abtötung zu bestimmen. Die Ergebnisse, ausgedrückt als Durchschnitt von drei Wiederholungen, sind in der folgenden Tabelle angegeben.

Tabelle .1

Abtötung." 1,

Menge, g 1	Johnson-Gras	Fingergras	Wassergras
2.3	98	100	98
1.2	97	100	98
0.6	97	100	95

45

Beispiel 3

40 mg 2.3.5-Trichlor-4-pyridinol wurden in 2 ml Aceton mit einem Gehalt von 4 Volumprozent eines nichtionischen Polypropylenglykololeat-Emulgators (Molekulargewicht "700 bis 800) gelöst und auf 4 ml durch Zugabe von Wasser verdünnt, wobei ein Konzentratmittel mit einem Gehalt von 10 mg 2.3.5-Tnchlor-4-pyridinol je Milliliter des Mittels, erhalten wurde. Das Konzentratmittel wurde mit Wasser so verdünnt, daß Behandlungsmittel verschiedener Konzentrationen erhalten wurden, die auf die Erdoberfläche von Blumentöpfen mit einer Oberfläche von 44,5 cm² je Topf aufgebracht wurden, die etwa 190 bis 200 g an der Luft getrocknete Erde enthielten. So wurde beispielsweise ein Anteil von 1 ml der Konzentratzusammensetzung zu 29 ml Wasser gegeben, und das erhaltene Behandlungsmittel wurde zur Durchtränkung der in einem einzigen Topf enthaltenen Erde verwendet, was einer Behandlungsmenge von 10 mg je Topf oder 22,2 kg ha entspricht. Es wurden dann geeignete Verdünnungen hergestellt, und die verdünnten Mittel wurden auf die Erde aufgebracht, entsprechend

und 0,3 g 2,3,5,6-Tetrachlor-4-pyridinol je Liter verdünnt. In getrennten Arbeitsgängen wurden die Spritzmittel auf das Blattwerk von Hafer-, Gurken- und Fingergraspflanzen von 100 bis 150 mm Höhe in drei Wiederholungen aufgebracht. Die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollen wurden in einem Gewächshaus 24 Tage gehalten und anschließend zur Bestimmung des Ausmaßes der Abtötung der Pflanzenart geprüft. Die Ergebnisse zeigten, daß bei jeder Spritzkonzentration in allen drei Wiederholungen alle Pflanzen abgetötet waren, während die Kontrollpflanzen ein gutes weiteres Wachstum zeigten.

Behandlungsmengen von 22,2,11,2, 5,6 und 2,8 kg/ha. Das Verfahren wurde zweifach durchgeführt, und die so behandelten Töpfe sowie Kontrolltöpfe wurden mit verschiedenen Pflanzenarten besät, mit etwa 35 bis 90 g Sand bedeckt, gegossen, wie es erforderlich war, um Erdfeuchtigkeit aufrechtzuerhalten, und 21 Tage nach Pflanzung geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle II angegeben.

Tabelle II

15

	Abtötung	oder Wachstumsverminderung, %	5,6 kg/ha	2,8 kg/ha
Pfianzenart			99	95
	22,2 kg/ha	11.2 kg/ha	100	100
Buschbohnen	100	100	100	100
Karotten	100	100	90	90
Tomaten	100	100	90	90
Baumwolle	100	99	90	90
Gurken	90	90	100	100
Rettich	95	95	100	99
Mais	100	100	99	99
Wassergras	100	100	100	100
Johnson-Gras	99	99
Weizen	100	100

35

40

Beispiel 4

In einem Arbeitsgang, der dem im Beispiel 3 beschriebenen entsprach, wurde 2,3,5-TrichIor-4-pyridinol zur Behandlung von mit verschiedenen Pflanzenarten besätem Boden bei verschiedenen Konzentrationen verwendet. Die Ergebnisse sind Tabelle III zusammengestellt.

Tabelle III

Menge, kg ha

Abtötung oder Wachstumsverminderung, η Fingergras Hafer

100 99 100 99 99 99 99 90 90 90 90 90

In getrennten Arbeitsgängen, die in einer Weise durchgeführt wurden, die der in den Beispielen 3 und 4 beschriebenen entsprach, wurde die herbicide Wirksamkeit im Boden für andere Hydroxypolyhalogenpyridinverbindungen bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV angegeben.

22.2	100
11.2	100
5.6	' 100
2.8	100
1.4	100
0.695	100
0.347	90
0.179	90
0.0875	90
0.0436	90
0.0213	90
0.01	90
	Beispiel

Tabelle IV

10

Verbindung	kg/ha	Erde besät mit	Ergebnisse
2,3,5,6-Tetrachlor-4-pyridinol	22,2; 11,2; 5,6; 2,8;	Karotten,	vollständige Bekämpfung
	0,695	Tomaten, Hafer	bei allen Mengen
2,3,5,6-Tetrachlor-4-pyridylacetat	44,4; 22,2; 11,2;	Hafer	vollständige Bekämpfung
	5,6; 2,8; 1,4		bei allen Mengen
2-(2,3,5-Tetrachlor-4-pyridyloxy)-	44,4; 22,2; 11,2;	Fingergras,	vollständige Bekämpfung
äthanol	5,6; 2,8	Gurken, Hafer	bei allen Mengen
Tris-2-(2,3,5-trichlor-4-pyridyloxy)- athvinho^nhit	11,2	Gurken, Hafer	vollständige Bekämpfung
*CL Hl J XlJIlKJ JlJlH* (,** 2-(2,3,5-Trichlor-4-pyridyloxy)- fi th vlnroni on Ά t	11,2	Gurken, Hafer	vollständige Bekämpfung
Bis-(2,3,5-trichlor-4-pyridyl)-phthalat	11,2	Hafer	vollständige Bekämpfung
3,5-Dibrom-2,6-dichlor-4-pyridinol	11,2	Hafer	vollständige Bekämpfung
2-Brom-3,5-dichlor-4-pyridinol	11,2	Hafer	vollständige Bekämpfung
2,3,5-Trichlor-4-pyridylacetat	44,4; 11,2; 5,6; 2,8	Fingergras, Hafer,	vollständige Bekämpfung
		Rettich	bei allen Mengen

Beispiele

In getrennten Arbeitsgängen, die in einer Weise durchgeführt wurden, die der im Beispiel 1 beschriebenen entsprach, wurde die herbicide Wirksamkeit auf Laubwerk für andere Hydroxypolyhalogenpyridinverbindungen bestimmt, wie in Tabelle V angegeben ist.

Tabelle V

Verbindung	g/1	Pflanzen	Ergebnisse
2,3,5-Tetrachlor-4-pyridinol	2,3; 1,2; 0,6	Rettiche, Bohnen,	vollständige Abtötung
			Konzentrationen
2,3,5-Trichlor-4-pyridinol	2,3; 1,2; 0,6	Rettiche	vollständige Abtötung
			Konzentrationen
2,3,5,6-Tetrachlor-4-pyridinol,	2,3; 0,6; 0,3	Gurken	vollständige Abtötung
Natriumsalz	2,3; 0,6; 0,3	Gurken	vollständige Abtötung
Ammoniumsalz	2,3; 0,6; 0,3	Gurken	vollständige Abtötung
Triäthylaminsalz	2,3; 0,6; 0,3	Gurken	vollständige Abtötung

Beispiel 7

Es wurden Spritzmittelkonzentrate hergestellt, die eine erfindungsgemäß vorgeschlagene PoIyhalogenpyridinverbindung als Wirkstoff enthielten, und zwar in einem wasserlöslichen Lösungsmittel oder Wasser selbst. Die Konzentrate wurden sodann gleichmäßig in Wasser verteilt, um auf diese Weise Spritzlösungen für sandigen Lehmboden zu erhalten.

Die Spritzlösungen wurden auf verschiedene Saatbeete. in denen Hafer ausgesät war, durch Brausen verteilt, und zwar in einer Menge entsprechend 11,6 kg/ha. In einer weiteren Serie wurden Spritzlösungen in ähnlicher Weise gleichmäßig verteilt, und zwar in einer Menge entsprechend 5,6 kg/ha. Zur Kontrolle wurde das wäßrige Dispersionsmedium, das keine Wirkstoffe enthielt, ebenfalls auf Saatbeete gleichmäßig verteilt. Die Saatbeete ließ man dann 3 Wochen in einem Gewächshaus stehen, um sodann die Keimung und das Wachstum der Pflanzen zu überprüfen und zu vergleichen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. In dieser Tabelle bedeutet die Zahl 100 eine

100%ige Unterdrückung der Keimung und des Wachstums, während 0% eine gute Keimung und ein gutes Wachstum bedeutet, ein Wachstum also, dessen Erscheinungsbild dem der Kontrollpflanzen aus den unbehandelten Saatbeeten entspricht.

I. Erfindungsgemäße Wirkstoffe	11,2 kg/ha	5,6 kg/ha
2,3,5,6-Tetrachlor-4-pyridinol	100	100
2,3,5-Trichlor-4-pyridinol ..	100	100
2-(2,3,5-Trichlor-4-pyridyl-
oxy)-äthanol	100	100
4-(2,3,5-Trichlor-4-pyridyl-
oxy)-l-butanol	100	100
2,3,5-Trichlor-4-pyridinol-
Kaliumsalz	100	100
2,3,5-Trichlor-4-pyridinol-
tris-(2-hydroxypropyl)-
aminsalz	100	100

809 »8/437

11

Fortsetzung

_r. I. Erfindungsgemäße Wirkstoffe

2,3,5-Trichlor-4-pyridinoloctyiaminsalz

2-(2,3,5-Trichlor-4-pyridyloxy)-äthylacetat

Tris-(2-(2,3,5-trichlor-4-pyridyloxy)-äthyl)-phosphit

2-(2,3,5-TrichlOr-4-pyridyloxy)-äthylbutyrat

methansulfonat

2,3,5,6-Tetrachlor-4-methoxypyridin

2,3,5-Trichlor-4-methoxypyridin

2,3,5,6-Tetrachlor-4-pyridylacetat

^,S-TrichloM-pyridylacetat

2,3,5,6-Tetrachlor-4-pyridylpropionat

2,3,5,6-Tetrachlor-4-pyridyI-chloracetat

2,3,5,6-Tetrachlor-4-pyridylmethansulfonat

2,3,5,6-Tetrachlor-4-pyridylbenzolsulfonat

2,3,5-Trichlor-4-pyridyl-2,4-dichlorphenoxyacetat

2-Brom-3,5₅6-trichlor-4-pyridinol

2,3,5,6-Tetrachlor-4-pyridylbenzoat

2,3,5,6-Tetrachlor-4-pyridylstearat

4-(2-Butoxyäthoxy)-2,3,5-trichloφyridin

4-(2-Methoxyäthoxy)-2,3,5-trichlorpyridin

3,5-Dibrom-2,6-dichlor-4-pyridinol :...

N-Acetylsulfanilsäure-2,3,5,6-tetrachlor-4-pyridylester

2-Brom-3,5-dichlor-4-pyridinoI

2,3,5-Trichlor-4-pyridylbenzoat

2,3,5-TrichIor-4-pyridylpropionat

4-(2-Methoxyäthoxy)-2,3,5,6-tetrachlorpyridin

2,3,5-Trichlor-4-pyridylstearat

2,3,5-Trichlor-4-pyridylmethansulfonat

11,2 kg/ha

100 100

100

100 100 100 100 100 100 100

5,6 kg/ha

100 100

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

100 100 100 100 100 100 100

, I. Erfindungsgemäße Wirkstoffe	11,2 kg/ha	5,6 kg/ha
5 2,3,5-Trichlor-4-pyridyl-
benzolsulfonat	100	100
Phthalsäure-bis-(2,3,5-tri-
chlor-4-pyridyl)-ester ....	100	100
_ro 2,3,5-Trichlor-4-pyridyl-
octanoat	100	100
2,3,5-Trichlor-4-pyridyl-
p-chlorbenzolsulfonat ...	100	100
2,3,5-Trichlor-4-pyridinol-
^X5 methylaminsalz	100	100
2,3,5-Trichlor-4-pyridinol-
dimethylaminsalz	100	100
2,3,5-Trichlor-4-pyridinol-
2o isopropylaminsalz	100	100
2,3,5-Trichlor-4-pyridinol-
morpholinsalz	100	100
2,3,5-Trichlor-4-pyridinol-
2-dimethylaminoäthanol-
²⁵ salz	100	100
2,3,5-Trichlor-4-pyridinol-
diäthanolaminsalz	100	100
2,3,5-Trichlor-4-pyridinol-
30 hexylaminsalz	100	100
2,3,5-Trichlor-4-pyridinol-
triäthanolaminsalz	100	100
2,3,5-Trichlor-4-pyridinol-
₃₅ dibutylaminsalz	100	100
2,3,5-Trichlor-4-pyridinol
tributylaminsalz	100	100

II. Zum Vergleich wurden in der gleichen Weise wie unter I. beschrieben Verbindungen nach der französischen Patentschrift 1 170 743 angewandt. Die Ergebnisse waren wie folgt:

Wirkstoff	11,2 kg/ha	5,6kg/ha
2-Brompyridin 2-Chlorpyridin 2,6-Dichlorpyridin	0 0 0	0 0 0

Claims

Patentanspruch:

Herbicides Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Polyhalogenpyridinverbindung der Formel

enthält, in der X ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, Hai ein Chlor- oder Bromatom und Z die Gruppen

— H — C„Ho_N0H — CH_;!

₂^i — M — B — E

13 14

oder heterocyclische Ammoniumgruppe, E eine Alka-

— C H OE' noyl-, Aryloxyalkanoyl-, Aroyl-, niedrig-Alkyl-

^{2 4} sulfonyl- oder Arylsulfonylgruppe, und E' ein

bedeutet, wobei η 2 bis 4, y 1 bis 4, M ein Alkali-, Alkanoyl- oder Phosphitrest ist und die unter

Erdalkali- oder Ubergangsmetall oder Alu- 5 E und E' angeführten organischen Reste durch

minium, B eine gegebenenfalls alkyl- und/oder Chloratome oder Aminogruppen substituiert

alkanolsubstituierte Ammoniumgruppe oder eine sein können.

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