DE1273814B

DE1273814B - Verfahren zur einstufigen Herstellung von Urethangruppen enthaltenden Schaumstoffen

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Publication number: DE1273814B
Application number: DE1958F0027023
Authority: DE
Inventors: Dr Guenter Hauptmann; Dr Rudolf Merten; Dr Wolfram Neumann
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1958-11-12
Filing date: 1958-11-12
Publication date: 1968-07-25
Also published as: NL245300A; GB876434A; CH438715A; BE584546A; FR1240863A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES MjWW> PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C08g

Deutsche KL: 39 b-22/04

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag;

P 12 73 814.6-43 (F 27023)

12. November 1958

25. Juli 1968

Aus Alkylenoxyden durch Polymerisation oder Anlagerungsreaktionen an polyfunktionelle Alkohole, Aminoalkohole oder Amine gewonnene lineare oder verzweigte Polyalkylenglykoläther mit mehreren Hydroxylgruppen zur Herstellung von porösen Kunststoffen nach dem Diisocyanat-Polyadditionsverfahren zu verwenden, ist bereits bekannt.

Die Erfahrung hat gezeigt, daß die genannten Polyalkylenglykoläther nicht in jedem Fall ohne weiteres für die Herstellung von Schaumstoffen eingesetzt werden können. Bekanntlich laufen bei der Herstellung von Schaumstoffen aus Polyhydroxylverbindungen, Polyisocyanaten und Wasser zwei Grundreaktionen nebeneinander ab, wobei sich durch Umsetzung der Polyhydroxylverbindungen mit dem Polyisocyanat unter Ausbildung von Urethangruppen eine hochmolekulare Struktur bildet und durch Umsetzung von Polyisocyanat mit Wasser unter Ausbildung von Harnstoffgruppen zusätzlich noch Kohlendioxyd entwickelt wird, welches die sich ausbildende hochmolekulare Struktur zum Schaumstoff auftreibt. Nebenbei laufen noch zusätzliche Vernetzungsreaktionen, wahrscheinlich unter Bildung von Biuretstrukturen und Cyanursäureringen, ab. Da alle diese Umsetzungen sofort beim Zusammentragen der Kornponenten einsetzen, muß für eine Steuerung und Abstimmung der einzelnen Reaktionsabläufe Sorge getragen werden, damit ein technisch brauchbarer Schaumstoff resultiert, zumal bei der großtechnischen Herstellung mit sehr kurzen Mischungszeiten gearbeitet wird. Dies geschieht bei der Verwendung von Polyestern als Polyhydroxylverbindungen durch den Zusatz geeigneter Katalysatoren, etwa von tertiären Aminen. Polyalkylenglykoläther mit vorwiegend sekundären OH-Gruppen können dabei nicht ohne weiteres die Polyester oder Polyalkylenglykoläther mit vorwiegend primären OH-Gruppen ersetzen.

Auf Grund ihrer geringeren Reaktionsfähigkeit und ihres anders gearteten Verhaltens beim Mischen der Komponenten gelingt es nur mit Schwierigkeiten, die Polyalkylenglykoläther mit vorwiegend sekundären OH-Gruppen großtechnisch und reproduzierbar nach dem üblichen Verfahren in einem Arbeitsgang zu Schaumstoffen zu verarbeiten. Um die dabei entstehenden Verarbeitungsschwierigkeiten auszuschalten, werden zuvor aus den Polyalkylenglykoläthern mit vorwiegend sekundären OH-Gruppen und Polyisocyanaten Voraddukte hergestellt, die in einem zweiten, von der Voradduktbildung zeitlich getrennten Arbeitsgang mit Wasser in Schaumstoffe übergeführt werden.

Gegenstand der Erfindung ist nunmehr ein einstufiges Verfahren zur Herstellung von Urethan-Verfahren zur einstufigen Herstellung von
Urethangruppen enthaltenden Schaumstoffen

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,

5090 Leverkusen

Als Erfinder benannt:

Dr. Rudolf Merten,

Dr. Günter Hauptmann,

Dr. Wolfram Neumann, 5090 Leverkusen

gruppen enthaltenden Schaumstoffen aus Polyäthern, Polyisocyanaten, tertiären Aminen als Katalysatoren und Wasser in einem Arbeitsgang. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Polyäther mit vor-* wiegend sekundären Hydroxylgruppen, Polyisocyana« ten und Wasser in Gegenwart eines nichtbasischen Metallsalzes oder einer nichtbasischen Organometallverbindung, ausgenommen Zinn(II)-chlorid oder Zinn(II)-salze von Carbonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, zusammen mit einem inerten tertiären Amin als Katalysatoren umsetzt.

Es ist bereits bekannt, bei der Herstellung von» Schaumstoffen auf Polyurethanbasis aus Polyoxy- und/oder Polycarboxylverbindungen und Polyisocyanaten als Reaktionsbeschleunigungsmittel zusammen mit den bei der Polyesterverschäumung üblichen tertiären Aminen ein in einer der Reaktionskomponenten lösliches Schwermetallsalz oder eine Organometallverbindung — beide nichtbasischer Natur — zu verwenden. Aus diesem bekannten Stand der Technik war aber nicht zu schließen, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Katalysatorkombinationen auch die Umsetzungsgeschwindigkeit der sekundären Hydroxylgruppen von Polyäthern nicht nur erheblich zu beschleunigen vermögen, sondern die Reaktionsgeschwindigkeit der sekundären Hydroxylgruppen der Polyäther spezifisch auch in einem solchen Maße gegenüber den anderen, gleichzeitig ablaufenden Reaktionen (besonders der Wasserreaktion) abzustimmen vermögen, daß man in die Lage versetzt wird, auch Polyäther mit vorwiegend sekundären Hydroxylgruppen in einem Arbeitsgang mit Polyisocyanaten und Wasser in technisch einwandfreie Schaumstoffe überzuführen.

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Darüber hinaus bewirken die erfindungsgemäß maschinellem Wege, wie es beispielsweise in der verwendeten Katalysatorkombinationen sowohl einen französischen Patentschrift 1 074 713 beschrieben ist. raschen Viskositätsanstieg während des Verschäu- Das Wasser kann auch in Form von kristallwassermungsprozesses als auch ein schnelles Abbinden des haltigen Salzen eingesetzt werden.
Schaumstoffes, was ebenfalls zur Fakrikationssicher- 5 Als nichtbasische Metallsalze bzw. Organometallheit von Schaumstoffen aus Polyäthern mit vor- verbindungen können die vreschiedensten, bevorzugt wiegend sekundären Hydroxylgruppen beiträgt. aber nicht notwendigerweise im Reaktionsmedium

Zur Durchführung des Verfahrens eignen sich lösliche Metallverbindungen eingesetzt werden, die lineare oder verzweigte Polyäther, die vorwiegend Umsetzungen mit NCO-Gruppen und insbesondere sekundäre Hydroxylgruppen enthalten und ein OH- io die NCO: OH-Reaktion beschleunigen, Verwendung Äquivalent von vorzugsweise 100 bis 3000 besitzen, finden, ausgenommen Zinn(II)-chlorid oder Zinn(II)-wobei unter OH-Äquivalent die Menge an Polyäther salze von Carbonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffin Gramm verstanden sein soll, die 1 Mol Hydroxyl- atomen.

gruppen enthält. Genannt- seien-die-reinen -Polymeri- Zur Prüfung- - der- katalytischen Wirkung dieser

sate ζ. B. von Propylenoxyd, 1,2-, 1,3- oder 2,3-Buty- 15 Metallsalze auf OH:NCO-Umsetzungen dient follenoxyd, Styroloxyd, Epichlorhydrin oder auch die in gende Testmethode, die den Ablauf der Wärmetönung basischem oder saurem Milieu erhaltenen Anlage- erfaßt:

rungsprodukte obiger Oxyde an zwei oder mehrwertige 200 g einer absoluten Dioxanlösung, die 0,2 Mol

Alkohole oder Phenole, wie z. B. an Äthylenglykol, reines n-Butanol enthält, werden auf 75 ⁰C erhitzt. Djäthylenglykol, Polyäthylenglykole, Propandiol-1,2, 20 Bei 60° C wird der Katalysator zugesetzt. Man ent-Propandiol-1,3, Butandiole, Alkandiole, Buten- · fernt die Heizquelle, hüllt den Kolben unter lebhaftem 2-diol-l,4, Butin-2-diol-l,4, Glycerin, Butantriole, Rühren in einen Isoliermantel ein, der bei 70°C eine Hexantriole, Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Hy- Abkühlung von 2,0 bis 2,5^OC/Minute zuläßt, und fügt drochinon, 4,4'-Dioxydiphenylmethan, 4,4'-Dioxydi- bei 70,5°C 20 ml destilliertes Phenylisocyanat (Temphenyldimethylmethan^^'-Dioxydicyclohexylmethan, 25 peratur von 2O⁰C) zu. Ohne Katalysator steigt die 4,4'-Dioxydicyclohexyldimethylmethan oder Dioxy- Temperatur langsam auf einen Maximalwert von 70 bis naphthaline, an Mono- oder Polyamine aliphatischer 71° C, wobei die frei werdende Reaktionswärme und oder aromatischer Natur mit mehreren aktiven die Abkühlung gegenläufig wirken. Die Maximal-Wasserstoffatomen sowie an Aminoalkohole, wie temperatur bei Anwesenheit eines Katalysators hängt Äthanolamin, N-Alkyläthanolamine, Diäthanolamin, 30 natürlich von der Art und von der Menge desselben N-Alkyldiäthanolamine, Triäthanolamin, Äthylendi- ab. Als Vergleichssubstanz sei das tertiäre Amin amin, Anilin, Tetra- oder Hexamethylendiamin oder l-Äthoxy-3-dimethylaminopropan erwähnt, das bei Diäthylentriamin, ferner an Verbindungen mit meh- Verwendung von 0,48 Molprozent eine Maximaltemreren Wasserstoffatomen, die Alkylenoxydgruppierun- peratur von 81° C bewirkt.

gen anzulagern imstande sind, wie beispielsweise 35 Als wirksame Metallsalze bzw. Organometallver-Zucker oder Ricinusöl. bindungen werden im Katalysatorgemisch für das

Im Gemisch mit den substituierten Äthylenoxyden Verfahren besonders solche Substanzen Verwendung kann auch Äthylenoxyd als Mischkomponente bei der finden, die in einer Menge von unter 2 Molprozent bei Polymerisation oder Addition z. B. bis zu etwa 30% obigem Test eine Maximaltemperatur von 81° C oder mitverwandt worden sein, wobei der Einbau des 40 mehr erreichen.

Äthylenoxydes sowohl durch Copolymerisation als Als Beispiele für organische und anorganische

auch durch nachträgliches Anpolymerisieren erfolgt Metallverbindungen nichtbasischer Natur sollen gesein kann. nannt sein: Anorganische Metallsalze, wie FeCl₂, FeCl₃,

Diese Polyalkylenglykoläther können auch in Mi- SnCl₄, ZnCl₂, CdCl₂, HgCl₂, oder auch deren kristallschung mit anderen-mehrwertigen Hydroxylverbin- 45 wasserhaltige Addukte, wie FeClg-Hexahydrat, Metalldungen verwendet werden, so z. B. in Mischung mit carbonyle, wie Fe(CO)₅ oder Ni(CO)₄, Komplex-Äthylenglykol, 1,4-ButylenglykoI, Glycerin, Trime- oder Chelatverbindungen der mannigfaltigsten Art, thylpropan, Pentaerythrit, Weinsäureester oder wie sie z. B. aus Acetylaceton, Benzoylaceton, Tri-Ricinusöl. Auch in Mischung untereinander oder mit fluoracetylaceton, Acetessigester, Salicylaldehyd oder Polyestern kann Verschäumung erfolgen. 50 Cyclopentanon^-carbonsäureäthylester einerseits und

Als Polyisocyanate können aliphatische, aralipha- den verschiedenen Metallen, wie Be, Mg, Cu, Zn, Cd, tische oder aromatische Polyisocyanate, wie z. B. Hg, Ti, Zr, Sn, Hf, Th, V, Sb, Cr, Mo, W, U, Mn₅ Fe, Phenylendiisocyanate, 2,4- oder 2,6-Toluylendiiso- Co, Ni, oder auch Metalloxydverbindungen wie cyanat, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Benzidindi MoO₂ ²⁺, UO₂ ²⁺ oder VO²⁺, andererseits erhalten isocyanat, 1,5-Naphthylendiisocyanat, Hexamethylen- 55 worden sein können, wobei auch partiell substituierte diisocyanat oder Decamethylendiisocyanat, die noch Metallkomplexe wie SnCl₂-(acetylacetonat)₂ oder freie NCO-Gruppen aufweisenden Addukte von Poly- SbCl₄-(acetylacetonat), in Frage kommen; bei der isocyanaten an Alkohole, wie Trimethylolpropan, Komplexbildung können ferner an Stelle der einge-Glycerin, Hexantriole, Glykole oder an niedere setzten Ketoverbindungen als Komplexbildner die Polyester, wie Ricinusöl, ferner Umsetzungsprodukte 60 entsprechenden Imine, wie Acetylacetonimine, Bisobiger Isocyanate mit Acetalen gemäß der deutschen acetylacetonalkylendiimine, Alicylaldehydimine, Bis-Patentschrift 1 072 385 sowie die in den deutschen salicylaldehydalkylendiimine oder Äthylendiamin-di-Patentschriften 1 022 789 und 1 027 394 genannten (o-hydroxyphenyl)-essigsäureacetonitril, eingesetztwor Polyisocyanate verwendet · werden, wobei natürlich den sein; Glykolverbindungen, wie Molybdänglykolat auch beliebige Mischungen eingesetzt werden können. 65 oder Vanadinglykolat, Aminoalkoholverbindungen, Die Herstellung der Schaumstoffe erfolgt durch wie Äthanolaminmolybdat, Porphyrine oder Porphyragleichzeitige intensive Vermischung aller Komponenten zine, Metallalkoholate oder Phenolate, wie Ti(OR)₄, und gegebenenfalls Zusatzstoffe, zweckmäßig auf Sn(OR)₄, Al(OR)₃, Fe(OR)₃ oder deren Umsetzungs-

produkte mit Carbonsäuren oder /3-Diketoneii, wie Ti(OR)₂(acetylacetonat)₂ oder Ti(OR)₃(acetylacetonat), Umsetzungsprodukte von Isocyanaten mit Metallalkoholaten im weiteren Sinne nach der deutschen Auslegeschrift 1 000 997, Metallalkyle, wie SnR₂ oder SnR₄ oder auch SnR₂(OCOR')₂, R₂SnO der RSnOOH, sind ebenfalls brauchbar.

Die folgende Tabelle zeigt Meßergebnisse des vorhin beschriebenen Aktivitätstestes mit geeigneten nichtbasischen Metallsalzen oder nichtbasischen Organometallverbindungen:

Menge	Substanz	Maximal temperatur
0,005 g	Fe(acetylacetonat)₃	88,2°C
0,1g	Fe(acetylacetonat)₃	94,5° C
0,1g	Co(acetylacetonat)₃	81,3⁰C
0,1g	Zr(acetylacetonat)₄	89,4° C
0,1g	Mn(acetylacetonat)₃	85,6⁰C
0,1g	V(acetylacetonat)₂	83,4° C
0,1g	VO(acetylacetonat)₂	81,6⁰C
0,1g	MoO₂(acetylacetonat)₂	98,0⁰C
0,25 g	Zn(acetylacetonat)₂	83,5°C
0,1g	SnCl₂(acetylacetonat)₂	85,5⁰C
0,5 g	SbCl₄(acetylacetonat)	82,3⁰C
0,35 g	Ti(OC₄Hi)₄	81,1⁰C
0,5 ml	50°/₀ige Acetonlösung von	85,O⁰C
	1 Mol FeCl₃ an 3 Mol Propy-
	lenoxyd
1,0 ml	50%ige Benzollösung von	85,O⁰C
	Ti(OC₄H₉), · 2C₆H₅NCO
0,2 ml	2%ige Benzollösung von	84,8 ⁰C
	Ti(OC₄H ₉)₂(acetylacetonat)₂
2,0 ml	10%ige Benzollösung von	86,4⁰C
	Ti(OC₄H₉)₂-(C₁₇H₃₆COO)₂.
	2C₈H₅NCO
0,2 ml	l%ige Benzollösung von	84,4⁰C
	acetonat)₂
5,0 ml	33°/_oige Benzollösung von	83,5°C
	Sn(OC₂H₅)₄
0,1g	Molybdänglykolat C₄H₁₀O₆Mo	90,7° C
1,0 g	Bis-acetylacetonäthylendiimin-	88,6⁰C
	Co(II)-Komplex
0,05 g	Sn-Phenolat nach der USA.-	88,8°C
	Patentschrift 2 626 954
	(das Produkt ist nicht voll
	ständig gelöst)
0,5 g	Al(OC₂Hs)₃	93,7⁰C
1,0 g	FeCl₃	98,7⁰C
0,1g	FeCl₃ · 6H₂O	81,5°C

Die Metallverbindungen können natürlich auch in Mischung eingesetzt werden. Normalerweise werden sie in Lösung eingesetzt, wobei sowohl Lösungen in geeigneten Lösungsmitteln als auch in den ansonsten bei der Verschäumung verwendeten Komponenten, d. h. in Polyäthern, Isocyanaten oder Zusatzstoffen in Frage kommen. Weniger lösliche oder auch unlösliche Verbindungen können auch in fester Form oder in Form einer Paste mit einer Reaktionskomponente z. B. mit dem Polyäther, eingesetzt werden.

Die erforderlichen Mengen an nichtbasischen Metallsalzen oder nichtbasischen Organometallverbindungen schwanken erheblich, da ihre Wirkung von den zahlreichen beim Verschäumungsprozeß vorliegenden Substanzen verstärkt oder auch inhibiert werden kann. Im allgemeinen dürften zwischen 0,001 und 5,0 Gewichtsprozent Metallsalz, bezogen auf Gesamteinsatz,

ίο genügen.

Es lassen sich bei der Umsetzung der Polyäther mit vorwiegend sekundären Hydroxylgruppen mit Polyisocyanaten und Wasser in Gegenwart der erfindungsgemäß verwendeten Katalysatorkombination die verschiedenartigsten, bekannten Zusatzstoffe mitverwenden. Erwähnt seien Emulgatoren, z. B. sulfoniertes Ricinusöl, Stabilisatoren, z. B. lineare oder verzweigte Siliconöle mit oder ohne reaktionsfähige Endgruppen, Farbstoffe, Flammschutzmittel, Füllstoffe, Weich-

ao macher, Zusatzstoffe zur Regulierung von Porengröße oder Zellstruktur.

Die erhaltenen Schaumstoffe, deren Raumgewicht durch Abwandlung der verwendeten Polyisocyanat- und Wassermengen variiert werden kann, zeichnen sich durch gute Elastizitäts- und Festigkeitseigenschaften aus. Gegenüber der bisher üblichen Verarbeitung der an sich leicht zugänglichen Polyäther mit vorwiegend sekundären Hydroxylgruppen über Voraddukte wird mit der vereinfachten Herstellung von Schaumstoffen in einem Arbeitsgang aus diesen Polyäthern ein bemerkenswerter technischer Fortschritt erzielt.

Beispiel 1

100 Gewichtsteile verzweigter Polypropylenglykoläther, der durch Anlagerung von Propylenoxyd an Glycerin erhalten worden ist und eine OH-Zahl von 54,6 besitzt, 35 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat, das die 2,4- und 2,6-Isomeren im Verhältnis 65:35 enthält, 0,8 Volumteile eines verzweigten Siliconöls, das ein Gemisch von polymerhomologen, kurzkettigen, verzweigten Phenylmethylsiloxanen darstellt, 1 Gewichtsteil Urotropin, 0,1 Gewichtsteil Endoäthylenpiperazin, 2,8 Volumteile Wasser und 2,5 Volumteile einer Mischung aus 3,52 Gewichtsteilen Mangan(III)-acetylacetonat, 40,5 Gewichtsteilen N-Dimethylbenzylamin und 10 Gewichtsteilen Benzol werden maschinell miteinander verrührt und liefern nach einer Steigzeit von etwa einer Minute einen weichen und elastischen Schaumstoff, der schnell abbindet und eine hohe Zerreißfestigkeit besitzt.

Beispiel 2

100 Gewichtsteile des Polyäthers gemäß Beispiel 1, 35 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat, das die 2,4- und 2,6-Isomeren im Verhältnis 80:20 enthält, 0,1 Gewichtsteil Triäthylendiamin, 2,8 Gewichtsteile Wasser, 0,5 Gewichtsteile eines oxalkylierten Polysiloxans und 2 Volumteile einer Mischung aus 10,59 Gewichtsteilen Fe(III)-acetylacetonat, 121,68 Gewichtsteilen N-Dimethylbenzylamin, 36 Gewichtsteilen Essigsäure und 15 Gewichtsteilen Benzol liefern nach maschinellem Vermischen einen elastischen, etwas rötlichgefärbten Schaumstoff mit guten Elastizitäts- und Festigkeitseigenschaften. Die an sich bereits kurze Abbindezeit kann durch kurzes Nacherhitzen bei 100 bis 110⁰C weiter verkürzt werden.

7 8

Beispiel 3 wichtsteil Urotropin, 2,6 Gewichtsteile Wasser und

^p 3 Volumteile einer Katslysatormischung aus 3,53 Ge*

100 Gewichtsteile eines h^earen Polypropylenglykols wichtsteilen EisenCKO-aeetylacetonat, 27 Gewichts«

(OH-Zahl 56), 35 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat teilen N-Dimethylbenzylamin und 15 Gewichtsteilen

gemäß Beispiel 1,0,8 Gewichtsteile Urotropin, 2,6 Ge- 5 Benzol liefern nach Vermischen Schaumstoffe, die den

wichtsteile Wasser, 0,8 Gewiphtsteile Siliconöl nach gemäß Beispiel 1 erhaltenen entsprechen. :

Beispiel 1, 2,0 Volumteile N-Dimethylbenzylamin und _ . -in

0,3 Gewichtsteile VanadinCrQ-acetylacetonat liefern tf e ι s ρ ι e ι y

nach Vermischung einen leicht grünlichgefärbten 100 Gewichtsteile eines Propylenpolyglykols nach Schaumstoff, der dem nach Beispiel 1 erhaltenen io Beispiel 3, 35 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat nach

Schaumstoff entspricht. Beispiel 2, 0,2 Volumteile eines Siliconöls nach Bei-

, , „ spiel 1, 1 Gewichtsteil Urotropin, 2,6 Gewichtsteile

Beispiel 4 Wasser und 3,0 Volumteile einer Katalysatormischung

100 Gewichtsteile Polypropylenglykol nach Bei- aus 35,3 Gewichtsteilen EisenillQ-acetylacetonat und spiel I₃ 35 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat nach 13 540 Gewichtsteilen N-Dimethylbenzylamin liefern nach

Beispiel 1, 1 Gewichtsteil Siliconöl nach Beispiel 2, Vermischung Schaumstoffe, die den nach Beispiel 1

0,2 Gewiehtsteile Endoäthylenpiperazin, 2,8 Gewichts- erhaltenen entsprechen, jedoch erhöhte Tragfähigkeit

teile Wasser, 1 Gewichtsteil Urotropin und 2 Volum- aufweisen,

teileemer Mischung aus 3,92GewichtsteilenTi(OC₄H₉)₃ Beispiel 10 (acetylacetonat)₂ und 13,1 Gewichtsteile 1-Äthoxy- 20

3-dimethylaminopropan geben beim Vermischen einen 100 Volumteile eines Propylenpolyglykols nach Beiden Produkten nach Beispiel lentsprechendenSchaum- spiel 3, 29 Volumteile Toluylendiisocyanat nach Beistoff, spiel 1, 1 Volumteil Siliconöl nach Beispiel 1, 1 Ge-Beispiel 5 wichtsteil Urotropin (gelöst in 2,6 Volumteilen Wasser) ^p ag und 4,0 Volumteile einer Aktivatormischung aus 100 Gewiehtsteile Polypropylenglykol nach Bei- 2,88 Gewichtsteilen EisenCHQ-acetylacetonat, 16 Gespiel-1, 35 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat nach wichtsteilen l-Äthoxy-3-dimethylaminopropan und Beispiel I₃ 1 Gewichtsteil Urotropin, 1,8 Gewichts- 20 Gewichtsteilen Benzol liefern bei der maschinellen teile Wasser, 1 Gewichtsteil Siliconöl nach Beispiel 2 Umsetzung in einer Apparatur entsprechend der fran- und 2 Volumteile einer Mischung aus 2,5 Gewichts- 30 zösischen Patentschrift 1074 713 einen Schaumstoff teilen Molybdänglykolat, 19,65 Gewichtsteilen 1-Äth- mit guter Steig- und Abbindezeit, der hervorragende oxy-3-dimethylaminopropan und 22,15 Gewichtsteilen Elastizitäts- und Zerreißfestigkeitseigenschaften besitzt, Wasser liefern nach maschinellem Vermischen einen

Schaumstoff mit guter Abbindung und guten physika- Beispiel 11 lischen Eigenschaften, 3$

. . 100 Volumteile eines Polypropylenglykols nach BeI-

B e 1 s ρ 1 e 1 6 _spiei _{3j 35} Volumteile Toluylendiisocyanat nach Bei-

100 Gewiehtsteile Polypropylenglykol nach Bei- spiel 1, 1 Volumteil Siliconöl nach Beispiel 1, eine

spiel 1, 35 Gewiehtsteile Toluylendiisocyanat nach Lösung von 1 Gewichtsteil Urotropin in 2,6 Volum-Beispiel 1, 1 Volumteil Siliconöl nach Beispiel 2, 40 teilen Wasser, 0,5 Volumteile l-Äthoxy-3-dimethyl-

0,1 Gewichtsteil Endoäthylenpiperazin, 2,8 Volumteile aminopropan und 3 Volumteile einer Aktivatormi-

Wasser, 1 Gewichtsteil Urotropin und 2 Volumteile schung aus 4,32 Gewichtsteilen Eisen(III)-acetylaceto-

einer Mischung aus 1 Gewichtsteil Zirkon(rV)-acetyl- nat, 16 Gewichtsteilen l-Äthoxy-3-dimethylaminopro-

acetonat, 5 Volumteilen l-Äthoxy-3-dimethylamino- pan und 19,68 Gewichtsteilen Benzol liefern bei der propan und 5 Gewichtsteilen Dimethylformamid lie- 45 Verschäumung ähnliche Schaumstoffe, wie sie gemäß

fern nach Verschäumen einen Schaumstoff, der dem Beispiel 10 erhalten werden, nach Beispiel 1 erhaltenen ähnlich ist, jedoch mit

etwas geringerer Festigkeit, -.. -Beispiel 12

Beispiel7 ^₀ -^qq Gewichtsteile eines verzweigten Polypropylen-100 Gewiehtsteile eines Polypropylenglykols nach ,glykoläthers, der durch Anlagerung von Propylenoxyd Beispiel 3, 35 Gewiehtsteile Toluylendiisocyanat nach an Trimethylolpropan erhalten worden ist und eine Beispiel 1, 0,5 Volumteile eines .Siliconöls nach Bei- OH-Zahl von 58 besitzt, 38 Gewiehtsteile Toluylendispiel 1, 0,5 Gewiehtsteile Urotropin, 2,6 Gewiehtsteile isocyanat, 2,7 Gewiehtsteile Wasser, 0,05 Gewichts-Wasser und 3 Volumteile einer Mischung aus 2,88 Ge- 55 teile Bleinaphthenat in 2 Gewichtsteilen Paraffinöl, wichtsteilen Eisen(III)-acetylacetonat, 16 Gewichts- 0,7 Gewiehtsteile N-Methyl-N'-dimethylaminoäthylteilen l-Äthoxy-3-dimethylaminopropan und 20 Ge- piperazin und 1 Gewichtsteil eines oxalkylierten PoIywichtsteilen Benzol ergeben bei der Verschäumung siloxans werden maschinell miteinander verrührt und nach Beispiel 1 Schaumstoffe mit hervorragenden liefern einen elastischen Schaumstoff mit folgenden Elastizitäts-und Festigkeitseigenschaften. 60 physikalischenJBigenschaften:

Beispiels Raumgewicht 35 kg/cm

60 Gewiehtsteile eines Polypropylenglykols nach Stoßelastizität nach DIN 53512 .,. 56%

Beispiel 3, 40 Gewiehtsteile eines Propylenglykols, das ^, ... , __T . ,

durch Anlagerung von Propylenoxyd an Glycerin er- 6₅ Bleibende Verformung nach

halten worden ist und eine OH-Zahl von 69 besitzt, ^um ³^^/z ^iU 1°

Gewiehtsteile Toluylendiisocyanat nach Beispiel 1, Stauchhärte bei 40 % Zusammen-

1,5 Volumteile eines Siliconöls nach Beispiel 2, 1 Ge- drückung 31 p/qcm

Claims

Patentanspruch:

10

Verfahren zur einstufigen Herstellung von Urethangruppen enthaltenden Schaumstoffen aus PoIyäthern, Polyisocyanaten, Wasser und tertiären Aminen als Katalysatoren, dadurchgekennzeichnet, daß man Polyäther mit vorwiegend sekundären Hydroxylgruppen, Polyisocyanate und Wasser in Gegenwart eines nichtbasischen Metallsalzes oder einer nichtbasischen Organometallverbindung, ausgenommen Zinn(II)-chlorid oder Zinn(II)-salze von Carbonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, zusammen mit einem inerten, tertiären Amin als Katalysatoren umsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschriften Nr. 1065 377,1139 698.

In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsche Patente Nr. 1 091 324, 1121 802.