DE1267657B

DE1267657B - Dyeing and printing of polypropylene fibers

Info

Publication number: DE1267657B
Application number: DEP1267A
Authority: DE
Inventors: Dr Harald Gleinig; Dr Max Schwarz; Dr Hermann Wunderlich
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1963-01-11
Filing date: 1963-01-11
Publication date: 1968-05-09
Also published as: FR1379361A; DE1267657C2; GB1007849A; BE642136A; NL6400139A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. Cl.:Int. Cl .:

Nummer:
Aktenzeichen: Anmeldetag:
Auslegetag:Number:
File number: Filing date:
Display day:

D06pD06p

Deutsche Kl.: 8m-1/01 German class: 8m -1/01

P 12 67 657.2-43
11. Januar 1963
9. Mai 1968P 12 67 657.2-43
January 11, 1963
May 9, 1968

Es wurde gefunden, daß sich sulfonsäuregruppenfreie Monoazofarbstoffe der ZusammensetzungIt has been found that sulfonic acid group-free monoazo dyes of the composition

Färben und Bedrucken von PolypropylenfasernDyeing and printing of polypropylene fibers

X OHX OH

R — N = N — R₁ R - N = N - R ₁

(D(D Anmelder:Applicant:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,Paint factories Bayer Aktiengesellschaft,

5090 Leverkusen5090 Leverkusen

vorzüglich zum Färben und Bedrucken von modi- ίο fizierten und nicht modifizierten Polypropylenfasern eignen.excellent for dyeing and printing modi- ίο fied and unmodified polypropylene fibers are suitable.

In der Formel (I) bedeuten R den Rest einer nitrogruppenfreien Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, in der sich X in o-Stellung zur Azogruppe befindet, X einen Methoxy- oder Äthoxyrest und Ri den Rest einer phenolischen oder enolischen Kupplungskomponente, die die Hydroxylgruppe in Nachbarstellung zur Azogruppe gebunden enthält; die Farbstoffe können mit Ausnahme von Sulfonsäuregruppen weitere in Azofarbstoffen übliche Substituenten aufweisen.In formula (I), R denotes the remainder of a nitro group-free diazo component of the benzene or Naphthalene series, in which X is in the o-position to the azo group, X is a methoxy or ethoxy radical and Ri is the residue of a phenolic or enolic coupling component which represents the hydroxyl group contains bonded in position adjacent to the azo group; the dyes can with the exception of Sulphonic acid groups have further substituents customary in azo dyes.

Die Farbstoffe der Formel (I) sind zum überwiegenden Teil bekannt. Ihre Darstellung erfolgt nach an sich üblichen Methoden durch Kuppeln eines diazotierten nitrogruppenfreien Amins der Benzol- oder Naphthalinreihe, das in o-Stellung zur Aminogruppe eine Methoxy- oder Äthoxygruppe (X) aufweist, in wäßrigem, wäßrig-organischem oder organischem, bevorzugt alkalischem Medium mit Kupplungskomponenten in Nachbarschaft zu einer enolischen oder phenolischen Hydroxylgruppe, wobei die Ausgangskomponenten frei von Sulfonsäuregruppen gewählt werden.Most of the dyes of the formula (I) are known. Your representation takes place according to conventional methods by coupling a diazotized nitro group-free amine of Benzene or naphthalene series, which in o-position to the amino group is a methoxy or ethoxy group (X) has, in aqueous, aqueous-organic or organic, preferably alkaline, medium with Coupling components in the vicinity of an enolic or phenolic hydroxyl group, where the starting components are chosen to be free of sulfonic acid groups.

Geeignete Diazokomponenten sind beispielsweise folgende Verbindungen: l-Amino-2-methoxybenzol, l-Amino-2-methoxy-4-oder -5-chlorbenzol, 1-Amino-2,5 - dimethoxybenzol, 1 - Amino - 2 - äthoxybenzol, 1 -Amino^S-diäthoxybenzol, 1 -Amino-2-äthoxynaphthalin, l-Amino-2-methoxybenzol-4-oder-5-sulfonamid und dessen N-Substitutionsprodukte.Suitable diazo components are, for example, the following compounds: l-amino-2-methoxybenzene, 1-amino-2-methoxy-4- or -5-chlorobenzene, 1-amino-2,5 - dimethoxybenzene, 1 - amino - 2 - ethoxybenzene, 1-amino ^ S-diethoxybenzene, 1-amino-2-ethoxynaphthalene, 1-Amino-2-methoxybenzene-4 or 5-sulfonamide and its N-substitution products.

Geeignete Kupplungskomponenten, die in o-Stellung zu einer phenolischen oder enolischen Hydroxylgruppe kuppeln, finden sich vor allem in der Reihe der Oxybenzole und deren kernsubstituierten Produkten, ferner der Oxynaphthaline, 5-Pyrazolone, Acylessigsäurearylamide, Hydroxythionaphthene u.a. Aus der großen Zahl verwendbarer Komponenten seien auszugsweise die folgenden genannt: 2-Hydroxynaphthalin, 2-Hydroxy-8-methyl-sulfonylaminophthalin, 2-Hydroxy-8-(2,4-dichlorbenzoylamino)-naphlhalin. 2-Hydro\y-8-acelylaminonaphlhalin.Suitable coupling components which are in the o-position to a phenolic or enolic hydroxyl group coupling, are found mainly in the series of oxybenzenes and their core-substituted products, also the oxynaphthalenes, 5-pyrazolones, acylacetic acid arylamides, hydroxythionaphthenes and others The following are excerpts from the large number of usable components: 2-hydroxynaphthalene, 2-hydroxy-8-methyl-sulfonylaminophthalene, 2-hydroxy-8- (2,4-dichlorobenzoylamino) naphlhaline. 2-Hydro \ y-8-acelylaminonaphlhalin.

Als Erfinder benannt:Named as inventor: Dr. Hermann Wunderlich, 5000 Köln-Buchheim;Dr. Hermann Wunderlich, 5000 Cologne-Buchheim; Dr. Max Schwarz,Dr. Max Black, Dr. Harald Gleinig, 5090 LeverkusenDr. Harald Gleinig, 5090 Leverkusen

l-Hydroxynaphthalin-S-sulfonmethylenäther^
OHl-hydroxynaphthalene-S-sulfonmethylene ether ^
OH

1 -N-Methyl-4-hydroxycarbostyril
OH1 -N-methyl-4-hydroxycarbostyril
OH

3-Hydroxy-5,6,7-trichIorthionaphthen, 1 -Hydroxynaphthalin, Hydroxybenzol, 3-Hydroxy-l-N,N-diäthylaminobenzol, 1 -Acetylamino-4-hydroxybenzol, 1-Phenyl-3 -methyl -5 -pyrazolon, 1 - Phenyl - 5 - pyrazolon - 3 - carbonsäuremethyl- oder -ätliylester. l-(3'-Oilorphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon. 1-(2',5'-Di-3-hydroxy-5,6,7-trichlorothionaphthene, 1 -hydroxynaphthalene, Hydroxybenzene, 3-hydroxy-l-N, N-diethylaminobenzene, 1-acetylamino-4-hydroxybenzene, 1-phenyl-3-methyl -5-pyrazolone, 1-phenyl-5-pyrazolone - 3 - methyl or ethyl carboxylate. 1- (3'-Oilophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone. 1- (2 ', 5'-Di-

SOI MS 401SOI MS 401

chlorphenyI)-3-methyl-5-pyrazolon und Acetessigsäureanilid. Selbstverständlich kann neben diesen eine Vielzahl weiterer Siibstitutionsprodukte der Kupplungskomponenten verwendet werden, wobei jedoch Sulfonsäuregruppen als Substituenten nicht auftreten sollen.chlorphenyI) -3-methyl-5-pyrazolone and acetoacetic anilide. Of course, in addition to these, a large number of other substitution products can be used Coupling components are used, although sulfonic acid groups are not used as substituents should occur.

Das Verfahren wird im einzelnen derart durchgeführt, daß man die feindispergierten Farbstoffe (I) auf die Polypropylenfasern oder -gewebe aus neutralen, sauren oder alkalischen wäßrigen Suspensionen unter Verwendung von Dispergiermitteln bzw. Emulgiermitteln aus einem Färbebad oder einer Klotzflotte, vorzugsweise bei von 50 bis 130 C. aufbringt. Bei der Klotzfärbung ist es zweckmäßig, bei 70 bis 90 C zwischenzutrocknen und dann kurzzeitig auf 130 C zu erhitzen. Bei Temperaturen bis zu 100 C ist es im allgemeinen vorteilhaft, gebräuchliche Carriersubstanzen, wie Trichlorbenzol. Diphenyl, Diphenyläther oder Ester aromatischer Carbonsäuren, dem Färbebad zuzusetzen.The process is carried out in detail in such a way that the finely dispersed dyes (I) on the polypropylene fibers or fabrics from neutral, acidic or alkaline aqueous suspensions using dispersants or emulsifiers from a dye bath or a Padding liquor, preferably at from 50 to 130 C. applies. When dyeing the blocks, it is useful to use Intermediate drying at 70 to 90 C and then briefly heated to 130 C. At temperatures up to at 100 ° C. it is generally advantageous to use common carrier substances such as trichlorobenzene. Add diphenyl, diphenyl ether or esters of aromatic carboxylic acids to the dyebath.

Als Dispergier- bzw. Emulgiermittel, die den Farbstoffen vorteilhafterweise zugesetzt werden, eignen sich die handelsüblichen Produkte, wie Sulfitcellulose-. abbauprodukte, Kondensationsprodukte aus höheren Alkoholen und Äthylenoxyd, Seifen, Polyglykoläther von Fettsäureamiden, Formaldehyd-Kondensationsprodukte aromatischer Sulfonsäuren oder Gemische solcher Verbindungen.Suitable dispersants or emulsifiers which are advantageously added to the dyes the commercially available products, such as sulfite cellulose. degradation products, condensation products from higher Alcohols and ethylene oxide, soaps, polyglycol ethers of fatty acid amides, formaldehyde condensation products aromatic sulfonic acids or mixtures of such compounds.

Die in Wasser schwer- bis unlöslichen Farbstoffe können ebenfalls im Druckverfahren auf PoIypropylengewebe aufgebracht werden. Die Druckpaste kann mit einem üblichen Verdickungsmittel, wie Methylcellulose, Johannisbrotkernmehl, Industriegummi oder Natriumalginat, verdickt sein und kann im übrigen die üblichen Zusa'tzmittel für Druckpasten, wie Harnstoff, Thioharnstoff oder Thiodiglykol, oder andere Zusatzmittel enthalten, die zum Auftragen wasserunlöslicher Farbstoffe angewandt werden, wie methylierte Alkohole. Natrium-in-nitrobenzolsulfat oder wäßrige Emulsionen sulfonierter öle. Die Druckpaste wird zweckmäßigerweise auf das Gewebe durch Bedrucken mit Druckstock. Sprühvorrichtung, Schablone, Sieb oder Walze aufgebracht, worauf der bedruckte Stoff getrocknet und. wenn gewünscht, gedämpft wird, und zwar bei atmosphärischem Druck oder in einem geschlossenen Gefäß bei überdruck, wenn eine Temperatur über 100 C, z. B. zwischen 110 und 130 C. verlangt wird. Im Anschluß an das Färben bzw. Bedrucken der Polypropylenfaserstoffe können die farbigen Materialien in üblicher Weise nachbehandelt werden, z. B. indem man mit einer heißen wäßrigen Seifenlösung und'oder einer Lösung eines synthetischen Reinigungsmittels behandelt.The dyes, which are sparingly soluble to insoluble in water, can also be printed onto polypropylene fabric be applied. The printing paste can with a common thickener such as Methyl cellulose, locust bean gum, industrial gum, or sodium alginate, and may be thickened otherwise the usual additives for printing pastes, such as urea, thiourea or thiodiglycol, or contain other additives used for applying water-insoluble dyes like methylated alcohols. Sodium in nitrobenzene sulfate or aqueous emulsions of sulfonated oils. The printing paste is expediently on the fabric by printing with a printing block. Spray device, stencil, sieve or roller applied, whereupon the printed fabric dried and. if desired, is dampened, namely at atmospheric pressure or in a closed vessel at overpressure if a temperature above 100 C, e.g. B. between 110 and 130 C. is required. Following the dyeing or printing of the polypropylene fibers, the colored materials can be aftertreated in the usual way, for. B. by using a hot aqueous soap solution and'or treated with a solution of a synthetic detergent.

Die verfahrensgemäß zur Anwendung kommenden Azofarbstoffe ziehen sehr rasch auf die Polypropylenfaser auf. Die erhältlichen Färbungen und Drucke zeichnen sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften aus. Besonders bemerkenswert sind neben einer sehr guten Trockenreinigungsbeständigkeit die ausgezeichneten Reib-, Wasch- und Lichtechtheiten.The azo dyes used according to the process pull very quickly onto the polypropylene fiber on. The dyeings and prints available have very good fastness properties the end. In addition to very good dry cleaning resistance, the excellent ones are particularly noteworthy Rub, wash and light fastness.

Besonders günstige färberische Ergebnisse werden erhalten, wenn die verfahrensgemäß zu verwendenden Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von mit Metallen oder Metallverbindungen modifizierten Polypropylenfasern eingesetzt werden.Particularly favorable dyeing results are obtained when the methods are to be used Dyes for dyeing and printing modified with metals or metal compounds Polypropylene fibers are used.

Gegenüber dem in der belgischen Patentschrift 614 566, S. 11, Zeile 5, beschriebenen Farbstoff zeigt der erfindungsgemäß zu verwendende Farbstoff der FormelCompared to the dye described in Belgian patent specification 614 566, page 11, line 5, shows the dye of the formula to be used according to the invention

/ V- N = N-C-/ V- N = N-C-

^X-f Il ^X -f Il

OCH, ^H0~^C OCH, ^H0 ~ ^C

T^CH'T ^CH '

den Vorteil des besseren Ziehvermögens beim Färben auf Polypropylenfasergewebe.the advantage of better drawability when dyeing on polypropylene fiber fabric.

example

2-Amino-l-methoxybenzol wird nach üblichen2-Amino-l-methoxybenzene is used according to the usual

Methoden diazotiert und in alkalischem Medium mit l-PhenyW-methyl-pyrazolon-S- gekuppelt. 0.2 g des so erhaltenen Farbstoffes der ZusammensetzungMethods diazotized and coupled with l-phenyW-methyl-pyrazolon-S- in an alkaline medium. 0.2 g of the dye of the composition thus obtained

OCH,OCH,

CH,CH,

O=*O = *

'■Ν''■ Ν'

werden in 400 ml Wasser mit 0.2 g eines üblichen Dispergiermittels und 0,2 ml verdünnter Schwefelsäure dispergiert. In dieses Färbebad geht man mit 10 g Polypropylenfasergarn bei 50 C ein und steigert die Temperatur des Bades bis 95 C. Man färbt I Stunde bei dieser Temperatur. Nach der üblichen Nachbehandlung mit verdünnter Seifenlösung und heißem Wasser erhält man eine rotstichiggelbe Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften.are in 400 ml of water with 0.2 g of a conventional dispersant and 0.2 ml of dilute sulfuric acid dispersed. 10 g of polypropylene fiber yarn are entered into this dyebath at 50 ° C. and increased the temperature of the bath up to 95 ° C. The dyeing is carried out at this temperature for 1 hour. According to the usual After treatment with dilute soap solution and hot water, a reddish-tinged yellow color is obtained Dyeing with very good fastness properties.

Verwendet man Farbstoffe, die an Stelle des Phenyl-methylpyrazolons die Azokomponenten der folgenden Tabelle aufweisen, so erhält man ebenfalls sehr gute naß-, perchloräthylen-. reib-, sublimier- und lichtechte Färbungei auf Polypropylenfasermaterialien in den anaeeebenen Farbtönen.If you use dyes that replace the phenylmethylpyrazolone with the azo components of the Have the following table, you also get very good wet, perchlorethylene. rubbing, subliming and lightfast coloring egg on polypropylene fiber materials in the anaee flat shades.

Tabel

AzokomponeincAzokomponeinc

Farbton der , Färbung aufHue of, coloring on

Poh prop\ lcnfascrnPoh prop \ lcnfascrn

l-Hydroxy-3-N.N-diäthylaminobenzoI Orangel-Hydroxy-3-N.N-diethylaminobenzoI Orange

l-(3'-Chlorphenyl)-3-methyl-pyrazolon-5 Gelb1- (3'-Chlorophenyl) -3-methyl-pyrazolone-5 yellow

l-(2'.5'-Dichlorphenyl)-3-methyl-l- (2'.5'-dichlorophenyl) -3-methyl-

pyrazolon-5 Gelbpyrazolon-5 yellow

,.'-Naphthol Orange, .'- Naphthol Orange

S-AcetylaminoO-oxynaphthalin RotS-AcetylaminoO-oxynaphthalene Red

2-Hydroxy-5.6.7-trichlorthionaphthen Orange2-Hydroxy-5.6.7-trichlorothionaphthene Orange

Azofarbstoffe, die unter Verwendung von 4-Chlor-2-aminoanisol als Diazokomponenten und den vorgenannten Azokomponenten dargestellt wurden.Azo dyes made using 4-chloro-2-aminoanisole were represented as diazo components and the aforementioned azo components.

ergeben ebenfalls sehr gute Färbungen auf modifizierten und nicht modifizierten Polypropylen fasern.also produce very good dyeings on modified and unmodified polypropylene fibers.

Claims

Patent claims:

1. Process for dyeing and printing polypropylene fibers, in particular with metals or metal compounds of modified polypropylene fibers, characterized in that that one sulfonic acid group-free monoazo dyes of the formula

X OH

row is in which X is in o-position to the azo group is, X is a methoxy or ethoxy radical and Ri is the radical of a phenolic or enolic coupling component means on which the hydroxyl group is in the neighboring position to the azo group is used.

2. The method according to claim 1, characterized in that the dyes are in the presence of dispersants or emulsifiers from ίο a dye bath or a padding liquor at temperatures from 50 to 130 C on the polypropylene fibers.

RN = NR ₁

Considered publications:

where R is the remainder of a nitro group-free Belgian patent laid out Diazo component of benzene or naphthalene No. 614 566.

When the application was announced, a coloring table was displayed.