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DE1266907B - Combination process for the separate hydrofining of a diesel oil boiling between 177 and 371 and a middle oil distillate boiling between 107 and 288 - Google Patents

Combination process for the separate hydrofining of a diesel oil boiling between 177 and 371 and a middle oil distillate boiling between 107 and 288

Info

Publication number
DE1266907B
DE1266907B DEE18269A DEE0018269A DE1266907B DE 1266907 B DE1266907 B DE 1266907B DE E18269 A DEE18269 A DE E18269A DE E0018269 A DEE0018269 A DE E0018269A DE 1266907 B DE1266907 B DE 1266907B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
catalyst
hydrofining
distillate
oil
diesel oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEE18269A
Other languages
German (de)
Inventor
James D Bushnell
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Technology and Engineering Co
Original Assignee
Exxon Research and Engineering Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxon Research and Engineering Co filed Critical Exxon Research and Engineering Co
Publication of DE1266907B publication Critical patent/DE1266907B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/14Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural parallel stages only
    • C10G65/16Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural parallel stages only including only refining steps
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F02COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
    • F02BINTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
    • F02B3/00Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition
    • F02B3/06Engines characterised by air compression and subsequent fuel addition with compression ignition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL

Int. CL:Int. CL:

ClOgClog

Deutsche Kl.: 23 b-1/05 German class: 23 b -1/05

Nummer: 1266907Number: 1266907

Aktenzeichen: E182691V d/23 bFile number: E182691V d / 23 b

Anmeldetag: 19. September 1959 Filing date: September 19, 1959

Auslegetag: 25. April 1968Opening day: April 25, 1968

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur gesonderten Hydrofinierung zwecks Entfernung von Schwefelverbindungen aus Erdölprodukten, deren Siedebereiche zwischen 177 und 371° C bzw. zwischen 107 und 2880C liegen.The invention relates to a process for hydrofining separate for removal of sulfur compounds from petroleum products whose boiling ranges are 177-371 ° C and 107-288 0 C.

Hydrofinierverfahren zum Vermindern des Schwefelgehaltes und zur Verbesserung anderer Eigenschaften der Öle sind bekannt, desgleichen das sogenannte »Süßen«, worunter man die Entfernung von Mercaptanen versteht. Dabei werden die Mercaptane zu ge- ίο ruchlosen Produkten (Disulfiden) oxydiert oder mittels eines Extraktionsverfahrens entfernt.Hydrofining process to reduce the sulfur content and to improve other properties of the oils are known, as is the so-called "sweetening", which means the removal of mercaptans understands. The mercaptans become too ίο odorless products (disulphides) are oxidized or removed by means of an extraction process.

Das hier beanspruchte Kombinationsverfahren vermindert die anfänglichen Investitionskosten und die Betriebskosten einer Hydrofinierung mittlerer Destillate, weil die Hydrofinieranlage für Mitteldestillate durch eine große Dieseltreibstoffhydrofinieranlage, wie man sie in fast allen modernen Raffinerien findet, ergänzt wird. Das Verfahren ist für Raffinerien wertvoll, in denen das Volumen der verarbeiteten Mitteldestillate ungefähr 50 % des Volumens des verarbeiteten Dieseltreibstoffes ausmacht. So werden Öfen, Abscheider und Umlaufanlage eingespart, und der Brennstoffverbrauch sinkt, da die von der kleineren Anlage bebrauchte Wärme zur Dieseltreibstoffhydrofinieranlage zurückgeht. Bei dem Kombinationsverfahren zur gesonderten Hydrofinierung eines zwischen 177 und 371 ° C siedenden Dieselöls und eines Mittelöldestillates, das zwischen 107 und 2880C siedet, wird das Dieselöl auf die Hydrofinierungstemperatur vorgewärmt, durch eine Hydrofinieranlage geleitet, abgekühlt, in einem Abscheider werden wasserstoffhaltige Gase von dem hydrofinierten Dieselöl abgetrennt, und schließlich werden in einem Abstreifer Schwefelwasserstoff und Leichtbenzin ausgetrieben, und man gewinnt ein praktisch schwefelfreies Dieselöl.The combination process claimed here reduces the initial investment costs and the operating costs of hydrofining medium distillates because the hydrofining plant for middle distillates is supplemented by a large diesel fuel hydrofining plant, as found in almost all modern refineries. The process is valuable for refineries where the volume of middle distillates processed is approximately 50% of the volume of diesel fuel processed. In this way, ovens, separators and circulation systems are saved, and fuel consumption is reduced because the heat consumed by the smaller system is returned to the diesel fuel hydrofining system. In the combination process for the separate hydrofinishing of a boiling 177-371 ° C diesel oil and a middle oil distillate which boils from 107 to 288 0 C, the diesel oil is preheated to the Hydrofinierungstemperatur passed through a Hydrofinieranlage, cooled in a separator are hydrogen-containing gases from separated from the hydrofined diesel oil, and finally hydrogen sulfide and light gasoline are expelled in a scraper, and a practically sulfur-free diesel oil is obtained.

Das Kombinationsverfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man das Mittelöldestillat unmittelbar aus einer Röhrendestillationsanlage abzieht, durch indirekten Wärmeaustausch mit dem Produktstrom aus der Dieselöl-Hydrofinierungsanlage erwärmt, unter gleichzeitiger Abkühlung dieses Dieselöls, das genannte Mittelöldestillat dann in einer hierfür bestimmten Hydrofinierungsanlage bei ungefähr 204 bis 315°C und unter 5,25 bis 28 atü hydrofiniert und darauf durch indirekten Wärmeaustausch mit der eintretenden Dieseltreibstoff-Beschickung abkühlt, wobei der in dem Abscheider für das Dieselöl anfallende Wasserstoff für die Hydrofinierung des genannten Mittelöldestillates benutzt wird.The combination process is characterized in that the middle oil distillate is used directly withdraws from a tube distillation plant, through indirect heat exchange with the product stream the diesel oil hydrofining plant is heated, while this diesel oil is cooled at the same time, the aforementioned Middle oil distillate then in a special hydrofining plant hydrofined at about 204 to 315 ° C and below 5.25 to 28 atmospheres and then through indirect heat exchange with the incoming diesel fuel charge cools, the in the Separator for the hydrogen produced by the diesel oil for the hydrofining of the middle oil distillate mentioned is used.

Das hydrofinierte Mitteldestillat kann auch in ein zweites Abstreifgefäß geleitet werden, wo leichtes Roh-Kombinationsverfahren zur gesonderten
Hydrofinierung eines zwischen
177 und 371° C siedenden Dieselöls und
eines Mittelöldestillates, des zwischen
107 und 288° C siedet
The hydrofined middle distillate can also be passed into a second stripping vessel, where a light crude combination process is used for the separate
Hydrofinement of an between
177 and 371 ° C boiling diesel oil and
of a middle oil distillate between
Boils between 107 and 288 ° C

Anmelder:Applicant:

Esso Research and Engineering Company,Esso Research and Engineering Company,

Elizabeth, N. J. (V. St. A.)Elizabeth, N. J. (V. St. A.)

Vertreter:Representative:

Dr. W. Beil und A. Hoeppener, Rechtsanwälte,Dr. W. Beil and A. Hoeppener, lawyers,

6230 Frankfurt 80, Adelonstr. 586230 Frankfurt 80, Adelonstr. 58

Als Erfinder benannt:Named as inventor:

James D. Bushneil,James D. Bushneil,

Berkeley Heights, N. J. (V. St. A.)Berkeley Heights, N. J. (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 22. September 1958
(762 392)
Claimed priority:
V. St. v. America September 22, 1958
(762 392)

benzin, Wasserstoff und Schwefelwasserstoff abgestreift werden, die in das erste Abstreifgefäß geleitet werden, während aus dem zweiten Abstreifgefäß ein von Mercaptanschwefel praktisch freies Mitteldestillatprodukt abgezogen wird. Der Hydrofinierkatalysator im zweiten Reaktor kann aus Kobaltmolybdat auf Tonerdegrundlage bestehen. Die Mitteldestillatbeschickung kann aus Kerosinen oder Düsentreibstoffen mit Siedebereichen zwischen 177 und 2880C oder aus Kohlenwasserstofflösungsmitteln mit Siedebereichen zwischen 149 und 2040C bestehen.gasoline, hydrogen and hydrogen sulfide are stripped, which are passed into the first stripping vessel, while a middle distillate product practically free of mercaptan sulfur is withdrawn from the second stripping vessel. The hydrofining catalyst in the second reactor can consist of cobalt molybdate on an alumina basis. The middle distillate charge can consist of kerosene or jet fuels with boiling ranges between 177 and 288 ° C. or of hydrocarbon solvents with boiling ranges between 149 and 204 ° C.

Nach der Zeichnung wird eine Rohölbeschickung durch die Leitung 1 eingeführt, im Röhrendestillationsofen 2 fraktioniert und eine Beschickung aus Mitteldestillaten, d. h. Düsentreibstoff (Kp. 165 und 2880C) noch heiß aus dem Seitenstromabstreifer 3 entfernt. Die heiße Beschickung geht durch die Leitung 4 in den Wärmeaustauscher 5, wo sie durch den Abfluß aus dem Dieseltreibstoffreaktor 6, der über die Leitung 7 durch den Wärmeaustauscher 5 geleitet wird, auf Hydrofiniertemperatur erhitzt wird.According to the drawing, a crude oil charge is introduced through the line 1, fractionated in the tube distillation furnace 2 and a charge of middle distillates, ie jet fuel (bp. 165 and 288 ° C.), is removed from the side stream stripper 3 while still hot. The hot feed passes through line 4 into heat exchanger 5, where it is heated to hydrofining temperature by the effluent from diesel fuel reactor 6 which is passed through heat exchanger 5 via line 7.

Vom Wärmeaustauscher 5 gelangt die heiße Beschikkung über die Leitung 8 in die Leitung 9, durch die ein Wasserstoff enthaltendes Gas zusammen mit der Beschickung in den Reaktor 10 eingeführt wird. Dort herrschen Bedingungen, die später noch beschrieben werden, um die Hydrofinierung der Mitteldestillate durchzuführen.The hot charge passes from the heat exchanger 5 via the line 8 into the line 9, through which a gas containing hydrogen is introduced into the reactor 10 together with the charge. The conditions there, which will be described later, prevail in order to carry out the hydrofining of the middle distillates.

Nachdem der Abfluß des im Wärmeaustauscher 5After the outflow of the heat exchanger 5

809 540/384809 540/384

erwärmten Mitteldestillats im Reaktor 10 hydrofiniert worden ist, wird er in den Wärmeaustauscher 13 geführt, wo er seine Wärme mit der Dieseltreibstoffbeschickung austauscht, die durch die Leitung 14 eintritt, wobei er sich selbst abkühlt. Vom Wärmeaustauscher 13 gelangt die Dieseltreibstoffbeschickung über die Leitung 15, den Ofen 21 und die Leitung 12 in den Dieseltreibstoffreaktor 6, wo die heiße Beschikkung mit dem wasserstoffhaltigen Gas, das ebenfalls durch die Leitung 12 eintritt, zusammenkommt.heated middle distillate has been hydrofined in reactor 10, it is fed into heat exchanger 13, where it exchanges its heat with the diesel fuel charge entering through line 14, whereby he cools himself off. The diesel fuel feed arrives from the heat exchanger 13 via line 15, furnace 21 and line 12 into the diesel fuel reactor 6, where the hot feed with the hydrogen-containing gas, which also enters through line 12, comes together.

Der im Wärmeaustauscher 13 gekühlte Mitteldestillatabfluß geht durch die Leitung 16 zum Abstreifer 17, in den durch die Leitung 20 Dampf eingeführt wird. Gase, die Schwefelwasserstoff, Wasserstoff und leichte Kohlenwasserstoffe enthalten, werden abgestreift und über Kopf durch die Leitung 18 abgezogen. Die hydrofinierten Mitteldestillatprodukte werden unten aus dem Abstreifer 17 durch die Leitung 19 abgezogen.The middle distillate discharge cooled in the heat exchanger 13 goes through the line 16 to the stripper 17, in which through line 20 steam is introduced. Gases that include hydrogen sulfide, hydrogen and light Containing hydrocarbons are stripped and withdrawn overhead through line 18. The hydrofined Middle distillate products are withdrawn from the bottom of the stripper 17 through line 19.

Aus dem Dieseltreibstoffreaktor 6 erhält man ein vollhydrofiniertes Dieseltreibstoffprodukt. Der Abfluß des Dieseltreibstoffreaktors 6 geht durch die Leitung 7, den Wärmeaustauscher 5, wo er abgekühlt wird, in den Abscheider 22, wo das wasserstoffhaltige Gas von dem restlichen Gemisch getrennt und teilweise über die Leitung 9 in den Reaktor 10 geführt wird, während der Überschuß durch die Leitung 36 abgeht. Gegebenenfalls kann das wasserstoffhaltige Gas durch einen Wäscher (nicht gezeigt) geleitet werden, in dem alle Verunreinigungen beseitigt werden. Das zurückbleibende Gemisch aus Schwefelwasserstoff und Dieselölprodukt geht über die Leitung 23 zum Abstreifer 24, wo der durch die Leitung 26 eingeführte Dampf den Schwefelwasserstoff von dem Produkt abstreift. Schwefelwasserstoff und während der Hydrofinierung gebildetes leichtes Rohbenzin werden über die Leitung 28 abgezogen, während das Dieseltreibstoffprodukt durch die Leitung 27 abgeführt wird. Die Kopf dämpfe aus dem Abstreifer 24 vereinigen sich mit denen aus dem Abstreifer 17 und werden im Kühler 29 kondensiert. Von dem Kühler 29 fließen Rohbenzin und Schwefelwasserstoff über die Leitung 30 zum Rücklaufbehälter 31, wo der Schwefelwasserstoff über Kopf durch die Leitung 32 abgeht, während das Rohbenzin durch die Leitung 33 abgezogen wird. Es kann über die Leitung 34 zum Abstreifer 24 zurückgeführt oder durch die Leitung 35 entfernt werden.A fully hydrofined diesel fuel product is obtained from the diesel fuel reactor 6. The drain of the diesel fuel reactor 6 goes through the line 7, the heat exchanger 5, where it is cooled is, in the separator 22, where the hydrogen-containing gas is separated from the remaining mixture and partially is passed through line 9 into reactor 10, while the excess goes off through line 36. Optionally, the hydrogen-containing gas can be passed through a scrubber (not shown) in which all impurities are removed. The remaining mixture of hydrogen sulfide and diesel oil product goes via line 23 to the scraper 24, where the steam introduced through line 26 the Strips hydrogen sulfide from the product. Hydrogen sulphide and formed during hydrofining Light raw gasoline are withdrawn via line 28, while the diesel fuel product through the line 27 is discharged. The head vapors from the scraper 24 combine with those from the Strippers 17 and are condensed in the cooler 29. Raw gasoline and hydrogen sulfide flow from the cooler 29 via line 30 to return tank 31, where the hydrogen sulfide overhead through the Line 32 goes off, while the raw gasoline is withdrawn through line 33. It can be over the line 34 returned to the scraper 24 or removed through the line 35.

Die Bedingungen in den Reaktoren 6 und 10 werden in der folgenden Tabelle gezeigt.The conditions in reactors 6 and 10 are shown in the following table.

Hydrofinierbedingungen im Reaktor 10Hydrofining conditions in reactor 10

Bevorzugte BedingungenPreferred conditions

Bereicharea

Temperatur, °C
Druck, atü
Temperature, ° C
Pressure, atü

Beschickungsgeschwindigkeit,
Vol/Vol/Std. ...
Feeding speed,
Vol / vol / hour ...

H2-Beschickung,
m3/hl
H 2 charging,
m 3 / hl

H2-Verbrauch,
m3/hl
H 2 consumption,
m 3 / hl

H2-Konzentration
im Behandlungsgas, %
H 2 concentration
in treatment gas,%

260
10,50
260
10.50

4,494.49

0,450.45

204 bis 315 5,25 bis 28204 to 315 5.25 to 28

1 bis 12 1,13 bis 44,93" 0,22 bis 1,131 to 12 1.13 to 44.93 "0.22 to 1.13

30 bis 10030 to 100

Beispiel 1example 1

Hydrofinierbedingungen im Dieseltreibstoffreaktor 6Hydrofining conditions in the diesel fuel reactor 6

Temperatur, 0C
Druck, atü
Temperature, 0 C
Pressure, atü

Beschickungsgeschwindigkeit,
Vol/Vol/Std. ...
Feeding speed,
Vol / vol / hour ...

^-Beschickung,
m3/hl
^ -Feeding,
m 3 / hl

H2-Verbrauch,
ms/hl
H 2 consumption,
m s / hl

^-Konzentration
im Behandlungsgas, °/o
^ Concentration
in the treatment gas, ° / o

Bevorzugte BedingungenPreferred conditions

357
14,00
357
14.00

1,0
22,51
6,76
1.0
22.51
6.76

Bereicharea

315 bis 399 10,50 bis 56,00315 to 399 10.50 to 56.00

0,3 bis 8,00.3 to 8.0

9,01 bis 90,069.01 to 90.06

2,25 bis 13,512.25 to 13.51

40 bis 100 Eine Düsentreibstoffbeschickung mit einem Siedebereich zwischen 165 und 288°C und eine Dieseltreib-Stoff beschickung mit einem Siedebereich zwischen 177 und 371° C können in Gegenwart eines Kobaltmolybdatkatalysators und Wasserstoff wie folgt entschwefelt werden:
Die Düsentreibstoffbeschickung wird aus einem Röhrendestillationsofen mit 219° C entnommen und zum Wärmeaustausch mit dem Dieseltreibstoffreaktorabfluß geleitet, der 3430C hat. Die Temperatur der Düsentreibstoffbeschickung erhöht sich auf 274° C, während die des Dieseltreibstoffreaktorausflußes auf etwa 3280C sinkt.
40 to 100 A jet fuel charge with a boiling range between 165 and 288 ° C and a diesel fuel charge with a boiling range between 177 and 371 ° C can be desulfurized in the presence of a cobalt molybdate catalyst and hydrogen as follows:
The jet fuel feedstock is withdrawn from a distillation tube furnace at 219 ° C and directed to heat exchange with the diesel fuel reactor effluent, the 343 0 C. The temperature of the jet fuel the feed is increased to 274 ° C, while the decrease of the Dieseltreibstoffreaktorausflußes to about 328 0 C.

Nachdem die Düsentreibstoff beschickung bei 260° C und unter 10,50 atü hydrofiniert worden ist, geht der Abfluß des Düsentreibstoffreaktors mit 26O0C zum Wärmeaustausch mit der Dieseltreibstoffbeschickung. Die Temperatur der Dieseltreibstoffbeschickung erhöht sich auf 159° C, während die des Abflusses des Düsentreibstoffreaktors auf 2100C sinkt. Die Dieseltreibstoffbeschickung wird dann in einem Ofen auf die Hydrofiniertemperatur von 343 0C weiter erhitzt.After the jet fuel feed at 260 ° C and has been hydrofined atm at 10.50, the discharge of the jet fuel reactor goes to 26O 0 C for heat exchange with the diesel fuel feed. The temperature of the diesel fuel feed is increased to 159 ° C, while the decrease of the outflow of the jet fuel reactor to 210 0 C. The diesel fuel charge is then further heated to the hydrofining temperature of 343 ° C. in a furnace.

Nach Hydrofinierung und Wärmeaustausch wird der Dieseltreibstoffreaktorabfluß in einen Abscheider geleitet, wo das wasserstoffhaltige Gas bei 3 8 0C und unter 12,60 atü abgetrennt und in den Düsentreibstoffreaktor geleitet wird. Der Abfluß des Dieseltreibstoffreaktors geht in einen Abstreifer, und das Dieseltreibstoffprodukt wird bei 213 0C und unter 6,23 atü von vorhandenem Schwefelwasserstoff und leichtem Rohbenzin getrennt. Der Abfluß des Düsentreibstoffreaktors wird nach Wärmeaustausch mit der Dieseltreibstoffbeschickung in einen kleinen Abstreifer geleitet, wo das Düsentreibstoffprodukt bei 2100C und unter 5,95 atü von vorhandenem Schwefelwasserstoff und leichtem Rohbenzin getrennt wird. Schwefelwasserstoff und leichtes Rohbenzin gelangen in einen Rücklaufbehälter, der in Verbindung mit dem großen Dieseltreibstoffabstreifer betrieben wird, wo Schwefelwasserstoff von dem Rohbenzin bei 38°C unter 5,81 atü getrennt wird.
Obwohl der Dieseltreibstoffreaktor unter den üblichen Hydrofinierbedingungen arbeitet, ist es notwendig, die kleine Hydrofinieranlage unter sehr milden Bedingungen, die von der Mercaptanzahl der Beschikkung unabhängig sind, zu betreiben. Das folgende
After hydrofining and heat exchange of the diesel fuel reactor effluent is passed into a separator where the hydrogen-containing gas is separated off at 3 atm 8 0 C and 12,60 and directed into the jet fuel reactor. The effluent of the reactor is diesel fuel in a stripper, and the diesel fuel product is at 213 0 C and 6.23 atm of hydrogen sulfide present and light naphtha separated. After heat exchange with the diesel fuel charge, the effluent from the jet fuel reactor is passed into a small scraper, where the jet fuel product is separated from any hydrogen sulfide and light raw gasoline present at 210 ° C. and below 5.95 atm. Hydrogen sulfide and light raw gasoline enter a return tank, which is operated in conjunction with the large diesel fuel scraper, where hydrogen sulfide is separated from the raw gasoline at 38 ° C below 5.81 atmospheres.
Although the diesel fuel reactor operates under the usual hydrofining conditions, it is necessary to operate the small hydrofining plant under very mild conditions which are independent of the mercapto number of the feed. The following

Claims (1)

5 65 6 Beispiel soll die Ergebnisse des Betriebes unter diesen einem Siedebereich zwischen 177 und 288°C und Bedingungen zeigen. Kohlenwasserstofflösungsmittel mit einem Siede-R . · ιλ bereich zwischen ungefähr 149 und 204° C.
ü e ι s ρ ι e l l Vorteilhafterweise entfällt bei dem Verfahren unter Eine Mitteldestillatbeschickung aus arabischem Ke- 5 anderem die Lagerungsnotwendigkeit für die schwefelrosin mit einem Siedebereich von etwa 149 bis 232° C, haltige Mitteldestillatbeschickung vor der Hydrodie 0,12 Gewichtsprozent Schwefel enthielt und eine finierung und damit die häufige Verschmutzung des Mercaptanzahl von 10,0 hatte, wurde in einer Hydro- Vorwärmaustauschers durch Oxydationsprodukte. Bisfinieranlage, die erfindungsgemäß mit einer großen lang war es erforderlich, die Beschickung während der Dieseltreibstoff-Hydrofinieranlage verbunden ist, ent- io Lagerung mit einem inerten, sauerstofffreien Gas abschwefelt. Der verwendete Katalysator bestand aus zuschirmen, um diese Verschmutzung zu verhindern. 4 Gewichtsprozent Kobaltoxyd und 13 Gewichtsprozent Molybdänoxyd auf einer Tonerdegrundlage. Patentansprüche:
Der Katalysator wurde in Form von Körnern von
The example is intended to show the results of operation under these conditions and a boiling range between 177 and 288 ° C. Hydrocarbon solvents with a boiling point R. Ιλ range between approximately 149 and 204 ° C.
ü e ι s ρ ι el l advantageously omitted in the method under a middle distillate feed of Arabian Ke 5 including the storage need for sulfur rosin contained with a boiling range of about 149 to 232 ° C, containing middle distillate feed before Hydrodie 0.12 weight percent sulfur and A finish and thus the frequent soiling of the mercapt number of 10.0, was in a hydro-preheat exchanger by oxidation products. Bisfinieranlage, which according to the invention with a large long it was necessary to connect the feed during the diesel fuel hydrofinier, ent- io storage with an inert, oxygen-free gas. The catalyst used consisted of shielding to prevent this pollution. 4 percent by weight cobalt oxide and 13 percent by weight molybdenum oxide on an alumina base. Patent claims:
The catalyst was in the form of grains of
3,175 mm Durchmesser verwendet. Die Hydrofinier- 15 1. Kombinationsverfahren zur gesonderten Hy-3.175mm diameter used. The hydrofining 15 1. Combination process for separate hy- bedingungen waren folgende: drofinierung eines zwischen 177 und 371°C sieden-conditions were as follows: drofination of a boiling point between 177 and 371 ° C -p t °Γ 9fiO ^en Dieselöls und eines Mittelöldestillates, das-pt ° Γ 9fiO ^ en diesel oil and a middle oil distillate that D uck atü ' 8 40 zwischen 107 und 2880C siedet, wobei man dasD uck atü '8 40 boils between 107 and 288 0 C, which is the Beschickungsgeschwindigkeit; ' Dieselöl auf die Hydrofinierungstemperatur vor-Feeding speed; '' Pre-adjust diesel oil to the hydrofining temperature Vol/Vol/Std 8 20 wärmt, durch eine Hydrofinierungsanlage leitet,Vol / Vol / Std 8 20 warms, passes through a hydrofining plant, ti r> u· 1 ü ' '· "λ· ι ·1" V/üi' £ -ta dann abkühlt, in einem Abscheider wasserstoff-ti r> u · 1 ü '' · "λ · ι · 1" V / üi ' £ -ta then cools, in a separator hydrogen Ho-Beschickungsgesschwindigkeit, nr/hl 6,76 t ,.. „ , , , c ■ . ~.. ,.., u Ho-loading speed, nr / hl 6.76 t , .. " ,,, c ■. ~ .., .., u H-Verbrauch, mV .......... 022 t haltlf °Γ ™n m de'n hydrofimerten Dieselöl ab-H consumption, mV .......... 022 t haltl f ° Γ ™ n m de ' n hydrofimed diesel oil H -Konzentration im Behandlungsgas, % 56 trennt ™d schließlich in einem Abstreifer Schwefel-H -concentration in the treatment gas,% 56 separates ™ d finally in a scraper sulfur- ■* wasserstoff und Leichtbenzin austreibt und em■ * drives out hydrogen and light gasoline and em Das Kerosinprodukt enthielt 0,09 Gewichtsprozent 25 praktisch schwefelfreies Dieselöl gewinnt, d a-The kerosene product contained 0.09 percent by weight. Schwefel, Mercaptanzahl0,5. durch gekennzeichnet, daß man dasSulfur, mercaptane number 0.5. characterized by that one Als Katalysator kann jeder bekannte Hydrofinier- Mittelöldestillat unmittelbar aus einer Röhrenkatalysator verwendet werden. Die Katalysatoren für destillationsanlage abzieht, durch indirekten Warden Dieseltreibstoffhydrofinierreaktor und den Hydro- meaustausch mit dem Produktstrom aus der Diefinierreaktor für Öle des mittleren Destillatbereiches be- 30 selölhydrofinierungsanlage erwärmt, unter gleichstehen vorzugsweise aus Kobaltmolybdat auf Ton- zeitiger Abkühlung dieses Dieselöls, das genannte erdegrundlage. Die Verwendung besonderer Hydro- Mittelöldestillat dann in einer hierfür bestimmten finierkatalysatoren ist nicht erforderlich. Bei dem be- Hydrofinierungsanlage bei ungefähr 204 bis 315° C vorzugten Kobaltmolybdatkatalysator beträgt die und unter 5,25 bis 28 atü hydrofiniert und darauf Menge an Kobaltoxyd etwa 2 bis 5 % und die Menge an 35 durch indirekten Wärmeaustausch mit der eintre-Molybdänoxyd 7 bis 14% des Gewichts des Katalysa- tenden Dieselölbeschickung abkühlt, wobei der in tors. Der Katalysator kann nach jedem bekannten Ver- dem Abscheider für das Dieselöl anfallende Wasserfahren hergestellt werden. stoff für die Hydrofinierung des genannten Mittel-Any known hydrofining medium oil distillate directly from a tubular catalyst can be used as a catalyst be used. The catalysts for the distillation plant peel off, through indirect warden Diesel fuel hydrofining reactor and the hydro- meaxchange with the product stream from the Diefinierreaktor For oils in the middle distillate range, the oil hydrofinishing plant is heated, under the same preferably from cobalt molybdate on clay-time cooling of this diesel oil, the aforementioned earth foundation. The use of special hydro-middle oil distillate then in a dedicated one finishing catalyst is not required. In the case of the hydrofining plant at about 204 to 315 ° C preferred cobalt molybdate catalyst is the hydrofined and below 5.25 to 28 atmospheres and on it Amount of cobalt oxide about 2 to 5% and the amount of 35 by indirect heat exchange with the incoming molybdenum oxide 7 to 14% of the weight of the catalytic diesel oil charge cools, with the in tors. The catalytic converter can run after any known separator for the diesel oil accumulating water getting produced. substance for the hydrofinement of the said medium Der im erfindungsgemäßen Verfahren verwendete öldestillats benutzt wird.The oil distillate used in the process according to the invention is used. Katalysator kann in Ruheschüttung, Wirbelschicht 40 2. Kombinationsverfahren nach Anspruch 1, da- oder bewegter Schicht eingesetzt werden. Bei Ruhe- durch gekennzeichnet, daß das hydrofinierte Mittelschüttung sollte der Katalysatorträger Durchmesser destillat in ein zweites Abstreifgefäß geleitet wird, von 1,6 bis 12,7 mm, vorzugsweise von 3,17 mm auf- wo leichtes Rohbenzin, Wasserstoff und Schwefelweisen. Partikeln dieser Art können nach den herkömm- wasserstoff abgestreift und in das erste Abstreiflichen Zerkleinerungs-, Körnungs- und Auspressver- 45 gefäß geleitet werden, während aus dem zweiten fahren oder nach anderen bekannten Techniken her- Abstreifgefäß ein von Mercaptanschwefel praktisch gestellt werden. Katalysatorkörner, bei denen Durch- freies Mitteldestillatprodukt abgezogen wird.Catalyst can be in quiescent bed, fluidized bed 40 2. Combination process according to claim 1, there- or moving shift. At rest, characterized in that the hydrofined middle bed should the catalyst carrier diameter distillate be fed into a second stripping vessel, from 1.6 to 12.7 mm, preferably from 3.17 mm, where light raw gasoline, hydrogen and sulfur types. Particles of this type can be stripped after the conventional hydrogen and in the first stripping Crushing, granulation and extrusion vessel 45 are directed, while from the second drive or according to other known techniques stripping vessel a of mercaptan sulfur practical be asked. Catalyst granules with stripped middle distillate product through free. messer und Länge 3,17 mm betragen, lassen eine gün- knife and length are 3.17 mm, allow a favorable stige Handhabung zu. In Betracht gezogene Druckschriften:constant handling too. Considered publications: Die Regenerierung des Katalysators hängt von der 50 Deutsche Patentschrift Nr. 946 648;The regeneration of the catalyst depends on the 50 German Patent No. 946 648; Beschickung ab. Sie wird am günstigsten bei etwa deutsche Auslegeschrift Nr. 1 027 352;Loading off. It is best for German Auslegeschrift No. 1 027 352; 480°C mit einem sauerstoffhaltigen Gas durchgeführt. deutsche Auslegeschrift St 8 617 IVc/23b (bekannt-480 ° C carried out with an oxygen-containing gas. German interpretation document St 8 617 IVc / 23b (known Die Beschickung aus Ölen des mittleren Destillat- gemacht am 13. 9.1956);The charge of middle distillate oils - made on 9/13/956); bereichs siedet zwischen 107 und 288aC. Zu dieser britische Patentschrift Nr. 768 839;range boils between 107 and 288 a C. Regarding this British patent specification No. 768 839; Beschickung gehören Kerosin und Düsentreibstoff mit 55 Erdöl und Kohle, Nr. 9, S. 450 bis 452, 1956.Charging includes kerosene and jet fuel with 55 petroleum and coal, No. 9, pp. 450 to 452, 1956. Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings 809 540/384 4. 68 © Bundesdruckerei Berlin809 540/384 4. 68 © Bundesdruckerei Berlin
DEE18269A 1958-09-22 1959-09-19 Combination process for the separate hydrofining of a diesel oil boiling between 177 and 371 and a middle oil distillate boiling between 107 and 288 Pending DE1266907B (en)

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