DE1266903B

DE1266903B - Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Anthrachinonfarbstoffen

Info

Publication number: DE1266903B
Application number: DEC29212A
Authority: DE
Inventors: Dr Jacob Koch; Max Jost
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1962-02-21
Filing date: 1963-02-20
Publication date: 1968-04-25
Also published as: BE628696A; ES285296A1; US3178252A; GB968259A; CH387848A; CH375326A; DE1209543B; US3185698A; BE628695A; ES285297A1; CH209162A4

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Int. CL:

C09b

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Deutsche Kl.: 22 b-3/15

Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:

1 266 903
C29212IVc/22b
20. Februar 1963
25. April 1968

Die Erfindung ,betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Anthrachinonfarbstoffen der Formel

worin X ein Halogenatom, eine höchstens 6 Kohlenstoffatome enthaltende aliphatische Acylaminogruppe oder eine Urethangruppe, Ri und Rs je ein Wasserstorf- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Amino-, Arylsulfonyl- oder Amidosulfonylgruppe und Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom bedeutet, welches darin besteht, daß man
a) ein Anthrachinonderivat der Formel

CONH

O X

worin X, Y, Rj und Ra die angegebene Bedeutung haben, mit cyclisierenden Mitteln behandelt, oder b) ein Anthrachinonderivat der Formel

NH

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Anthrachinonfarbstoffen .

Anmelder:

CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter:

Dr.-Ing. Dr. jur. F. Redies,

Dr. rer. nat. B. Redies, Dr. rer. nat. D. Türk

und Dipl.-Ing. Ch. Gille, Patentanwälte,

4000 Düsseldorf-Benrath 3,

Erich-Ollenhauer-Str. 7

Als Erfinder benannt:

Dr. Jacob Koch,

Max Jost, Basel (Schweiz)

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 21. Februar 1962 (2 091),
vom 6. Februar 1963 (1 411)

NH₂

worin Ri, Ro und Y die angegebene Bedeutung haben, mit einer den Rest einer höchstens 6 Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen Carbonsäure oder eines Kohlensäurealkylesters abgebenden Verbindung acyliert.

Als Ausgangsstoffe zur Umsetzung gemäß dem Verfahren nach der Erfindung sind zu nennen:

l-Amino^-bromanthrachinon^-carbonsäure-

(N-ortho-hydroxyphenyl)-amid, l-Amino^-chloranthrachinon^-carbonsäure-

(N -ortho-hyd roxypheny l)-amid, l-Amino^-bromanthrachinon^-carbonsäure-(N-ortho-mercaptophenyl)-amid,

l-Amino^-bromanthrachinon^-carbonsäure-(N-2-hydroxy-5-chlorphenyl)-amid,

l-Amino^-bromanthrachinon^-carbonsäure-(N-2-hydroxy-5-methylphenyl)-amid,

l-Amino^-bromanthrachinon^-carbonsäure-(N-2-hydroxy-5-phenylsulfonylphenyl)-amid.

Ferner kommen in Betracht: die 1,4-Diaminoanthrachinon - 2 - carbonsäure - (N - ortho - hydroxyphenyO-amide und -(N-ortho-mercaptophenyl)-amide, deren 4-ständige Aminogruppe durch einen Acetyl-, Propionyl- oder — COOCH₃- oder — COOCoH₅-Rest acyliert ist. Die genannten Anthrachinoncarbonsäureamide können in an sieh bekannter Weise durch Kondensation des entsprechenden Anthrachinoncarbonsäurehalogenids mit einem ortho-Aminophenol oder ortho-Aminothiophenol erhalten werden.

Als weitere Ausgangsstoffe sind noch 1,4-Diamino-2-(benzoxazolyl-2')*anthrachinone zu nennen, beispielsweise das l,4-Diamino-2-(benzoxazoIyl-2 )-anthrachinon oder das l,4-Diamino-2-(5'-methylbenzoxazolyl-2')-anthrachinon, sowie das 1,4-Diamino-2-(benzthiazolyl-2')-anthrachinon. Unter den als acylierende Mittel zu verwendenden aliphatischen Carbonsäurehalogeniden sind beispielsweise das Acetyl-

809 54038C

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chlorid, Propionylchlorid oder Chlorkohlensäure- In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die methyl- oder -äthylester zu erwähnen. Die Acylierung Teile, sofern nichts anderes angegeben ist. Gewichtserfolgt vorzugsweise in Anwesenheit eines säure- teile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Tembindenden Mittels, wie Natriumcarbonat, oder einer peraturen sind in Celsiusgraden angegeben, organischen Base, wie Pyridin. 5 ';.'.. .

Die erfindungsgemäß herstellbaren neuen Färb- Beispiel 1

stoffe eignen sich ausgezeichnet, besonders nach Eine Mischung von 36,4 Teilen l-Amino-4-brom-

Uberführung in eine feindisperse Form, zum Färben anthrachinon - 2 - carbonsäurechlorid, 12,7 Teilen

und Bedrucken von synthetischem Fasermaterial, o-Aminophenol, 680 Teilen o-Dichlorbenzol und insbesondere aus aromatischen Polyestern. Man er- io 10 Teilen Pyridin wird 2 Stunden bei 60 und 2 Stun-

hält darauf nach den üblichen Färbemethoden, z. B. den bei 90" verrührt. Nach dem Erkalten der Mi-

aus einer Färbeflotte, die eine Dispersion des Färb- schung wird das Kondensationsprodukt abfiltriert,

stoffes und zweckmäßig ein Dispergiermittel enthält, mit o-Dichlorbenzol und Äthanol gewaschen, darauf

bei Temperaturen nahe bei 100" C, gegebenenfalls mit 5%iger Salzsäure 1 Stunde bei Raumtemperatur unter Zusatz eines Quellmittels, oder bei Tempera- '5 verrührt, abfiltriert und neutral gewaschen. Das ge-

turen über 100"C unter Anwendung von überdruck trocknete Produkt wird hierauf in 660 Teilen Tri-

Färbungen, die sich durch eine besonders gute Licht- chlorbenzol unter Zusatz von 2,2 Teilen kristalli-

und Sublimierechtheit auszeichnen. sierter p-Toluolsulfonsäure zum Sieden erhitzt. Das

Die erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffe frei werdende Wasser wird zusammen mit einem eignen sich insbesondere zum Färben nach dem so- ²° Teil des Lösungsmittels abdestilliert. Nach einer

genannten Thermofixierverfahren, wonach das zu Siededauer von 20 Minuten läßt man die Lösung

färbende Gewebe mit einer wässerigen Dispersion abkühlen und 1 Stunde bei Raumtemperatur nach-

des Farbstoffes, welche zweckmäßig 1 bis 50% Harn- rühren. Das ausgefallene (l'-Amino-4'-bromanthra-

stoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere Na- chinonyl-2')-2-benzoxazol wird abfiltriert, mit Benzol triumalginat, enthält, vorzugsweise bei Tempera- ^Z5 und Äthanol gewaschen und getrocknet. Es stellt-

türen von höchstens 60' C imprägniert, und wie ein rotes Pulver dar, das bei 290 bis 291 (unkorri-

üblich abgequetscht wird. Zweckmäßig quetscht man giert) schmilzt. Gewünschtenfalls kann der Farbstoff

so ab, daß die imprägnierte Ware 50 bis 100"/o aus o-Dichlorbenzol umkristallisiert werden. Der

ihres Ausgangsgewichtes an Färbeflüssigkeit zurück- erhaltene Farbstoff färbt Polyesterfasern in kräftigen hält. Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so im- 3° Rottönen von hervorragender Licht- und Sublimier-

prägnierte Gewebe, zweckmäßig nach vorheriger echtheit.

Trocknung z. B. in einem warmen Luftstrom, auf B e i s d i e 1 ^Ί Temperaturen von über 100 C, beispielsweise zwischen 180 und 220 C, erhitzt. 3,55Teile (l',4'-Diaminoanthrachinonyl-2')-2-benz-

Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte 35 oxazol werden mit 60 Teilen Nitrobenzol, 1 Teil Thermofixierverfahren zum Färben von Misch- Pyridin und 1,4 Teilen Propionylchlorid 3 Stunden geweben aus Polyesterfasern und Cellulosefasern, bei 60 verrührt. Der in feinen blauen Prismen ausinsbesondere Baumwolle. In diesem Falle enthält die gefallene Farbstoff der Formel Klotzflüssigkeit neben dem erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoff noch zum Färben von Baumwolle 4° O NH₂ geeignete Farbstoffe, beispielsweise Reaktivfarbstoffe, jj [ 'Ό\ —

d.h. Farbstoffe, die auf der Cellulosefaser unter ·' _c Y j

Bildung einer chemischen Bindung fixierbar sind. [ ν X )

also beispielsweise Farbstoffe, die einen Chlordiazin- ,-' v' ' N'^X

oder Chlortriazinrest enthalten, oder Küpenfarb- 45 ||

stoffe. Bei der Verwendung letzterer ist eine Behänd- O NH — CC) — CH, — CH₃ lung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wässerig-alkalischen Lösung wird abfiltriert, mit etwas Nitrobenzol und schließlich eines in der Küpenfärberei üblichen Reduktions- mit Äthanol gewaschen und getrocknet. Der erhaltene mittels nötig. Bei Mitverwendung von Reaktivfarb- ⁵° Farbstoff färbt Polyesterfasern aus wässeriger Distoffen ist es zweckmäßig, der Foulardierlösung ein spersion in rotstichigblauen Tönen von ausgezeichsäurebindendes Mittel, beispielsweise ein Alkali- neter Licht- und Sublimierechtheit. carbonat, -phosphat, -borat oder -perborat bzw. Ersetzt man das (1 ',4'-Diaminoanthrachinonyl-2')-deren Mischungen, zuzugeben. Die mit den erfin- 2-benzoxazol durch eine äquivalente Menge (1'.4'-Didungsgemäß herstellbaren Farbstoffen hergestellten 55 aminoanthrachinonyl-2')-2-benzthiazol. so erhält man Färbungen werden zweckmäßig einer Nachbehand- den Farbstoff der Formel lung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit

einer wässerigen Lösung eines ionenfreien Wasch- . O NH₂

mittels. '

An Stelle der einheitlichen Farbstoffe kann man ^fo -'/''/

auch mit Vorteil Farbstoffgemische verwenden, bei- _ '. \ \

spielsweise Gemische von zwei der erfindungsgemäß -

herstellbaren Farbstoffe. 1

Gegenüber dem im Beispiel 1 der schweizerischen O NH — CC) — CH-> —CH, Patentschrift 327 728 beschriebenen Farbstoff zeich- ⁶5

nen sich die erfindungsgemäß herstellbaren Färb- Er färbt Polyesterfasern in ähnlichen Tönen wie

stoffe durch ein bedeutend besseres Ziehvermögen das Benzoxazolderivat; die Licht- und Sublimier-

für Polyesterfasern aus. echtheit dieser Färbungen ist ebenfalls hervorragend.

Ersetzt man das Propionylchlorid durch 1.7 Teile Chlorameisensäureäthylester und erhitzt das Gemisch 2 Stunden bei 60 , 2 Stunden bei 90 und 12 Stunden bei 140 unter Rühren, so erhält man den Farbstoff der Formel

NH₁

Äthanol gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyesterfasern in ähnlichen Tönen wie der im Beispiel 1 beschriebene Farbstoff; die Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Licht- und Sublimierechtheit aus. Sein Schmelzpunkt beträgt 325 bis 326 (iinkorrigiert).

Ersetzt man das 4-Chlor-2-aminophenol durch eine äquivalente Menge 4-Methyl-2-aminophenol oder 't-Phenylsulfonyl-l-aminophenol und verfahrt im übrigen wie oben angegeben, so erhält man die Farbstoffe der Formeln

der Polyesterfasern aus wässeriger Dispersion in blauen Tönen von sehr guter Licht- und Sublimierechtheit färbt.

Beispiel 3

18,2 Teile l-Amino^-bromanthrachinon^-carbonsäurechlorid und 14 Teile o-AminothiophenoI werden mit 450 Teilen o-Dichlorbenzol 16 Stunden bei 65 und verrührt. Das ausgefallene Produkt wird abfiltriert, mit o-Dichlorbenzol, Äthanol, verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen und getrocknet. K) Teile des so erhaltenen Produktes werden mit 180 Teilen Trichlorbenzol und 0,5 Teilen p-Toluolsulfonsäurehydrat {

1 Stunde unter Abdestillieren des frei werdenden Wassers zum Sieden erhitzt. Der beim Erkalten auskristallisierende Farbstoff der Formel

Br

Fp. 292 bis 293

O	Y	NH
S	A	I
¹Y"'		' \
K		J
Ϊ	!
O	Br

so, —

O NH₁

> r

O Br

35

wird abfiltriert, mit Trichlorbenzol, Benzol und Äthanol gewaschen und getrocknet. Er färbt Polyesterfasern in kräftigen blaustichigroten Tönen von hervorragender Licht- und Sublimierechtheit und hat einen Schmelzpunkt von 258 (unkorrigiert).

Beispiel 4

9.1 Teile l-Amino^-bromanthrachinon-I-carbonsäurechlorid und 5 Teile 4-Chlor-2-aminophenol werden in 200 Teilen o-Dichlorbenzol suspendiert. Die Mischung wird nach Zugabe von 2 Teilen Pyridin 16 Stunden bei 65 verrührt. Das ausgefallene Produkt wird abfiltriert, mit o-Dichlorbenzol. Äthanol, verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen und "getrocknet.

10 Teile des erhaltenen Produktes werden mit 180 Teilen Trichlorbenzol und 0,5 Teilen p-Toluolsulfonsäurehydrat unter Rühren zum Sieden erhitzt. Man hält die Mischung 1 Stunde am Sieden und destilliert gleichzeitig das frei werdende Wasser ab. Der beim Erkalten ausfallende Farbstoff der Formel

O NH,

Fp. 349 bis 350

die Polyesterfasern ebenfalls in roten Tönen von hervorragender Licht- und Sublimierechthcit farben.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Anthrachinonfarbstoffen der Formel

4° /y^R>

5°

55

60 worin X ein Halogenatom, eine höchstens 6 Kohlenstoffatome enthaltende aliphatische Acylaminogruppe oder eine Urethangruppe, Rj und Ri je ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy-, Amino-, Arylsulfonyl- oder Amidosulfonylgruppe und Y ein Sauerstoff- oder -Schwefelatom bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) ein Anthrachinonderivat der Formel

O NH₂

YH

CONH —

-Cl

O Br
wird abfiltriert, mit Trichlorbenzol. Benzol und , nut

O X

. Ri und R2 die angegebene Bedeutung ■vclisierenden Mitteln behandelt, oder

b) ein Anthrachinonderivat der Formel 9'

O NH,

IO

worin Ru Rj und Y die angegebene Bedeutung haben, mit einer den Rest einer höchstens 6 Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen Carbonsäure oder eines Kohlensäurealkylesters abgebenden Verbindung acyliert.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 079 762;
schweizerische Patentschrift Nr. 327 728.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung sind zwei mit Erläuterungen versehene Färbetafeln aus

gelegt worden.

809 A' 3cO 1.68 £> Iliimlesriruckerei Berlin