DE1264663B - Anionaktive und kationaktive Tensidmischungen enthaltende Kosmetika, Wasch-, Reinigungs- und Hydrophobierungsmittel - Google Patents
Anionaktive und kationaktive Tensidmischungen enthaltende Kosmetika, Wasch-, Reinigungs- und HydrophobierungsmittelInfo
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Int. CL:
ClId
Deutsche Kl.: 23 e - 2
Nummer: 1264 663
Aktenzeichen: R 40864IV a/23 e
Anmeldetag: 14. Juni 1965
Auslegetag: 28. März 1968
Die Erfindung betrifft ein anionaktive und kationaktive Tensidmischungen enthaltendes Wasch-, Reinigungs-,
kosmetischen oder Hydrophobierungszwecken dienendes Mittel.
Es sind Wasch- und Reinigungsmittel bekannt, die aus Mischungen von kationaktiven Verbindungen mit
nichtionischen Substanzen bestehen. Diese Mittel, die sich in jedem gewünschten Mischungsverhältnis
und praktisch jeder Konzentration zu klaren wäßrigen Lösungen lösen lassen, weisen jedoch eine
Reihe von Nachteilen auf, so z. B. insbesondere ein schlechtes Schaumvermögen, eine schlechte Versprühbarkeit
zu trockenen Pulvern sowie teilweise eine stark verminderte Desinfektionswirkung.
Es sind auch Wasch- und Reinigungsmittel aus anionaktiven sulfatierten oder sulfonierten Tensiden,
insbesondere Fettalkoholderivaten, bekannt, die kationaktive Verbindungen, insbesondere quaternäre
Ammoniumverbindungen oder Phosphoniumverbindungen bis zu einem Gehalt von 30%, bezogen auf
die waschaktive Substanz, enthalten. Bei diesen Waschmitteln, in denen im übrigen der kationaktive
Anteil nur in unterstöchiometrischer Menge enthalten sein darf, handelt es sich um trübe Lösungen,
Pasten, Pulver, Seifen od. dgl., das Heißt um Mittel, die an sich bereits als trübe, amorphe oder kristalline
Massen vorliegen und in denen somit die durch Reaktion zwischen den anionaktiven und kationaktiven
Bestandteilen ausgefällten ungelösten Salze nicht in Erscheinung treten. Klare, wäßrige Lösungen
können bei Mischung der genannten Verbindungen in den angegebenen Mischungsverhältnissen nicht
erhalten werden, so daß infolge der Reaktion zwischen den anionaktiven und kationaktiven Bestandteilen
zu unlöslichen Verbindungen ein Teil der waschaktiven Substanz verlorengeht. Dieser Sachverhalt
ist auch als Grund dafür anzusehen, daß derartige Waschmittel lediglich einen unterstöchiometrischen
Anteil an kationaktiven Substanzen aufweisen sollen, da anderenfalls, d. h. bei Zugabe
stöchiometrischer Mengen an kationaktiven Bestandteilen infolge der eintretenden Reaktion, die waschaktive
Substanz vollständig ausgefällt, d. h. unwirksam würde.
Es sind auch Waschmittel bekannt, in denen sowohl kationaktive und anionaktive Bestandteile
enthalten sind und bei deren Herstellung die in unterstöchiometrischer Menge vorhandenen kationaktiven
Materialien zunächst mit anorganischen Elektroneutralsalzen belegt und erst anschließend mit
den anionaktiven Substanzen, vermischt werden, wobei die gleichen, vorstehend genannten Verbin-Anionaktive
und kationaktive Tensidmischungen enthaltende Kosmetika, Wasch-, Reinigungsund Hydrophobierungsmittel
Anmelder:
REWO Chemische Fabrik G. m. b. H.,
6497 Steinau
6497 Steinau
Als Erfinder benannt:
Dipl.-Chem. Helmut Hoffmann, 6497 Steinau;
Dr. rer. nat. Wilhelm Mellon, 6483 Salmünster;
Wolfgang B. Reinisch,
Kingston-on-Thames, Surrey (Großbritannien)
düngen Verwendung finden. Bei Anwendung dieses Herstellungsverfahrens können klare wäßrige Lösungen
in Anwendungskonzentration, d. h. mit einem Gehalt von 0,1% waschaktiver Substanz, erhalten
werden. Klare flüssige Lösungen höherer Konzentration können auch mit Hilfe dieses Verfahrens
nicht erhalten werden, es tritt vielmehr wie im vorstehend beschriebenen Fall Ausfällung unlöslicher
Bestandteile auf, die einerseits zu einer Eintrübung der Lösung und andererseits zu einem Verlust an
waschaktiver Substanz führt.
Klare Lösungen geringfügig höherer Konzentration aus Mischungen von kationaktiven mit waschaktiven
anionischen Substanzen können in einigen Fällen lediglich bei Zumischung hoher Gehalte nichtionischer waschaktiver Verbindungen erhalten werden,
wozu es jedoch der Zugabe von mindestens 50%, vorzugsweise jedoch 80% nichtionischer Bestandteile
bedarf, bei denen es sich um bekanntermaßen stark solubilisierend wirkende Stoffe handelt.
Auch in diesen Fällen sind als anionaktive waschaktive Substanz lediglich sulfatierte oder sulfonierte
Verbindungen vorgesehen, wobei sich der ionische Restgehalt in der Gesamtmenge zudem auf eine
große Menge kationaktiver Substanz und eine geringe Menge anionaktiver waschaktiver Substanz
verteilt. Die klare Löslichkeit dieser Mischungen beruht somit auf der stark solubilisierenden Wirkung
der in großem Überschuß vorliegenden nichtionischen Bestandteile, wie z. B. hochäthoxylierte
Fettalkohole oder Nonylphenolpolyglykoläther, die
809 520/654
die infolge des einseitigen Mischungsverhältnisses ionischer Substanzen im Verhältnis außerordentlich
geringe Menge unlösliche Substanz in Lösung halten. Selbst in diesen 'Fällen ist in der Mehrzahl der Fälle
zur Erzielung klarer Lösungen die Zugabe von Alkoholen erforderlich, was jedoch wiederum mit
Nachteilen verschiedener Art verbunden ist.
Selbst bei Mischung großer Mengen anionaktiver Bestandteile unter Zusatz sehr geringer Anteile an
kationaktiven Substanzen, beispielsweise in einem Verhältnis von 100 bis 1000 : 1, können klare
Lösungen in höheren Konzentrationen nicht erhalten werden, weshalb derartige Mischungen lediglich
zur Herstellung von Pasten, Seifen, Syndets oder Pulvern Verwendung finden.
Die Erfindung betrifft anionaktive und kationaktive Tenside enthaltende Mittel dieser Art, die
auch in höheren Mischungsverhältnissen und höheren Konzentrationen klare wäßrige Lösungen ergeben,
und die Erfindung besteht darin, daß die Mittel aus anionaktiven waschaktiven Substanzen mit zwei
oder mehreren funktioneilen Gruppen bestehen, denen kationaktive Verbindungen bis zu einem dem
Ausdruck — entsprechenden Molverhältnis zürn
^
gesetzt sind, worin η die Zahl der funktionellen
Gruppen der anionaktiven und m die Zahl der funktioneilen Gruppen der kationaktiven Bestandteile
bedeuten.
Bei Herstellung beispielsweise eines Waschmittels aus einer bifunktionellen anionaktiven waschaktiven
Substanz und kationaktiven quaternären Ammoniumverbindungen können der anionaktiven waschaktiven
Substanz quaternäre Ammoniumverbindungen bis zu einem Molverhältnis 1 : 1 zugesetzt werden,
während bei Verwendung trifunktioneller anionaktiver waschaktiver Substanz ein Zusatz bis zu
einem Molverhältnis 1 : 2 möglich ist, ohne die Löslichkeit der Mischungen zu beeinträchtigen.
Als bifunktionelle anionaktive waschaktive Substanzen kommen beispielsweise Sulfobernsteinsäureprodukte
der Konstitution
ihrer günstigen Herstellungsmöglichkeiten die quaternären Ammoniumverbindungen der Struktur
R — N
X =
45
R — Y — C —CH-CH-C-OM
in Betracht, worin R einen Alkylrest mit mindestens 6 C-Atomen, Y ein CHo-Gruppen sowie in der
Regel O, N, S oder andere Heteroatome enthaltendes Bindeglied, X = H oder SO3M, Z = H oder SO3M
und M ein beliebiges Kation, z. B. Metall, Amin, Alkanolamin oder Ammonium, bezeichnet. Darüber
hinaus können jedoch auch Sulfofettsäuren, beispielsweise ct-Sulfofettsäuren sowie Verbindungen mit
zwei Sulfidgruppen, Verbindungen mit einer Sulfogruppe
und einer Carboxylgruppe sowie Verbindungen mit zwei Carboxylgruppen im Molekül und
weiterhin Phosphonsäuren mit einem Alkylrest und zwei Säurefunktionen sowie eine Reihe weiterer
Verbindungen Verwendung finden.
Als kationaktive Verbindungen kommen ganz allgemein die sogenannten »Oniumverbindungen«,
d. h. Phosphonium-, Ammonium-, Sulfonium- und Pyridiniumverbindungen, in Betracht. Besonders vorteilhaft
finden wegen ihrer weiten Verbreitung und Anwendung, worin X ein beliebiges Anion, beispielsweise
HSQi®, die Halogenide, das Saccharinatanion, Phthalimidatanion oder einen anderen anionischen
Rest, beispielsweise den Rest eines sauren Sulfimids, bezeichnet und worin mindestens ein R aus
einem längerkettigen Alkylrest von Cj bis C22 und darüber bestehen sollte.
Die erfindungsgemäßen Mittel verhalten sich wie eine anionische Verbindung, d. h., sie können ohne
weiteres mit nichtionischen Verbindungen und üblichen Waschmittelzusätzen, wie z. B. Phosphaten,
Silikaten, anorganischen Salzen u. dgl., vermischt werden. In der Regel können sie auch mit bestimmten
monofunktionellen anionischen Verbindungen ohne Ausfällung unlöslicher Bestandteile vermischt werden.
Darüber hinaus können bei Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel allgemein als unlöslich
geltende Verbindungen in Lösung gebracht werden. Wird z. B. ein in 40%iger wäßriger Lösung schwerlösliches
SuIfobernsteinsäureprodukt mit 1 MolAlkyldimethylbenzylammoniumchlorid
je Mol Sulfobernsteinsäureprodukt vermischt, so erhält man eine 40%ige trübe Paste, die erst beim weiteren Verdünnen
mit Wasser klar löslich wird. Das Sulfobernsteinsäureprodukt allein hätte sich in diesem Falle in
gleicher Weise verhalten. Dagegen erhält man bei Vermischen von 1 Mol eines 40%ig in Wasser klar
löslichen Sulfobernsteinproduktes mit 1 Mol eines wasserunlöslichen quaternären Ammoniumsalzes, beispielsweise
Alkyldimethylbenzylammoniumsaccharinat, eine klare wäßrige Lösung von über 40% bis zu
unendlicher Verdünnung.
Der Vorteil der Mittel gemäß Erfindung besteht insbesondere darin, daß sie einerseits in höheren
Konzentrationen klar löslich sind und daß trotz ihres anionischen Verhaltens die Eigenschaften der
in ihnen enthaltenen kationischen Bestandteile in vollem Umfang erhalten bleiben. Darüber hinaus
wird bei Verwendung von Oniumverbindungen der vorstehend beschriebenen Art als kationischer Zusatz
die Viskosität wesentlich erhöht, so daß ζ. Β. auch Lösungen mit Gehalten von 10 oder 5°/o waschaktiver
Substanz noch eine hohe Viskosität aufweisen. Weiterhin wird ohne erhebliche Beeinträchtigung
der Reinigungs- bzw. Waschkraft und des Schaumvermögens die Netzkraft sowie das Kalkseifendispergiervermögen in erheblichem Umfang
erhöht. Es hat sich auch gezeigt, daß die sich aus der elektrostatischen Aufladung von Gewebe ergebende
Rückschmutzung nach Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel erheblich vermindert wird,
ebenso wie die entfettende Wirkung auf Haut und Haar der gebräuchlichen anionaktiven waschaktiven
Substanzen durch den Gehalt an kationaktiven Materialien in erheblichem Umfang verringert wird.
Entsprechend dieser hervorragenden Eigenschaften erlauben die erfindungsgemäßen Mittel eine außerordentlich
vielseitige Anwendung, wobei insbesondere hervorzuheben ist, daß die gewissen quaternären
Ammoniumverbindungen innewohnende desinfizierende und antimykotische Wirkung in den Mischungen
nicht beeinträchtigt wird. Dementsprechend eignen sich die erfindungsgemäßen Mittel hervorragend
zur Herstellung von desinfizierenden Reinigungs-, Wasch- und Spülmitteln, Waschpasten und
anderen hygienischen bzw. kosmetischen Zwecken dienenden Mitteln. Die Mittel können darüber
hinaus für chemisch-technische Zwecke, beispielsweise zur Hydrophobierung von Natur- und Synthesefasern
und harten Oberflächen sowie zur Antistatischmachung von Synthesefasern und Kunststoff
u. dgl. Verwendung finden.
Nachstehend werden an Hand einiger Ausführungsbeispiele einige Anwendungsmöglichkeiten
der erfindungsgemäßen Mittel erläutert:
1. Flüssiges Reinigungsmittel mit desinfizierendem Zusatz:
29 Teile Sulfobernsteinsäurehalbester von
Fettalkoholpolyglykoläther, Na-SaIz, 1 Teil Alkyldimethylbenzylammonium-
saccharinat,
70 Teile Wasser.
70 Teile Wasser.
2. Flüssiges Spülmittel mit desinfizierendem Zusatz:
20 Teile Na-Alkylarylsulfonat,
5 Teile Fettsäurediäthanolamid, 5 Teile Fettalkoholdiglykoläthersulfat,
Na-SaIz,
4,5 Teile Sulfobernsteinsäurehalbester von
4,5 Teile Sulfobernsteinsäurehalbester von
Fettalkoholpolyglykoläther,
Na-SaIz,
0,5 Teile Alkyldimethylbenzylammonium-
0,5 Teile Alkyldimethylbenzylammonium-
chlorid,
Rest auf 100 Wasser.
Rest auf 100 Wasser.
3. Flüssiges Auto waschmittel:
10 Teile Sulfobernsteinsäurehalbester von Fettalkoholpolyglykoläther,
Na-Monoäthanolaminsalz,
10 Teile Alkyldimethylhydroxyäthyl-
ammoniumchlorid, Rest auf 100 Wasser.
4. Flüssiges, hydrophobierendes und antistatisches Reinigungsmittel:
15 Teile Sulfobernsteinsäurehalbester von Fettalkoholpolyglykoläther,
Na-NH4-SaIz,
10 Teile Alkylhydroxyäthylimidazolinium-
chlorid,
Rest auf 100 Wasser.
Rest auf 100 Wasser.
5. Desinfizierendes Körperreinigungsmittel:
10 Teile Sulfobernsteinsäurehalbester von
Fettalkoholpolyglykoläther, Na-SaIz, 5 Teile Fettsäurediäthanolamid,
5 Teile Alkyldimethylbenzylammonium-
phthalimidat,
Rest auf 100 Wasser.
Rest auf 100 Wasser.
6. Flüssiges, desodorierendes Schaumbad:
30 Teile Sulfobernsteinsäurehalbester von
Fettsäurealkylolamid, Na-SaIz,
6 Teile Fettsäurealkylolamid,
4 Teile Alkyldimethylbenzylammonium-
saccharinat,
Rest auf 100 Wasser.
Rest auf 100 Wasser.
7. Waschpaste, antistatisch:
30 Teile Sulfobernsteinsäurehalbester von
Fettsäurealkylolamid, Na-SaIz, 3 Teile Fettsäuremonoäthanolanr'd,
3 Teile Fettalkoholsulfat,
2 Teile Alkyltrimethylammoniumsulfimidat, Rest auf 100 Wasser.
Das gebildete Sulfimidat liegt in der Waschpaste in vollständig dissoziierter Form vor.
Claims (5)
1. Anionaktive und kationaktive Tenside enthaltende Kosmetika, Wasch-, Reinigungs- und
Hydrophobierungsmittel, dadurchgekennzeichnet, daß sie aus anionaktiven waschaktiven
Substanzen mit zwei oder mehreren funktioneilen Gruppen bestehen, denen kationaktive
Verbindungen bis zu einem dem Ausdruck
entsprechenden Molverhältnis zugesetzt
sind, worin η die Zahl der funktioneilen Gruppen
der anionaktiven und m die Zahl der funktioneilen Gruppen der kationaktiven Bestandteile
bedeuten.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als anionaktive waschaktive Substanzen
Sulfobernsteinsäureprodukte der Konstitution
R — Y — C — CH- CH-C — OM
Verwendung finden, worin R einen Alkylrest mit mindestens 6 C-Atomen, Y ein CHo-Gruppen
sowie in. der Regel O, N, S oder andere Heteroatome enthaltendes Bindeglied, X = H oder
SO3M, Z = H oder SO3M und M ein beliebiges
Kation, z. B. Metall, Amin, Alkanolamin oder Ammonium, bezeichnet.
3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als anionaktive waschaktive Substanz
Sulfofettsäuren, beispielsweise a-Sulfofettsäuren, Verbindungen mit zwei Sulfogruppen,
einer Sulfogruppe und einer Carboxylgruppe oder mit zwei Carboxylgruppen im Molekül, Phosphonsäuren
mit einem Alkylrest und zwei Säurefunktionen oder Alkylphosphorsäureester mit zwei Säurefunktionen Verwendung finden.
4. Mittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als kationaktive Verbindungen
die sogenannten Oniumverbindungen, d. h. Phosphonium-, Ammonium-, Sulfonium- und Pyridiniumverbindungen,
Verwendung finden.
5. Mittel nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als kationaktive Verbindungen
quaternäre Ammoniumverbindungen der Struktur
R — N — R®
R
R
Anwendung finden, worin X ein beliebiges Anion, beispielsweise HSO4e, die Halogenide, das Saccharinatanion,
Phthalimidatanion oder einen anderen anionischen Rest, beispielsweise den Rest eines sauren Sulfimids, bezeichnet und worin
mindestens ein R aus einem längerkettigen Alkylrest von C4 bis C22 und darüber besteht.
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