DE1262210B - Verfahren zum Faerben, Bedrucken und Bemalen von Gegenstaenden aus Polyacetalharzen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. CL:

D 06p

Deutsche Kl.: 8m-1/01

Nummer: 1262 210

Aktenzeichen: F 41179IV c/8 m

Anmeldetag; 2. November 1963

Auslegetag: 7. März 1968

Unter Polyacetalharzen sind Polymerisate zu verstehen, die folgende Grundbausteine enthalten:

wobei an das Kohlenstoffatom vorzugsweise 2 Wasserstoffatome oder 1 Wasserstoffätom und ein Alkylrest, der auch substituiert sein kann, gebunden sind. Makromolekulare Polyacetale lassen sich nach bekannten Verfahren durch anionische öder kationische Polymerisation herstellen. Unter Polyacetalharzen sollen auch Mischpolymerisate von Aldehyden und Ringacetalen mit cyclischen Formaiden oder Ringäthern und anderen, nach einem ionischen Polymerisationsrhythmus polymerisierbaren Polymeren verstanden werden. Als Polyacetale sind in erster Linie hochmolekulares Polyoxymethylen oder makromolekulare Mischpolymerisate aus Formaldehyd oder Trioxan und cyclischen Formalen oder Ringäthern, wie z. B. Diglykolformale, Dioxolane, Butandiolformale, Tetrahydrofuran oder Äthylenoxyd, anzuführen.

Meist werden Mischpolymerisate, hergestellt aus 90 bis 99 Gewichtsprozent Trioxan und 10 bis 1 Gewichtsprozent cyclischen Formalen oder Ringäthern, z.B. Mischpolymerisate aus 95 bis 99 Gewichtsprozent Trioxan einerseits und 5 bis 1 Gewichtsprozent Diäthylenglykolformal oder 5 bis 1 Gewichtsprozent Äthylenoxyd andererseits, verwendet.

Um gefärbte Formkörper aus diesen Polyacetalharzen herzustellen, hat man bisher das Polymere vor der Formgebung in der Masse durch Zumischen von Pigmenten angefärbt. Eine derartige Pigmentierung ist jedoch nur dann wirtschaftlich durchzuführen, wenn größere Mengen des Polymerharzes in demselben Farbton zu färben sind. Für kleine Auflagen in verschiedenen Farbtönen, wie sie z. B. bei der Herstellung von Knöpfen oder anderen kleinen Artikeln gefordert werden, ist eine nachträgliche Einfärbung der Formkörper zweckmäßiger.

Es hat sich nun jedoch als außerordentlich schwierig erwiesen, Formkörpeer aus Polyacetalharzen nachträglich zu färben. Bei den meisten Farbstoffen ist eine besondere Vorbehandlung des Materials erforderlich. Außerdem besitzen die so erhaltenen Färbungen nur in den wenigsten Fällen eine ausreichende Lichtechtheit, und es entstehen meist fleckige Färbungen von mangelhafter Reibechtheit. Es hat sich gezeigt, daß lediglich Dispersionsfarbstoffe auf Polyacetalharzen gut ziehen. Alle übrigen Farbstoffe, wie Verfahren zum Färben, Bedrucken und Bemalen von Gegenständen aus Polyacetalharzen

Anmelder:

Färbwerke Hoechst Aktiengesellschaft
vormals Meister Lucius & Brüning,
6000 Frankfurt

Als Erfinder benannt:
Hans Joachim Lenz, 6239 Lorsbach;
Dipl.-Chem. Dr. Hans-Peter Maier,
6050 Offenbach

z. B. Küpenfarbstoffe, substantive Farbstoffe, Reaktivfarbstoffe und saure Farbstoffe, zeigen auf Polyacetalharzen kein ausreichendes Ziehvermögen. Dispersionsfarbstoffe besitzen dagegen eine so hohe Aufziehgeschwindigkeit, daß eine kräftige Anfärbung des Polymerisats schon in wehigen Sekunden erhalten wird, wobei jedoch bei den üblichen Arbeitsweisen eben infolge dieser hohen Aufziehgeschwindigkeit keine gleichmäßigen und reibechten Färbungen zu erzielen sind.
Es wurde nun gefunden, daß man geformte Gebilde aus Polyacetalharzen mit Dispersionsfarbstoffen gleichmäßig und reibecht färben, bedrucken und bemalen kann, wenn man auf die geformten Gebilde Farbstoffzubereitungen aufbringt, die neben den Dispersionsfarbstoffen nichtionogene aberflächenaktive Verbindungen sowie vorzugsweise außerdem anionische oberflächenaktive Verbindungen enthalten.

Bei den Farbstoffzubereitungen kann es sich um wäßrige Färbeflotten oder um gegebenenfalls Verdickungsmittel enthaltende Pasten handeln, die zum Bedrucken oder Bemalen auch wasserfrei zur Anwendung kommen können.

Beim Färben gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung arbeitet man zweckmäßigerweise mit einer Färbedauer von etwa 1 bis 5 Minuten nach dem Kontinueverfahren bzw. von etwa 2 bis etwa 20 Minuten nach dem Ausziehverfahren bei etwa 90 bis 105° C, wobei ein Flottenverhältnis von etwa 1:10

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bis 1: 30 angewandt wird. Beim Bedrucken oder Be- Beistriel 1

malen wird die Fixierung durch nachfolgendes Er- "

hitzen auf Temperaturen von etwa 100 bis 160° C, Knöpfe aus Polyacetalharz, hergestellt durch PoIy-

vorzugsweise 140 bis 160° C, während etwa 1 bis merisation von 98 Gewichtsteilen Trioxan und 2 Ge-30 Minuten vorgenommen. Die Fixierungstemperatur 5 wichtsteilen Äthylenoxyd nach dem in der Patent- und -dauer kann je nach Farbtiefe und Wandstärke anmeldung F 32549 IVc/39c beschriebenen Ver-

des Formkörpers variieren. fahren, werden im Flottenverhältnis 1:20 in einem

Durch Zusatz der oberflächenaktiven Hilfsmittel Bad gefärbt, das pro Liter 10 g des roten Dispersionswird offenbar die Aufziehgeschwindigkeit der Disper- farbstoffs, hergestellt durch Kuppeln von p-Aminosionsfarbstoffe gesteuert und vermieden, daß Ablage- io benzaldehydoxim auf 2,3-Oxynaphthoesäure-p-Anisirungen der Dispersionsfarbstoffe auf der Material- din, 1 g dibutylnaphthalinsulfosaures Natrium und oberfläche eintreten, die eine schlechte Reibechtheit 0,5 g einer Anlagerungsverbindung von 36 Mol Äthyverursachen und die Färbung unruhig und fleckig er- lenoxyd an 1 Mol Rizinusöl sowie zur Stabilisierung scheinen lassen. Eine Mitverwendung von Carrier 0,5 g Calciumphenylkogasinsulfonat enthält. Dabei behebt diesen Mangel nicht. · 15 wird das Färbegut zunächst in das kalte Färbebad

Als nichtionogene oberflächenaktive Verbindungen gegeben, danach wird bis zur Siedetemperatur erhitzt kommen Anlagerungsprodukte von Alkylenoxyd, und 15 Minuten kochend "weitergefärbt. Das Material vorzugsweise Äthylenoxyd und bzw. oder Propylen- wird anschließend mehrmals warm und kalt gespült, oxyd, an pflanzliche oder tierische Öle und Fette oder wobei dem ersten warmen Spülbad 1 g/l einer Anhöhermolekulare aliphatische Carbonsäuren und ali- 20 lagerungsverbindung von 36 Mol Äthylenoxyd an phatische oder aromatische Hydroxylverbindungen 1 Mol Rizinusöl zugesetzt wird. Es werden kräftige mit etwa 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie aliphatische rote Färbungen mit guter Wasch-, Reib- und Licht-Alkohole oder Alkylphenole, in Betracht. Im allge- echtheit erhalten.

meinen kommen Produkte in Frage, die durch Um- Zur Herstellung des Färbebades werden der Farbsetzung von 1 Mol der aliphatischen bzw. aromati- 25 stoff und die obengenannten Hilfsmittel zunächst mit sehen Verbindungen mit etwa 4 bis 40 Mol Äthylen- wenig weichem Wasser bei 40 bis 50° C angeoxyd und bzw. oder Propylenoxyd erhalten werden. teigt, danach mit der 15fachen Menge weichem Die Menge der den Farbstoffzubereitungen zuzuset- Wasser Übergossen und die so erhaltenen Farbzenden nichtionogenen oberflächenaktiven Verbin- stofldispersionen durch ein feinmaschiges Sieb dem dung kann in weiten Grenzen variieren. Beim Färben 30 aus kaltem weichem Wasser bestehenden Färbebad kommen meist 0,2 bis 3, vorzugsweise 0,3 bis 1 g/l zugegeben. Färbeflotte zur Anwendung. Beim Bedrucken oder

Bemalen trägt die Einsatzmenge im allgemeinen etwa Beispiel 2

5 bis 50 g/kg Druckfarbe.

Als oberflächenaktive anionische Verbindungen 35 43,4 Gewichtsteile des Farbstoffs l,8-Amino-4,6-kommen Alkylarylsulfonate oder Sulfatierungspro- oxyanthrachinon werden mit 50 Gewichtsteilen Türkidukte von Ölen, höhermolekularen Carbonsäuren schrotöl und 3,3 Gewichtsteilen einer Anlagerungsoder Alkoholen in Betracht. Bei den Alkylarylsulfo- verbindung von 36 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Rizinaten können die Alkylreste etwa 3 bis 18 Kohlen- nusöl und 3,3 Gewichtsteilen einer Anlagerungsverstoff atome umfassen. Vor allem kommen Sulfonate 40 bindung von 10 Mol Äthylenoxyd an IMol Nonylvon Alkylnaphthalin, wie z. B. von Mono-und Diiso- phenol auf einem Dreiwalzenstuhl zu einer Paste propylnaphthalin, oder Dibutylnaphthalin in Frage. angerieben. Mit dieser Anreibung werden im Sieb-Für das Färben werden die anionischen Hilfsmittel in druckverfahren Flaschen aus einem Polyacetalharz, einer Menge von etwa 0,2 bis 3, vorzugsweise 0,3 bis wie es im Beispiel 1 beschrieben wird, bedruckt. An-1 g/l Färbeflotte eingesetzt. Beim Bedrucken oder 45 schließend wird je nach Wandstärke der Flaschen Bemalen kommen durchweg wesentlich höhere Men- 5 bis 10 Minuten bei 140° C in einem Wärmeschrank gen, meist in der Größenordnung zwischen etwa 100 nachbehandelt. Nach dem Erkalten wird mit Wasser und 600 g/kg Farbpaste, zur Anwendung. Als anio- gewaschen. Es werden wanderungsbeständige, kräfnische Hilfsmittel kommen hierbei vorzugsweise sul- tige Drucke von guter Reib-, Licht- und Waschechtfonierte Öle oder Fette, wie z. B. Türkischrotöl, zum 50 heit erhalten. Einsatz. Diese wirken dabei gleichzeitig als Antei-

gungsmittel für die Dispersionsfarbstoffe. Beim Be- Beispiel3

drucken oder Bemalen wird der Dispersionsfarbstoff

zusammen mit den nichtionogenen und anionischen 43,4 Gewichtsteile des Farbstoffs l-Amino-2-me-

Hilfsmitteln, vorzugsweise ohne Zusatz von Wasser, 55 thoxy-4-oxyanthrachinon werden mit 50 Gewichtsaufgetragen, teilen Türkischrotöl, 3,3 Gewichtsteilen einer An-AIs Dispersionsfarbstoffe kommen die für das Fär- lagerungsverbindung von 36 Mol Äthylenoxyd an ben von Celluloseacetat und Polyesterfasern hinrei- 1 Mol Rizinusöl und 3,3 Gewichtsteilen der Anlagechend bekannten Farbstoffe in Betracht. Vorzugs- rungsverbindung von 10 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol weise solche aus den Reihen der Azofarbstoffe, wie 60 Nonylphenol auf einem Walzenstuhl angerieben. Mit z. B. Monoazo-, Aminoazo-, Disazofarbstoffe und der so erhaltenen Druckfarbe werden im Trockenveresterte Azofarbstoffe., Aminoanthrachinonfarb- offsetverfahren Formlinge aus einem Polyacetalharz, stoffe und deren Halogenderivate, Aminooxyanthra- wie es im Beispiel 1 beschrieben wird, bedruckt. Die chinonfarbstoffe und die entsprechenden Phenyläther, Drucke werden anschließend je nach Wandstärke ferner auf substituierte Anilide der ß-Oxynaphthöe- 65 5 bis 10 Minuten auf 140° C erhitzt. Nach dem Ersäure gekuppelte Disazoverbindungen, auf Hetero- kalten wird mit Wasser gespült. Es werden intensive cyclen gekuppelte Disazoverbindungen sowie Hetero- Drucke von guter Wasch-, Licht- und Reibechtheit cylen mit annelierten Cycloaromaten. erhalten.

Claims (1)

1. 5 6

   Patentanspruch: flächenaktive Verbindungen sowie gegebenenfalls

   Verfahren zum Färben, Bedrucken und Be- außerdem anionische, oberflächenaktive Verbin-

   malen von Gegenständen aus Polyacetalharzen düngen enthalten, mit Dispersionsfarbstoffen, dadurchgekenn-

   zeichnet, daß man hierfür Färbebäder oder 5 In Betracht gezogene Druckschriften:

   Druckpasten verwendet, die nichtionogene, ober- Belgische Patentschrift Nr. 614 297.

   809 517/660 2.68 © Bundesdruckerei Berlin