DE1256437B - Device for the simultaneous measurement of optical rotation and / or circular dichroism as well as the absorption of a sample - Google Patents
Device for the simultaneous measurement of optical rotation and / or circular dichroism as well as the absorption of a sampleInfo
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Description
DEUTSCHES WTW^ PATENTAMTGERMAN WTW ^ PATENT OFFICE
AUSLEGESCHRIFTEDITORIAL
DeutscheKl.: 42 h-21 German class: 42 h -21
Nummer: 1 256 437Number: 1 256 437
Aktenzeichen: B 83100IX a/42 hFile number: B 83100IX a / 42 h
^ 236 437 Anmeldetag: 2. August 1965^ 236 437 Filing date: August 2, 1965
Auslegetag: 14. Dezember 1967Opened on: December 14, 1967
Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur gleichzeitigen Messung des Polarisationsverhaltens und der Absorption einer Probe.The invention relates to a device for the simultaneous measurement of the polarization behavior and the Absorption of a sample.
Die Messung des Polarisationsverhaltens einer Probe, also insbesondere der optischen Drehung linear-polarisierten Lichts und des Zirkular-Dichroismus als Funktion der Wellenlänge hat sich als wertvolles Hilfsmittel für die Bestimmung von Molekülstrukturen erwiesen. Eine weitere wichtige Informationsquelle für die Bestimmung von Molekülkonstrukturen ist das Absorptionsspektrum der Substanz, insbesondere im infraroten Bereich. Es sind verschiedene Vorrichtungen bekannt, um jede dieser Größen einzeln zu messen. Das Patent 1 226 328 des gleichen Erfinders hat eine Vorrichtung zum Gegenstand, welche die gleichzeitige Messung von optischer Rotationsdispersion und Zirkular-Dichroismus gestattet.The measurement of the polarization behavior of a sample, in particular the optical rotation linearly polarized light and circular dichroism as a function of wavelength has proven to be valuable Proven tool for the determination of molecular structures. Another important source of information for the determination of molecular structures is the absorption spectrum of the substance, in particular in the infrared range. Various devices are known to measure each of these sizes individually to eat. The same inventor's patent 1,226,328 relates to a device which the simultaneous measurement of optical rotational dispersion and circular dichroism allowed.
Der Erfindung liegt demgegenüber die Aufgabe zugrunde, eine Vorrichtung zu schaffen, bei welcher gleichzeitig das Polarisationsverhalten und die Absorption einer Probe bestimmt werden kann. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann man gleichzeitig Rotationsdispersion, Zirkular-Dichroismus und das Absorptionsspektrum messen, und zwar nach einem Zweistrahlverfahren.The invention is based on the object of creating a device in which the polarization behavior and the absorption of a sample can be determined at the same time. At a preferred embodiment of the invention, one can use rotational dispersion, circular dichroism at the same time and measure the absorption spectrum using a two-beam method.
Zur Messung der durch eine Probe bewirkten optischen Drehung wird die Probe bekanntermaßen
zwischen einen Polarisator und einem Analysator angeordnet. Der Polarisator erzeugt linearpolarisiertes
Licht, welches die Probe durchsetzt und dann auf den Analysator trifft. Bewirkt die Probe keine Drehung
der Polarisationsebene des Lichts, dann wird durch den Analysator kein Licht mehr hindurchtreten, wenn
seine Polarisationsebene gekreuzt zu der des Polarisators steht. Wenn eine Drehung der Polarisationsebene
des Lichts um einen Winkel χ stattfindet, dann muß der Analysator um diesen Winkel oc nachgedreht
werden, um wieder minimalen Lichtdurchgang durch den Analysator zu erzielen, oder es muß z. B. durch
Veränderung der Schichtdicke eines in den Strahlengang eingeschalteten optisch aktiven Gliedes die durch
die Probe bewirkte optische Drehung kompensiert werden. Der zum Abgleich erforderliche Drehwinkel
des Analysators gibt dann die optische Drehung in der Probe an. Es sind verschiedene Konstruktionen dieser
Art bekannt. Statt des Analysators kann natürlich auch der Polarisator verdreht werden. Es sind auch
Polarimeter bekannt, bei denen der Abgleich automatisch bewerkstelligt wird, beispielsweise indem die
Lage der Polarisationsebene des Lichts periodisch mit einer Frequenz ω1 um kleine Winkel um eine Mittellage
herum verändert wird und aus dem Signal eines Vorrichtung zur gleichzeitigen Messung von
optischer Drehung und/oder Zirkulardichroismus sowie der Absorption einer ProbeIn order to measure the optical rotation caused by a sample, the sample is known to be arranged between a polarizer and an analyzer. The polarizer generates linearly polarized light which passes through the sample and then hits the analyzer. If the sample does not cause a rotation of the polarization plane of the light, then no more light will pass through the analyzer if its polarization plane is crossed to that of the polarizer. If the plane of polarization of the light is rotated by an angle χ , then the analyzer has to be rotated by this angle oc in order to achieve minimal light passage through the analyzer again, or it has to be e.g. B. by changing the layer thickness of an optically active member switched into the beam path, the optical rotation caused by the sample can be compensated. The angle of rotation of the analyzer required for the adjustment then indicates the optical rotation in the sample. Various constructions of this type are known. Instead of the analyzer, the polarizer can of course also be rotated. Polarimeters are also known in which the adjustment is carried out automatically, for example by changing the position of the polarization plane of the light periodically at a frequency ω 1 by small angles around a central position and from the signal of a device for the simultaneous measurement of
optical rotation and / or circular dichroism and the absorption of a sample
Anmelder:Applicant:
Bodenseewerk Perkin-Elmer & Co. G. m. b. H.,
Überlingen (Bodensee)Bodenseewerk Perkin-Elmer & Co. G. mb H.,
Überlingen (Lake Constance)
Als Erfinder benannt:Named as inventor:
Nikolaus Sebestyen, Uberlingen (Bodensee)Nikolaus Sebestyen, Uberlingen (Lake Constance)
hinter dem Analysator angeordneten Strahlungsempfängers die Komponente mit der Grundfrequenz ω1 zur Steuerung der Abgleichmittel herangezogen wird. Die vorliegende Erfindung geht aus von einer Meßanordnung für das Polarisationsverhalten einer Probe mit einem als Polarisationsprisma ausgebildeten Analysator und einem hinter dem Analysator angeordneten Strahlungsempfänger, auf den nur der ordentliche as Strahl des Analysatorprismas gelangen kann und von dessen Signal für die Polarisationsmessung steuerbar sind, wobei im abgeglichenen Zustand eine im wesentlichen gekreuzte Stellung von Analysator und elektrischen Vektor des darauffallenden Lichts vorliegt. Die Erfindung besteht darin, daß der außerordentliche Strahl des den Analysator bildenden Polarisationsprismas auf einen zweiten Empfänger zur Messung der Absorption reflektiert wird.the radiation receiver arranged behind the analyzer, the component with the fundamental frequency ω 1 is used to control the adjustment means. The present invention is based on a measuring arrangement for the polarization behavior of a sample with an analyzer designed as a polarization prism and a radiation receiver arranged behind the analyzer, to which only the ordinary beam of the analyzer prism can reach and whose signal can be controlled for the polarization measurement balanced state is a substantially crossed position of the analyzer and electrical vector of the incident light. The invention consists in that the extraordinary beam of the polarizing prism forming the analyzer is reflected onto a second receiver for measuring the absorption.
Es wird nach der Erfindung also der außerordentliehe Strahl des Polarisationsprismas ausgenutzt, der an der Trennfläche totalreflektiert (oder nur abgelenkt) und üblicherweise durch einen absorbierenden Überzug des Prismas absorbiert wird. Die Erfindung geht von der Erkenntnis aus, daß bei abgeglichener Polarisations-Meßvorrichtung — gleichgültig, wie das Absorptionsverhalten der Probe ist —- die volle Intensität des auf den Analysator fallenden Strahlenbündels in diesem außerordentlichen Strahl enthalten ist. Man kann dann also den außerordentlichen Strahl zu einer von der Polarisation vollständigen unabhängigen Absorptionsmessung benutzen.According to the invention, the extraordinary beam of the polarization prism is used totally reflected (or only deflected) at the interface and usually by an absorbent cover of the prism is absorbed. The invention is based on the knowledge that with a balanced polarization measuring device - regardless of the absorption behavior of the sample - the full intensity of the The beam falling from the analyzer is contained in this extraordinary ray. Then you can thus the extraordinary ray for an absorption measurement completely independent of the polarization use.
Das kann in üblicher Weise nach einem Einstrahlverfahren geschehen. Man kann aber auch mit einem Zweistrahlverfahren arbeiten. Dabei kann man vorteilhaft so vorgehen, daß ein Meßstrahlenbündel von ordentlichem und ein Vergleichsstrahlenbündel vom außerordentlichen Strahl eines als PolarisationsprismaThis can be done in the usual way using a single-jet method. But you can also do it with one Two-beam processes work. One can advantageously proceed in such a way that a measuring beam of ordinary and a comparison beam from the extraordinary beam as a polarizing prism
709 708/183709 708/183
ausgebildeten Polarisators gebildet werden. Es wird dann also der außerordentliche Strahl nicht nur des Analysators, sondern auch des Polarisators ausgenutzt, letzterer zur Erzeugung eines linear polarisierten Vergleichsstrahlenbündels. Man kann die Anordnung in diesem Fall so treffen, daß die Strahlengänge von Meß- und Vergleichsstrahlenbündel je eine an sich bekannte Vorrichtung zur Messung von optischer Drehung und/oder Zirkular-Dichroismus der Probe enthalten, sich am Ende des Vergleichsstrahlenbündels ein Analysator befindet, und daß hinter dem Analysator die ordentlichen Strahlen zur Messung der optischen Drehung und die außerordentlichen Strahlen zur Messung der Absorption paarweise miteinander verglichen werden. Für eine solche Anordnung ist es zweckmäßig, wenn der Abgleich in der Form erfolgt, daß der Polarisator und die beiden Analysatoren feststehend angeordnet sind und in den Strahlengängen in an sich bekannter Weise zusätzliche Glieder zur Drehung der Polarisationsebenen zwecks Nullabgleich vorgesehen sind, damit nicht bei Verdrehung von Polarisator oder Analysator die außerordentlichen Strahlen wandern.trained polarizer are formed. It then becomes the extraordinary ray not only of that Analyzer, but also the polarizer, the latter for generating a linearly polarized one Comparison beam. In this case, the arrangement can be made so that the beam paths of measuring and comparison beam each a known device for measuring optical rotation and / or circular dichroism of the sample contained at the end of the comparison beam an analyzer is located, and that behind the analyzer the ordinary rays to Measurement of the optical rotation and the extraordinary rays to measure the absorption in pairs be compared with each other. For such an arrangement it is useful if the adjustment is carried out in the Form takes place that the polarizer and the two analyzers are fixed and in the Beam paths in a manner known per se additional members for the purpose of rotating the planes of polarization Zero balancing is provided so that the polarizer or analyzer are not rotated in an extraordinary way Rays wander.
Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung mit weiteren vorteilhaften Merkmalen ist in F i g. 1 schematisch schaubildlich dargestellt und im folgenden beschrieben.An embodiment of the invention with further advantageous features is shown in FIG. 1 schematically shown graphically and described below.
F i g. 2 zeigt Kurven, wie sie mit einem solchen Gerät gewonnen werden können.F i g. 2 shows curves as they can be obtained with such a device.
Ein Monochromator 1 üblicher Bauart erzeugt ein unpolarisiertes Lichtbündel 2 veränderbarer Wellenlängen. Dieses Bündel fällt auf einen Polarisator 3 in Gestalt eines Polarisationsprismas. Der ordentliche Strahl mit waagerechter Polarisationsrichtung geht geradlinig durch das Prisma 3 hindurch, der außerordentliche Strahl mit vertikaler Polarisationsrichtung wird an der Trennfläche 4 des Polarisationsprismas 3 totalreflektiert oder abgelenkt und tritt aus diesem als Vergleichsstrahlenbündel heraus.A monochromator 1 of conventional design generates an unpolarized light beam 2 of variable wavelengths. This bundle falls on a polarizer 3 in the form of a polarizing prism. The ordinary beam with a horizontal direction of polarization goes straight through the prism 3 , the extraordinary beam with a vertical direction of polarization is totally reflected or deflected at the interface 4 of the polarization prism 3 and emerges from this as a comparison beam.
Im Strahlengang des Meßstrahlenbündels ist ein Faraday-Modulator 5 angeordnet. Dieser Faraday-Modulator besteht aus einer normalerweise optisch inaktiven Substanz 6, die von dem Meßstrahlenbündel 7 durchsetzt wird und von einer Wicklung 8 umgeben ist. Die Wicklung 8 erzeugt ein Magnetfeld parallel zur optischen Achse des Meßstrahlenbündels 7, und es wird dadurch infolge des Faraday-EfFektes die Polarisationsrichtung des Meßstrahlenbündels um einen der Feldstärke proportionalen Winkel gedreht. Die Wicklung 8 wird mit einer ersten Frequenz Co1 gespeist. Dadurch wird erreicht, daß die Polarisationsebene des Lichts im Meßstrahlenbündel mit dieser Frequenz um die vertikale Mittellage schwingt. Durch ein Abgleichglied, das generell mit 9 bezeichnet ist, kann ferner diese Mittellage um einen bestimmten Winkel gedreht werden, um eine durch die Probe 10 hervorgerufene optische Drehung zu kompensieren. Läßt man zunächst einmal die übrigen Glieder in dem Strahlengang außer Betracht und betrachtet nur den Analysator 11, der ebenfalls als Polarisationsprisma ausgebildet ist und den dahinter angeordneten Strahlungsempfänger 12, dann erhält man eine (im Prinzip bekannte) Anordnung zur Messung der optischen Drehung. Solange die Probe 10 keine Drehung der Polarisationsebene bewirkt, ist bei gekreuzter Stellung von Polarisator 3 und Analysator 11 und ohne zusätzliche Drehung durch das Kompensationsglied 9 der durch den Analysator 11 hindurch auf den Empfänger 12 fallende Lichtstrom ein Minimum. A Faraday modulator 5 is arranged in the beam path of the measuring beam. This Faraday modulator consists of a normally optically inactive substance 6 through which the measuring beam 7 passes and is surrounded by a winding 8 . The winding 8 generates a magnetic field parallel to the optical axis of the measuring beam 7, and as a result of the Faraday effect, the polarization direction of the measuring beam is rotated by an angle proportional to the field strength. The winding 8 is fed with a first frequency Co 1. This ensures that the plane of polarization of the light in the measuring beam oscillates at this frequency around the vertical central position. This central position can also be rotated by a certain angle by means of an adjustment element, which is generally designated by 9 , in order to compensate for an optical rotation caused by the sample 10. If the other elements in the beam path are initially disregarded and only the analyzer 11, which is also designed as a polarization prism and the radiation receiver 12 arranged behind it, is considered, an arrangement (known in principle) for measuring the optical rotation is obtained. As long as the sample 10 does not cause a rotation of the polarization plane, the light flux falling through the analyzer 11 onto the receiver 12 is a minimum when the polarizer 3 and analyzer 11 are in a crossed position and without additional rotation by the compensation element 9.
Bei der durch den Faraday-Modulator 5 bewirkten Schwingung der Polarisationsebene mit der Frequenz
Oj 1 liefert der Empfänger 12, z.B. ein Photomultiplier,
nur ein Signal von der Frequenz 2 W1. Wird dagegen die Polarisationsebene durch die Probe
gedreht, dann tritt auch eine Signalkomponente der einfachen Frequenz cj1 auf. Diese Signalkomponente
bewirkt eine Verstellung des Kompensators 9, bis durch eine entsprechende Drehung der Polarisationsebene
des auf die Probe 10 fallenden Lichts die optische Drehung in der Probe kompensiert ist. Der
Stellweg des Kompensators ist dabei ein Maß für die optische Drehung.
Der Kompensator 9 besteht aus zwei Platten aus optisch aktivem Material, von denen die eine rechtsund
die andere linksdrehend ist. Die Platte 13 ist zusammenhängend und hat eine konstante Dicke. Die
zweite Platte besteht aus zwei Keilen 14, 15, die mit ihren Schrägflächen aufeinanderliegen und gegeneinander
verschoben werden können. Damit kann man die Dicke dieser Platte verändern und damit den
resultierenden Drehwinkel. Wenn beide Platten gleich dick sind, dann ist die resultierende Drehung null,
weil sich Rechts- und Linksdrehung kompensieren.In the case of the oscillation of the polarization plane caused by the Faraday modulator 5 at the frequency Oj 1 , the receiver 12, for example a photomultiplier, only supplies a signal at the frequency 2 W 1 . If, on the other hand, the plane of polarization is rotated through the sample, then a signal component of the simple frequency cj 1 also occurs. This signal component causes an adjustment of the compensator 9 until the optical rotation in the sample is compensated by a corresponding rotation of the plane of polarization of the light falling on the sample 10. The travel of the compensator is a measure of the optical rotation.
The compensator 9 consists of two plates of optically active material, one of which is clockwise and the other counterclockwise. The plate 13 is continuous and has a constant thickness. The second plate consists of two wedges 14, 15, which lie on top of one another with their inclined surfaces and can be displaced against one another. This allows you to change the thickness of this plate and thus the resulting angle of rotation. If both plates are of the same thickness, then the resulting rotation is zero because right and left rotation compensate for each other.
Auf der einen Seite dieser Stellung erhält man als resultierende Drehung eine Rechtsdrehung, auf der anderen Seite eine Linksdrehung.On one side of this position, the resulting turn is a clockwise turn, on the turn left on the other side.
Die beschriebene Anordnung gestattet die Messung der optischen Drehung. Die hierfür verwendeten Lösungsmittel sind bekannt. Mit diesen Gliedern allein könnte im Einstrahlverfahren oder auch im Zweistrahlverfahren mit entsprechenden Gliedern im Strahlengang des Vergleichsstrahlenbündels T gearbeitet werden. Das dargestellte bevorzugte Ausführungsbeispiel gestattet jedoch auch noch die gleichzeitige Messung des Zirkular-Dichroismus.The arrangement described allows the optical rotation to be measured. The solvents used for this are known. These members alone could be used in the single-beam method or also in the two-beam method with corresponding members in the beam path of the comparison beam T. However, the illustrated preferred embodiment also allows the simultaneous measurement of the circular dichroism.
Hinter der Probe 10 ist ein als Lambdaviertel-Platte wirkendes doppelbrechendes optisches Glied, z.B. ein Soleil-Babintscher Kompensator oder ein elektrooptischer Kristall 16, vorgesehen. Dieser hat die Eigenschaft, eine linearpolarisierte Welle, deren Polarisationsebene unter 45° zu einer optischen Achse liegt, in eine zirkularpolarisierte Welle zu verwandeln. Liegt die Polarisationsebene des einfallenden polarisierten Lichts in der optischen Achse der Lambdaviertel-Platte oder senkrecht zu dieser, dann ändert sich an der Polarisation des Lichts nichts. Liegt dagegen die Polarisationsebene in einer Zwischenstellung, dann erhält man mehr oder weniger stark rechts- oder Iinkselliptisch polarisiertes Licht, je nach der Lage der Polarisationsebene. Hinter der Lambdaviertel-Platte 16 ist ein Faraday-Modulator 17 angeordnet, der in gleicher Weise wie der Modulator 5 aufgebaut ist, aber mit einer anderen Frequenz co2 arbeitet. Ein weiteres Faraday-Glied 18 ist in gleicher Weise aufgebaut wie die Modulatoren 5 und 17, wird jedoch mit Gleichstrom gespeist.A birefringent optical element, for example a Soleil-Babint compensator or an electro-optical crystal 16, acting as a quarter-wave plate is provided behind the sample 10 . This has the property of converting a linearly polarized wave, whose plane of polarization is less than 45 ° to an optical axis, into a circularly polarized wave. If the polarization plane of the incident polarized light lies in the optical axis of the quarter wave plate or perpendicular to it, then nothing changes in the polarization of the light. If, on the other hand, the plane of polarization lies in an intermediate position, then one receives more or less strongly right or left elliptically polarized light, depending on the position of the plane of polarization. A Faraday modulator 17 is arranged behind the quarter wave plate 16 , which is constructed in the same way as the modulator 5 , but operates at a different frequency co 2. Another Faraday element 18 is constructed in the same way as the modulators 5 and 17, but is fed with direct current.
Durch das Signal mit der Frequenz Cu1 erfolgt ein Abgleich der optischen Drehung. Der Keil 14 wird so verstellt, daß die Polarisationsebene des auf das Lambdaviertel-Plättchen fallenden Lichts oder (bei elliptisch polarisiertem Licht) die große Achse der Ellipse parallel zu der optischen Achse des Lambdaviertel-Plättchens 16 steht. Die Schwingbewegung desThe signal with the frequency Cu 1 is used to adjust the optical rotation. The wedge 14 is adjusted so that the plane of polarization of light incident on the quarter-wave plate light or is parallel to the optical axis of the quarter-wave plate 16 (with elliptically polarized light) the major axis of the ellipse. The swinging movement of the
6g Polarisators 3, die durch den Faraday-Modulator 6 ersetzt ist, bewirkt eine entsprechende Drehung der Polarisationsebene oder großen Achse des Lichts relativ zu der feststehenden Lambdaviertel-Platte 16. 6g polarizer 3, which is replaced by the Faraday modulator 6 , causes a corresponding rotation of the polarization plane or major axis of the light relative to the fixed quarter-wave plate 16.
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